CN102763678A

CN102763678A - 立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法

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Publication number: CN102763678A
Application number: CN2012102735018A
Authority: CN
Inventors: 吴继贤; 周路; 吴永鑫; 康朝晖; 杨振威
Original assignee: JINDA NANOTECHNOLOGY (XIAMEN) CO Ltd
Current assignee: JINDA NANOTECHNOLOGY (XIAMEN) CO Ltd
Priority date: 2012-08-01
Filing date: 2012-08-01
Publication date: 2012-11-07
Anticipated expiration: 2032-08-01
Also published as: CN102763678B

Abstract

立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，涉及一种磷酸锆载银抗菌剂。所述立方体磷酸锆载银抗菌粉，其粉体微观结构为立方体形状，银负载在立方体上，立方体边长为400～1000nm。先制备立方体磷酸锆载体，再将立方体磷酸锆载体与硝酸锌水溶液混合，搅拌后生成载锌中间体；将载锌中间体配制成水分散液，加入硝酸银溶液，使得银离子在载体中的含量为1.5%～3.5%，搅拌，洗涤，过滤，干燥，锻烧得最终产物。载体的制备采用常压水热合成法，选用草酸钠为模板剂代替旧工艺的氢氟酸，工艺简单，操作方便，设备选择性大。使产品及其生产过程真正做到安全无毒，并且在生产设备上可以选择搪瓷设备，节约生产成本。

Description

立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法

技术领域

本发明涉及一种磷酸锆载银抗菌剂，尤其是涉及一种立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法。

背景技术

银离子抗菌源于中国古代,并伴随着人类文明的进步而逐步完善发展起来。现已经成为提高人类生活品质的一个重要组成部分,也是世界各国科学家的研究热点。银系无机抗菌剂是无机抗菌材料中最主要也是最重要的一类品种。

无机银系抗菌粉从载体上可分为硅酸盐系（包括沸石、托勃莫来石、硅胶玻璃、膨润土等）,磷酸盐系（包括磷酸锆、磷酸钙等）、氧化物系（包括TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃等）和其他（如活性碳、碳纤维、络合物等）。但由于银的化学性质活泼,在紫外光的照射下银系抗菌剂容易变色,从而严重影响了其应用。银系抗菌剂易变色是由于银离子与载体的结合力弱,银离子易于溶出氧化的结果。立方体磷酸锆钠表面为多孔型结构，不仅比表面积大、吸附能力强,而且化学稳定性好、耐高温，并能使担持的抗菌金属离子产生很好的缓释作用。以此为载体能有效增强载体与银离子之间的结合力，从而使抗菌剂具有耐紫外光照、耐高温、抗菌力持久等优点。

中国专利CN102239887A公开一种纳米级磷酸锆载银复合无机抗菌剂的制备方法，其包括以下的步骤：a、制备纳米磷酸锆载体：在氯氧化锆水溶液中加入足量的磷酸二氢钠水溶液反应得到纳米级磷酸锆载体；b、超滤：将纳米磷酸锆载体置入超滤膜***中，至滤液中用银离子检验无氯离子时，完成超滤；c、抗菌金属离子吸附、置换：将纳米磷酸锆载体的溶胶沉淀加纯水溶解，而后加入抗菌金属离子水溶液，充分吸附、置换反应；d、无机抗菌粉体的制备：抽滤，清洗反应产物，烘干滤饼，烘干后的滤饼稍微粉碎后煅烧，获得产品。该制备方法采用超滤膜除去合成磷酸锆过程中产生的副产物无机盐，以使磷酸锆载体不需要经过高温煅烧就可以直接用于吸附、置换金属离子。

中国专利CN1600536公开一种纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉及其制备新方法。它以纳米层状磷酸锆为载体，其pH在1～2之间，圆片最长径小于600nm、厚度小于50nm，其制备过程通过模板剂与晶粒生长抑制剂来控制粉体的形貌与大小。银离子的交换是采用锌离子过渡法，此法使银离子的利用率提高到100％，通过稍过量的锌离子，在高温下可形成氧化锌包覆银离子的微核结构。此法制得的无机抗菌粉体具有无毒、颗粒均匀、耐候性优异、加工稳定性优异、抗菌效果持久等特点。可广泛应用于化纤、塑料、水处理、后整理等领域。

发明内容

本发明的目的在于提供一种立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法。

所述立方体磷酸锆载银抗菌粉，其粉体微观结构为立方体形状，银负载在立方体上，立方体边长为400～1000nm。

本发明包括以下步骤：

1）立方体磷酸锆载体的制备：将氧氯化锆、磷酸二氢钠和草酸钠溶于水于反应釜中加热搅拌，得立方体磷酸锆载体；

2）将步骤1）所得立方体磷酸锆载体与硝酸锌水溶液混合，搅拌后生成载锌中间体；

3）将载锌中间体配制成6%～10%的水分散液，加入硝酸银溶液，使得银离子在载体中的含量为1.5%～3.5%，搅拌，洗涤，过滤，干燥，锻烧得最终产物立方体磷酸锆载银抗菌粉。

在步骤1）中，所述氧氯化锆、磷酸二氢钠、草酸钠的摩尔比为1∶（1.5～2.1）∶（0.7～1），所述加热的温度可为90℃，加热的时间可为28h；其中氧氯化锆和磷酸二氢钠为反应原料，是产品中锆元素和磷酸根的来源，草酸钠为模板剂，用于控制载体的形貌；所述氧氯化锆、磷酸二氢钠、草酸钠的摩尔比最好为1∶1.9∶0.9；所述立方体磷酸锆载体中按质量百分比含水率可为40%～50%。

在步骤2）中，所述搅拌的条件可为在90℃下搅拌2h；所述立方体磷酸锆载体与硝酸锌水溶液的质量比可为1∶（0.3～0.4），所述硝酸锌水溶液的浓度可为40%～50%。

在步骤3）中，所述搅拌的条件是在温度为60～70℃下搅拌3h。

本发明的立方体磷酸锆载体的制备采用常压水热合成法，其工艺简单，操作方便，设备选择性大。

本发明选用草酸钠为模板剂代替旧工艺的氢氟酸，制备出立方体形状的磷酸锆载体，从而使产品及其生产过程真正做到安全无毒，并且在生产设备上可以选择搪瓷设备，节约生产成本。

本发明采用锌离子过渡过载银，先用锌离子交换纳离子，再用银离子交换锌离子，通过控制粉体的载锌离子量来提高银离子的利用率，使得银离子的利用率几乎达到100%，节约成本。

附图说明

图1为本发明实施例制得的立方体磷酸锆载银抗菌粉的扫描电镜图。在图1中，标尺为0.2μm。

图2为本发明实施例制得的立方体磷酸锆载银抗菌粉的扫描电镜图。在图2中，标尺为100nm。

图3为本发明实施例所制备的磷酸锆银系列抗菌剂的耐侯性试验曲线。在图3中，横坐标为时间（小时），纵坐标为色差（ΔE）；曲线a为1%添加，b为空白。

具体实施方式

本发明的立方体磷酸锆载银抗菌剂的制备方法，一共分以下三个步骤：

1立方体磷酸锆载体的合成

立方体磷酸锆载体彩常压水热合成法。立方体磷酸锆载体的生产原料为氧氯化锆、磷酸二氢钠和草酸钠。草酸钠作为模板剂控制载体的结构与形貌。

实施例1

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，100kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，68kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率83.5%。

实施例2

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，114kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，68kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率91.2%。

实施例3

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，128kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，68kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率95.5%。

实施例4

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，128kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，52kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率90.0%。

实施例5

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，128kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，60kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率94.0%。

实施例6

180kg氧氯化锆溶于1吨水中，128kg磷酸二氢钠溶于0.5吨水中，76kg草酸钠溶于0.5吨水中，充分溶解后同时加入到同一反应釜中，常压下，温度控制在90℃，反应时间控制在28h后，得到立方体磷酸锆浆料。锆盐摩尔收率95.0%。

2、立方体磷酸锆载锌的制备

将步骤1中所得立方体磷酸锆载体浆料（含水率40~50%）与硝酸锌水溶液混合，90℃下搅拌2h，生成载锌中间体；所述立方体磷酸锆载体浆料与硝酸锌水溶液的配比质量比为1:0.3~0.4，所述硝酸锌水溶液的浓度为40%～50%。

3、立方体磷酸锆载银的制备

将步骤2中制得的立方体磷酸锆用去离子水配制成6%~10%的水分散液，加入定量溶解于100kg水的硝酸银溶液，控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例7

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%～10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银4.7kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为1.5%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例8

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%～10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银5.6kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为1.5%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例9

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%~10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银6.2kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为2%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例10

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%~10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银7.1kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为2.3%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例11

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%~10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银7.8kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为2.5%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例12

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%～10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银8.7kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为2.8%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例13

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%～10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银9.6kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为3.1%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

实施例14

将步骤2中制得的200kg立方体磷酸锆用去离子水配制成6%～10%的水分散液，加入100kg硝酸银溶液（其中含硝酸银10.9kg），控制温度为60~70℃，恒温搅拌2h，洗涤过滤后，120℃烘干，并控制含水率在8%以下，烘干后的固体锤粉破碎后再450℃锻烧6h，待冷却至室温进行气流粉碎，就制得含银离子浓度为3.5%的立方体磷酸锆银银抗菌粉。

图1和2给出本发明实施例制得的立方体磷酸锆载银抗菌粉的扫描电镜图。

图3给出本发明实施例所制备的磷酸锆银系列抗菌剂的耐侯性试验曲线。

表1给出磷酸锆载体载银量对抗菌粉的抗菌效果及抗变色能力的影响分析。

表1

载银量（%）	金黄色葡萄球菌(MIC)	抗变色能力
			1.5	266	强
1.8	180	强
			2.0	120	强
2.3	112	强
			2.5	106	强
2.8	103	一般
			3.1	98	稍弱
3.5	96	弱

由表1可见，随着载银量的增大，抗菌粉的抗菌效果会随之上升，但超过饱和值后，抗菌效果变化不大，且抗变色能力有所下降，说明过量的银离子会积聚在立方体磷酸锆载体的表面，容易变色。

以下给出本发明的关键技术及工艺分析：

（1）采用常压水热合成法制备立方体磷酸锆载体，工艺简单，操作方便，设备选择性大。

（2）新的制备工艺通过模板剂来控制磷酸锆的结构与形貌，我们选用草酸钠替代旧工艺的氢氟酸，去除了有毒的四氟化硅对人体和环境的危害，从而使产品及其生产过程真正做到安全无毒，绿化环保，并且在生产设备上可以选择搪瓷设备，避免了氢氟酸对搪瓷的腐蚀。

（3）通过控制合成反应的溶度、温度、时间和反应终点的正确判断，控制抗菌粉体的平均粒径及D₅₀（中位径）、D₉₀（90%的粒子的粒径范围）从而减少粉体中的大颗粒。

（4）通过控制磷酸锆载体洗涤纯化的电导率≤50μs/cm及粉体洗涤的电导率≤30μs/cm，从而有效控制抗菌粉的杂质含量和白度，提高抗菌产品的抗菌效果。

（5）在抗菌离子的选择上，新工艺选用了强抗菌能力且高安全性的银离子，载银技术采用锌离子过渡法，先用锌离子交换纳离子，再用银离子来交换锌离子，通过控制粉体的载锌离子量来提高银离子的利用率，使得银离子的利用率达到100%，而过量的锌离子在高温煅烧后可形成氧化锌包覆银离子的微核结构。减少了银离子与塑料、树脂、化纤等原料直接接触的几率，从而提高了抗菌粉的抗变色能力。

（6）新的制备技术中采用了抗菌粉体高温煅烧700～900℃，时间5～8h，高温定型后可增加抗菌粉的热稳定性，光稳定性和加工稳定性。

以下给出立方体磷酸锆抗菌粉的性能测试：

1.粒径与结构

立方体形状结构的亚微细粒,粒度分布的范围很窄,使用起来有着相当高的安全性。

通过激光粒度分析仪对载体粒径进行测量结果为：D₅₀≤1.0um，D₉₀≤2.0um。对载银后的抗菌粉进行粒径测试结果为：D₅₀≤1.5um，D₉₀≤2.5um。

2.抗菌性能测试

2.1最小抑菌浓度的测试(MIC)

根据《消毒技术规范》中的最小抑菌浓度测试，用蒸馏水稀释抗菌粉体，配成不同浓度的悬浊液，在5ml各悬浊液中接种0.1ml细菌浓度为1.0×10⁸CFU/ml的菌液后，在36℃下培养48h，用肉眼观察悬浊液的浊度，悬浊液浊度保持不增大的最低浓度即为最小抑制浓度。根据日本无机抗菌剂标准，最小抑制浓度不大于800μg/ml的粉末为抗菌性能合格。而我们研发出来磷酸锆抗菌粉体对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的最小抑菌浓度分别为120(mg/kg)、110(mg/kg)、130(mg/kg)。

2.2定量测试——GB/T21510-2008粉末抗菌性能试验方法振荡法

取磷酸锆载银粉体0.5g放入三角烧瓶中，再加入95mL含0.1%吐温-80的磷酸盐缓冲液，混匀后，再加入5.0mL预制菌悬液（菌液浓度约1.0×10⁵CFU/ml），在作用温度37℃条件下，以150r/min速度，检测样品需要稀释后使用的材料振荡接触1h-4h，再菌落培养。我们研发出来的磷酸锆抗菌粉体对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的抗菌率都大于90%。

3．使用安全性

各种安全性试验结果如表2所示.从表2中可以看出磷酸锆银系列抗菌剂极高的使用安全性。

表2

4．耐热性和耐药性

磷酸锆银系列抗菌剂是高度结晶化的陶瓷性材料,物理化学性质非常稳定。立方体磷酸锆银系列抗菌剂即使加热到1000℃时也没有任何挥发物(包括水)挥发,而且其抗菌能力无任何变化。

5．耐侯性

添加了磷酸锆银系列抗菌剂的各种树脂由于光和热而引起的劣化和变色试验如图3所示。

导致变色的银离子在立方体磷酸锆银系列抗菌剂中的稳定性是相当高的，因此磷酸锆银系列抗菌剂所受到的影响是相当小的。

本发明制备的产品表面呈立方体结构,具有很强稳定性,强抗菌能力、高耐热性、耐久性和安全性。可广泛应用于塑料、建材、纺织、医药、陶瓷、日用品等行业。

1.纺织品行业

抗菌纺织品主要工艺为后整理与前纺两种方式，纺织品抗菌采用后整理方法，其特点是表明抗菌，短期抗菌效果好，成本低。但是后整理的纺织品耐洗涤性较差，抗菌效果不持久，手感不好等缺点。为了解决这个问题，2008年晋大纳米科技（厦门）有限公司自主研发了银抗菌防臭纤维（FreeCooL)，是由纺丝级磷酸锆载银抗菌粉制成涤纶抗菌母粒，在纺丝中直接添加而制成的抗菌吸湿排汗纤维。由于属于前纺添加，所制成的面料具有长效性的抗菌效果，且耐洗涤性好，安全无毒，加之纤维十字异型截面的设计，具有较强的吸湿性能和导汗性能，目前已广泛用于鞋内里衬、运动服、毛巾、袜子、内衣内裤、室内装饰等。

另外无机银系涤纶抗菌母粒还可制作成银抗菌防臭短纤，主要用于抗菌无纺布、抗菌袜子、抗菌面料等。

2.家电行业

2011年9月15日强制性实施抗菌家电标准，意味着在国内市场上已热炒10多年来的家电健康功能将从“概念炒作时代”步入“产品标配时代”。这些标准对规范和促进抗菌功能家电的发展起到了里程碑式的作用。使抗菌家电变得“有法可依”，对抗菌家电行业起到很好的规范作用，同时可以有效地保护消费者的权益。抗菌家电离不开抗菌塑料，据相关研究报告预测，到2015年，全球抗菌塑料的工业应用市场规模将达到14亿英镑，用于消费品的产品价值为10.3亿英镑，全球高达20%的塑料制品将具有抗菌功能。本工艺生产的立方体磷酸锆载银抗菌粉可添加到各类树脂中，加工成各种规格的抗菌母粒，制成各种抗菌制品，应用广泛。

3.抗菌陶瓷

针对如今人们生活水平的提高，人们健康意识的加强，环保材料已成为当今的主题。卫生陶瓷如坐便器、浴缸、瓷盆和瓷砖等，经常与人体接触，如果上面滋生病菌，将会传染疾病，严重危害人体健康。因此，抗菌卫生陶瓷具备杀菌功能，有效杀灭危害人体的大肠肝菌和其它有害细菌，从而保护人们的身体健康。立方体载银抗菌粉可直接添加到陶瓷中的釉料里，采用二次分散技术会使得抗菌陶瓷具有很好的抗菌性能且不影响原来釉面的外观质量。由于陶瓷窑炉的温度很高，抗菌粉中的银离子会有部分流失，正常的抗菌粉添加比率往往达不到国家抗菌标准，经大量的实验表明：

A、随着窑炉温度的上升，抗菌粉在釉料中的添加量随之上升才能达到好的抗菌效果。

B、在窑炉温度不变时，抗菌粉在釉料中的添加量的增大会使抗菌陶瓷的抗菌率上升。

表3给出1250℃抗菌粉添加量对24h抗菌率的影响。

表3

釉料中抗菌粉添加量(%)	2	4	6	8	10
						抗菌率（%）	71.62	82.5	91.51	94.86	98.50

由表3可以看出：

(1)抗菌粉在釉料中的添加量达到6%时，抗菌陶瓷表面的抗菌率即可达到90%以上，具有良好的抗菌性能。

(2)长时间的高温煅烧会使银有部分流失，则使抗菌性能下降，所以在抗菌陶瓷制作中，添加抗菌粉体的比例也相应增加。

4、发泡EVA应用

EVA发泡材料具有质量轻、柔软性好、电绝缘性优异、耐热性能和耐化学药品腐蚀性等特点，被广泛地应用于儿童玩具、医疗器材垫板、运动垫板等制品领域。然而，这些制品在使用过程中经常受到细菌、霉菌的污染，对人们的生活和工作环境构成了威胁。由于EVA发泡材料在生产过程中温度较高（模压温度为165～175℃），天然抗菌剂与有机抗菌剂都难以满足加工工艺的要求。而立方体磷酸锆载银粉体具有耐热性能好、抗菌持久时效长、安全性高等优点，可以在EVA发泡使用。

Claims

1.立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

所述立方体磷酸锆载银抗菌粉，其粉体微观结构为立方体形状，银负载在立方体上，立方体边长为400～1000nm；

所述制备方法包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤1）中，所述氧氯化锆、磷酸二氢钠、草酸钠的摩尔比为1∶（1.5～2.1）∶（0.7～1）。

3.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤1）中，所述加热的温度为90℃，加热的时间为28h。

4.如权利要求2所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

所述氧氯化锆、磷酸二氢钠、草酸钠的摩尔比为1∶1.9∶0.9。

5.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤1）中，所述立方体磷酸锆载体中按质量百分比含水率为40%～50%。

6.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤2）中，所述搅拌的条件为在90℃下搅拌2h。

7.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤2）中，所述立方体磷酸锆载体与硝酸锌水溶液的质量比为1∶0.3～0.4。

8.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤2）中，所述硝酸锌水溶液的浓度为40%～50%。

9.如权利要求1所述的立方体磷酸锆载银抗菌粉的制备方法，其特征在于，

在步骤3）中，所述搅拌的条件是在温度为60～70℃下搅拌3h。