CN102757121B - 一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法，其步骤如下：在废水中直接加入亚铁离子盐、H2O2和矿化垃圾，矿化垃圾和废水的固液质量比为1：500~5000，亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的50~100%，Fe2+与H2O2摩尔比为500~1000：1，调节pH值到5~6，搅拌反应5~10min，固液分离，废水可达标排放。本发明省却原来负载型氧化铁催化剂在应用之前的一系列繁琐的合成步骤。利用矿化垃圾的阳离子交换特性，在铁离子发挥催化作用的同时将其交换到矿化垃圾表面，避免了铁离子的流失，避免了水中铁离子的污染并提高了重复利用的可能性。

Description

一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法
技术领域
本发明涉及环境污染控制技术领域，尤其涉及一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法。
背景技术
芬顿（Fenton）试剂一般是指Fe2+和H2O2构成的氧化体系，由法国科学家H.J.H.Fenton于1894年发明，是一种不需要高温高压，而且设备简单的化学氧化水处理技术。早期芬顿试剂主要应用于有机分析化学和有机合成反应，1964年，Eisenhouser首次将芬顿反应作为废水处理的技术运用，并在苯酚及烷基苯废水处理实验中获得成功。传统的芬顿反应会造成铁离子流失，为解决这个问题，逐步发展起非均相芬顿反应，该反应体系通常是将催化性能最强的铁离子负载到不同的载体上，在保持其催化活性同时获得固-液分离能力、避免二次污染。非均相芬顿反应体系具有反应效率高、有效pH范围宽广以及催化剂可再生利用等优势，是一项极具发展潜力的新型高级氧化工艺。目前，多相芬顿催化剂的载体主要有活性炭、沸石分子筛、粘土等三类。活性炭相对较贵，沸石分子筛也是要通过人工合成，粘土类矿物需要看矿场含量，有些稀有矿物含量低分布地区少，需长途运输，费用较高。
矿化垃圾是指在填埋场中填埋多年（在上海一般至少在8-10年以上，北方地区10年以上），基本达到稳定化，已可进行开采利用的垃圾。我国现有几十座卫生和准卫生城市生活垃圾填埋场和一般堆场，已填入或堆放垃圾几千万吨。当中的一些垃圾经8-10年的降解后，基本上达到了稳定化状态，因而被称为矿化垃圾。在上海市，这种矿化垃圾至少有4000万吨（老港垃圾填埋场2000万吨，市区和郊区历年来的堆场、江镇堆场等近2000万吨）。北京、天津、广州等城市所堆存的矿化垃圾估计也有几千万吨。因此这些矿化垃圾的资源非常充足，而且分布广，基本每个大城市都有垃圾填埋场，经过长时间降解，有些已经可以开采，可以认为是取之不绝用之不尽的新材料。
负载型即非均相芬顿催化反应降解污染物的过程是：（1）制备催化剂，将铁氧化物负载到活性炭、沸石分子筛、粘土等载体上；（2）催化降解，将负载型催化剂投入有机废水中使用。在该过程中制备催化剂是关键的步骤，首先需要选择合适的载体，要求比表面积大、稳定，并要经过一系列的负载过程，比如在膨润土层间负载氧化铁（Chemosphere.2006,65(7):1249-1255.）在反应的过程中溶解出Fe2+，参与芬顿反应。该过程会影响反应速度，并且负载的氧化铁不可能全部溶解，这样会影响反应效率。
发明内容
本发明的目的是为克服现有技术中多相芬顿催化剂合成过程复杂、载体昂贵等不足，提供一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法。
为解决上述问题本发明采用的技术方案是：其步骤如下：在废水中直接加入亚铁离子盐、H2O2和矿化垃圾，矿化垃圾和废水的固液质量比为1：500~5000，亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的50~100%，比如矿化垃圾的阳离子交换量为50mmol/g，加入的亚铁离子为10mmol，其电荷为20mmol，加入的矿化垃圾量为0.4g，矿化垃圾所能交换的阳离子量为20mmol，刚好能100%交换溶液中所存在的亚铁离子，如果加入的矿化垃圾的量为0.8g，则亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的50%，Fe2+与H2O2摩尔比为500~1000：1，调节pH值到5~6，搅拌反应5~10min，沉淀固液分离，废水可达标排放。
所述的亚铁离子盐为水溶性亚铁离子盐，包括FeCl2或FeSO4。
所述的矿化垃圾为经8~15年填埋，粉碎，过50~100目筛的矿化垃圾。
本发明有益效果是：
（1）省却原来负载型氧化铁催化剂在应用之前的一系列繁琐的合成步骤。
（2）有机废水净化处理时间缩短，效率提高。该过程中相当于在废水中存在均相芬顿催化反应，相比传统非均相芬顿反应速度要提高不少。
（3）与一般土壤相比，矿化垃圾具有容重较小、孔隙率高、阳离子交换容量（CEC）大、吸附和交换能力强的特点。特别是阳离子交换容量，矿化垃圾的阳离子交换容量更是高达0.068mol/100g以上，比普通的砂土高出数十倍（同济大学学报：自然科学版，第34卷第10期，1360页)。另外其孔隙率高，比表面积大，是一种理想的催化载体，廉价易得。
（4）利用矿化垃圾的阳离子交换特性，在铁离子发挥催化作用的同时将其交换到矿化垃圾表面，避免了铁离子的流失，避免了水中铁离子的污染并提高了重复利用的可能性。
具体实施方式
以下进一步提供本发明的3个实施例：
实施例1
在1L浓度为30mg/L金橙II废水中直接加入FeCl2、H2O2和经15年填埋，粉碎，过100目筛的矿化垃圾粉末，Fe2+：H2O2=500：1（摩尔比），亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的50%，矿化垃圾和废水的固液比为1：5000（质量比），调节pH值到6，搅拌反应10min，沉淀固液分离，测定得到的污染物的去除率为90.5%；将分离得到的固体循环使用，加入到相同量的废水中，加入相同量的H2O2，调节pH值到6，搅拌反应10min，固液分离，测定得到的污染物的去除率为89.6%。
传统的均相芬顿反应对于同样的废水，在同样条件下，加入FeCl2和H2O2，但未加入矿化垃圾，在相同的处理时间里，污染物去除率为75.1%，且Fe2+无法重复利用，而非均相芬顿反应又需要经过合成等一系列步骤。
实施例2
在1L浓度为30mg/L亚甲基蓝废水中直接加入FeSO4、H2O2和经8年填埋，粉碎，过50目筛的矿化垃圾粉末，Fe2+：H2O2=1000：1（摩尔比），亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的100%，矿化垃圾和废水的固液比为1：500（质量比），调节pH值到5，搅拌反应5min，沉淀固液分离，测定得到的污染物的去除率为92.5%；将分离得到的固体循环使用，加入到相同量的废水中，加入相同量的H2O2，调节pH值到5，搅拌反应5min，固液分离，测定得到的污染物的去除率为91.6%。
传统的均相芬顿反应对于同样的废水，在同样条件下，加入FeSO4和H2O2，但未加入矿化垃圾，在相同的处理时间里，污染物去除率为71.3%，且Fe2+无法重复利用，而非均相芬顿反应又需要经过合成等一系列步骤。
实施例3
在1L浓度为30mg/L苯酚废水中直接加入FeCl2、H2O2和经15年填埋，粉碎，过50目筛的矿化垃圾粉末，Fe2+：H2O2=800：1（摩尔比），亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的100%，矿化垃圾和废水的固液比为1：1000（质量比），调节pH值到6，搅拌反应10min，沉淀固液分离，测定得到的污染物的去除率为92.6%；将分离得到的固体循环使用，加入到相同量的废水中，加入相同量的H2O2，调节pH值到5，搅拌反应10min，固液分离，测定得到的污染物的去除率为91.1%。
传统的均相芬顿反应对于同样的废水，在同样条件下，加入FeCl2和H2O2，但未加入矿化垃圾，在相同的处理时间里，污染物去除率为61.9%，且Fe2+无法重复利用，而非均相芬顿反应又需要经过合成等一系列步骤。

Claims (3)

1.一种矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法，其特征在于：步骤如下：
在废水中直接加入亚铁离子盐、H2O2和矿化垃圾，矿化垃圾和废水的固液质量比为1：500~5000，亚铁离子电荷摩尔数为所加入矿化垃圾阳离子交换量的50~100%，Fe2+与H2O2摩尔比为500~1000：1，调节pH值到5~6，搅拌反应5~10min，沉淀固液分离，废水可达标排放。
2.根据权利要求1所述的矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法，其特征在于：所述的亚铁离子盐为FeCl2或FeSO4。
3.根据权利要求1所述的矿化垃圾参与的均相芬顿处理有机废水的方法，其特征在于：所述的矿化垃圾为经8~15年填埋，粉碎，过50~100目筛的矿化垃圾。
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