CN102736415A - 光固化性热固化性树脂组合物、其干膜和固化物以及使用它们的印刷电路板 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于，提供光固化性热固化性树脂组合物、其干膜及固化物、以及通过该干膜、固化物形成阻焊层等固化皮膜而成的印刷电路板，其中，所述光固化性热固化性树脂组合物作为1液型树脂组合物以及其干膜在室温下的保存稳定性良好，并且显影性、耐焊接热性能、绝缘可靠性、耐镀金性等优异。可常温保存的光固化性热固化性树脂组合物含有含羧基树脂、光聚合引发剂、以及植物来源环氧化合物。优选的是，含羧基树脂的酸值优选为30～150mgKOH/g、另外优选具有光聚合性基团、特别是烯属不饱和基团。作为前述植物来源环氧化合物，优选为环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油。

Description

光固化性热固化性树脂组合物、其干膜和固化物以及使用它们的印刷电路板

技术领域

本发明涉及可通过稀碱性水溶液显影的光固化性热固化性树脂组合物、特别是通过紫外线曝光或激光曝光进行光固化的阻焊剂用组合物、其干膜和固化物、以及具有使用它们而形成的固化皮膜的印刷电路板。

背景技术

由于最近半导体部件的快速进步，电子机器存在被小型轻量化、高性能化、多功能化的倾向。伴随该倾向，印刷电路板也正在进行高密度化、部件的表面安装化。高密度印刷电路板的制造中通常采用光阻焊剂，并开发了干膜型光阻焊剂和液状光阻焊剂。从考虑环境问题的角度出发，这些当中使用稀碱性水溶液作为显影液的碱显影型的感光性组合物成为主流，以往提出了几个组成体系(参照专利文献1)。

碱显影型的感光性组合物通过使组合物含有具有羧基的树脂而表现出碱显影性。

然而，羧基的亲水性大，在阻焊剂等感光性绝缘材料使用具有羧基的树脂的情况下，容易引起绝缘可靠性的劣化。

因此，出于提高绝缘可靠性、耐焊接热性能的目的，使用缩水甘油基化合物为代表的可与羧基交联的热固化性成分。

由于羧基和缩水甘油基即使在室温也进行交联反应，因而阻焊剂组合物通常为分为含羧基化合物和缩水甘油基化合物的“2液型”。

然而，2液型的阻焊剂的混合后的可使用时间(适用期)为几小时～1天左右，很短，必须在涂布工序之前混合。进而还存在该混合工序需要时间的问题。

为了弥补这样的2液型所具有的缺陷，研究了各种1液型的感光性树脂组合物。

例如，提出了代替缩水甘油基化合物使用封端异氰酸酯化合物、并由该封端异氰酸酯化合物与含羧基树脂、光聚合引发剂、稀释剂、赋粘剂组成的感光性树脂组合物(参照专利文献2)。另外，还提出了在热破坏性的膜中内包缩水甘油基化合物、并且使用室温下羧酸化合物与缩水甘油基化合物的反应潜在化的环氧树脂内包微胶囊的感光性树脂组合物等(参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-243869号(权利要求书等)

专利文献2：日本特开2001-305726号(权利要求书等)

专利文献3：日本特开2010-128317号(权利要求书等)

发明内容

发明所要解决的问题

然而，上述专利文献中公开的光固化性热固化性树脂组合物存在固化涂膜的耐热性和绝缘可靠性不充分、或担忧高成本化这样的问题。

因此，本发明的目的在于，提供如下所述的光固化性热固化性树脂组合物，其作为1液型树脂组合物以及其干膜在室温下的保存稳定性良好，并且显影性、耐焊接热性能、绝缘可靠性、耐镀金性等优异。

进而，本发明的目的还在于，提供通过使用这样的光固化性热固化性树脂组合物而获得的上述各特性优异的干膜和固化物、以及由该干膜、固化物形成阻焊层等固化皮膜的印刷电路板。

用于解决课题的方法

为了达到前述目的，根据本发明，提供一种可常温保存的光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，其含有含羧基树脂、光聚合引发剂、以及植物来源环氧化合物。

在优选的实施方式中，前述含羧基树脂的酸值优选为30～150mgKOH/g、另外优选具有光聚合性基团、特别是烯属不饱和基团。另外，作为前述植物来源环氧化合物，从通用性的观点出发优选环氧化大豆油和环氧化亚麻籽油。

另外，根据本发明，还提供了将前述光固化性热固化性树脂组合物涂布到载体膜上并使其干燥而获得的光固化性的干膜；使前述光固化性树脂组合物或该干膜固化而获得的固化物，特别是在铜上使其光固化而获得的固化物、光固化成图案状而获得的固化物。

进而，根据本发明，还提供一种印刷电路板，其特征在于，其具有如下获得的固化皮膜：使前述光固化性热固化性树脂组合物或干膜光固化成图案状后，热固化而获得。

发明效果

根据本发明的光固化性热固化性树脂组合物，其作为1液型树脂组合物以及其干膜在室温下的保存稳定性良好，并且能够形成显影性、耐焊接热性能、绝缘可靠性、耐镀金性等各特性优异的固化物。

因此，本发明的光固化性热固化性树脂组合物能够有利适用于印刷电路板和挠性印刷电路板的阻焊层等固化皮膜的形成。

具体实施方式

如前所述，本发明的光固化性热固化性树脂组合物的特征在于，与含羧基树脂、光聚合引发剂组合而使用植物来源环氧化合物。

根据本发明人等的研究，提供一种树脂组合物，这种光固化性热固化性树脂组合物在室温下的保存稳定性优异，其作为1液型树脂组合物可常温保存，并且显影性、耐焊接热性能、绝缘可靠性、耐镀金性等优异。进而由于作为热固化性成分使用植物原料，因此还可以提供对环境友好的树脂组合物。

以下，详细说明本发明的光固化性热固化性树脂组合物的各构成成分。

作为前述含羧基树脂，出于赋予交联反应、密合性以及碱显影性的目的，可以使用在分子中具有羧基的以往公知的各种含羧基树脂。特别是，从光固化性、耐显影性的方面，作为进行碱显影的感光性的组合物，更优选分子中具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂。并且，该不饱和双键优选来源于丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物，优选为具有烯属不饱和基团的含羧基(甲基)丙烯酸酯。另外，在仅使用不具有烯属不饱和双键的含羧基树脂的情况下，为了使组合物为光固化性，需要以光固化所需的量并用后述的分子中具有多个烯属不饱和基团的感光性化合物(光聚合性单体)。

作为含羧基树脂的具体例子，优选以下列举的化合物(可以为低聚物和聚合物中的任一种)。

(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、低级烷基(甲基)丙烯酸酯、异丁烯等含有不饱和基团的化合物的共聚而获得含羧基树脂，并使其与分子内具有1个以上的烯属不饱和基团和1个环氧基的化合物反应而成的含羧基感光性树脂。

(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物以及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚羟基和醇羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而获得的含羧基聚氨酯树脂。

(3)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、加氢双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、二甲酚型环氧树脂、双酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二醇化合物以及二醇化合物的加聚反应而获得的含羧基感光性聚氨酯树脂。

(4)在前述(2)或(3)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸羟烷基酯等分子内具有1个羟基和1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物、并末端(甲基)丙烯酰基化的含羧基感光性聚氨酯树脂。

(5)在前述(2)或(3)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子内具有1个异氰酸酯基和1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物、并末端(甲基)丙烯酰基化的含羧基感光性聚氨酯树脂。

(6)使后述的2官能或其以上的多官能(固形)环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，并使侧链存在的羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐加成而得的含羧基感光性树脂。

(7)使后述那样的进一步用表氯醇将2官能(固形)环氧树脂的羟基进行环氧化而得的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，使所产生的羟基与二元酸酐进行加成而得的含羧基感光性树脂。

(8)使清漆这样的多官能苯酚化合物与环氧乙烷这样的环状醚、碳酸丙二醇酯这样的环状碳酸酯进行加成，使所得的羟基用(甲基)丙烯酸进行部分酯化，使残留的羟基与马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐等多元酸酐反应而成的含羧基感光性树脂。

(9)使上述(1)～(8)的树脂进一步与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-甲基缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等分子中具有1个环氧基和1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物加成而得的含羧基感光性树脂。

另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指统称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它们的混合物的用语，其他类似的表现也同样。

这些当中，(1)、(2)和其(4)以及(5)的改性物、(8)中列举的树脂能够在不使用以表氯醇作为原料的环氧化合物(树脂)的情况下合成含羧酸树脂，因而从无卤素的观点出发特别优选。另外，通过环氧化合物(树脂)使用不采用表氯醇的环氧化合物(树脂)，也能够达成无卤素。

另外，从耐热性的观点出发，本发明中使用的含羧基树脂优选使由如前述(6)、(7)、(8)中记载的清漆或双酚A、双酚F等主骨架具有芳香族骨架的化合物衍生的化合物与四氢邻苯二甲酸酐为代表的二元酸酐加成而得的含羧基感光性树脂。但从保存稳定性的观点出发，通过(甲基)丙烯酸这样的不饱和羧酸的聚合而衍生的含羧基树脂较为良好。这认为是由于从不饱和羧酸衍生的聚羧酸树脂的羧基与由前述的酸酐衍生的羧基相比，与环氧基的反应性温和，因而保存稳定性优异。

上述那样的含羧基树脂由于主链·聚合物的侧链具有多个羧基，因而可通过稀碱性水溶液进行显影。

另外，上述含羧基树脂的酸值适合为30～200mgKOH/g的范围，更优选为30～150mgKOH/g、特别优选为45～120mgKOH/g的范围。含羧基树脂的酸值不足30mgKOH/g时，碱显影变得困难，另一方面，超过200mgKOH/g时，由于显影液导致曝光部的溶解加剧，因而线比需要的更细，或根据情况曝光部与未曝光部无区别地由显影液溶解剥离，正常的蚀刻图案的描绘变得困难，故不优选。

另外，上述含羧基树脂的重均分子量根据树脂骨架而不同，通常为2,000～150,000、进一步优选为5,000～100,000的范围。重均分子量不足2,000时，会使不粘手性能变差，曝光后的涂膜的耐湿性变差，显影时产生膜残留，分辨率大大降低。另一方面，重均分子量超过150,000时，由于显影性显著变差，故不优选。

含羧基树脂可以不限于前述列举的树脂，可以使用1种，也可以混合2种以上使用。

另外，这样的含羧基树脂的配混量适合为组合物总量的60wt％以下，优选为10～50wt％的范围。

作为本发明中使用的光聚合引发剂，可使用选自具有肟酯基的肟酯系光聚合引发剂、α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂所组成的组中的至少1种光聚合引发剂。

作为前述肟酯系光聚合引发剂，可列举出作为市售品的BASF JAPAN公司制造的C GI-325、Irgacure(注册商标)OXE01、IrgacureOXE02、ADEKA公司制造的N-1919、NCI-831等。另外，还可以优选使用分子内具有2个肟酯基的光聚合引发剂，具体来说，可列举出下述通式中表示的具有咔唑结构的肟酯化合物。

【化学式1】

(式中，X表示氢原子、碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、苯基、苯基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代)、萘基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代)，Y、Z各自表示氢原子、碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、卤素基、苯基、苯基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代)、萘基(被碳原子数1～17的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氨基、具有碳原子数1～8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代)、蒽基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基，Ar表示键、或者碳原子数1～10的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基、联亚苯基、亚吡啶基、亚萘基、噻吩基、亚蒽基、亚噻吩基、亚呋喃基、2，5-吡咯-二基、4，4’-二苯乙烯-二基、4，2’-苯乙烯-二基，n为0或1的整数。)

上述通式中特别优选X、Y各自为甲基或乙基，Z为甲基或苯基，n为0，Ar为键或亚苯基、亚萘基、噻吩基或亚噻吩基。

这样的肟酯系光聚合引发剂的配混量优选为组合物总量的0.02～10wt％。不足0.02wt％时，在铜上的光固化性不足、与涂膜剥离的同时，耐化学药品性等涂膜特性降低。另一方面，超过10wt％时，阻焊剂涂膜表面的光吸收变激烈，存在深部固化性降低的倾向。

作为前述α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂，具体来说可列举出2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、N，N-二甲基氨基苯乙酮等。作为市售品，可列举出BASF JAPAN公司制造的Irgacure907、Irgacure369、Irgacure379等。

作为前述酰基氧化膦系光聚合引发剂，具体来说可列举出2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦等。作为市售品，可列举出BASF JAPAN公司制造的LucirinTPO、Irgacure 819等。

这些α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂的配混量优选为组合物总量的0.5～15wt％。不足0.5wt％时，同样会使铜上的光固化性不足，涂膜剥离的同时，耐化学药品性等涂膜特性降低。另一方面，超过15wt％时，得不到脱气的降低效果，进一步使阻焊剂涂膜表面的光吸收变激烈，存在深部固化性降低的倾向。

此外，作为能够适合用于本发明的光固化性热固化性树脂组合物中的光聚合引发剂、光引发助剂以及敏化剂，可列举出苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二苯甲酮化合物、叔胺化合物、以及呫吨酮化合物等。

作为前述苯偶姻化合物，具体来说，可列举出例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等。

作为前述苯乙酮化合物，具体来说，可列举出例如苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮等。

作为前述蒽醌化合物，具体来说，可列举出例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等。

作为前述噻吨酮化合物，具体来说，可列举出例如2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等。

作为前述缩酮化合物，具体来说，可列举出例如苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮等。

作为前述二苯甲酮化合物，具体来说，可列举出例如二苯甲酮、4-苯甲酰二苯基硫醚、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、4-苯甲酰-4’-乙基二苯基硫醚、4-苯甲酰-4’-丙基二苯基硫醚等。

作为前述叔胺化合物，具体来说，可列举出例如乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯结构的化合物，例如市售品中的、4，4’-二甲基氨基二苯甲酮(日本曹达株式会社制造的NISSO CUREMABP)、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化学株式会社制造的EAB)等二烷基氨基二苯甲酮，7-(二乙基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(7-(二乙基氨基)-4-甲基香豆素)等含有二烷氨基的香豆素化合物，4-二甲基氨基安息香酸乙酯(日本化药株式会社制造的KAYACURE(注册商标)EPA)、2-二甲基氨基安息香酸乙酯(International Biosynthetic Inc.制造的Quantacure DMB)、4-二甲基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯(International BiosyntheticInc.制Quantacure BEA)、对二甲基氨基安息香酸异戊基乙酯(日本化药株式会社制造的KAYACURE DMBI)、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯(VanDyk公司制造的Esolol 507)、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化学株式会社制造的EAB)等。

上述的光聚合引发剂、光引发助剂以及敏化剂中优选噻吨酮化合物以及叔胺化合物。特别是从深部固化性的方面优选包含噻吨酮化合物。其中，优选包含2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物。

作为这样的噻吨酮化合物的配混量，优选为组合物总量的15wt％以下。噻吨酮化合物的配混量超过15wt％时，厚膜固化性降低的同时，带来产品的成本提高。更优选为10wt％以下。

另外，作为叔胺化合物，优选为具有二烷基氨基苯结构的化合物，其中特别优选二烷基氨基二苯甲酮化合物、最大吸收波长为350～450nm的含有二烷氨基的香豆素化合物以及香豆素酮类。

作为前述二烷基氨基二苯甲酮化合物，4，4’-二乙基氨基二苯甲酮的毒性低，故优选。前述含有二烷氨基的香豆素化合物的最大吸收波长处于350～410nm和紫外线区域，因此着色少，当然可以提供无色透明的感光性组合物，另外可以提供使用着色颜料并反映着色颜料本身颜色的着色阻焊膜。特别是从对波长400～410nm的激光显示优异的敏化效果的角度出发，优选7-(二乙基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮。

作为这样的叔胺化合物的配混量，优选为组合物总量的0.1～15wt％。叔胺化合物的配混量不足0.1wt％时，存在不能获得充分的敏化效果的倾向。超过15wt％时，在干燥阻焊剂涂膜的表面由叔胺化合物导致的光吸收变得激烈，存在深部固化性降低的倾向。

这些光聚合引发剂、光引发助剂以及敏化剂可以单独使用或作为2种以上的混合物使用。

这样的光聚合引发剂、光引发助剂、以及敏化剂的总量优选为相对于含羧基树脂100质量份的35质量份以下。超过35质量份时，存在由于它们的光吸收导致深部固化性降低的倾向。

另外，这些光聚合引发剂、光引发助剂、以及敏化剂由于吸收特定的波长，因而根据情况感光度变低，存在作为紫外线吸收剂起作用的情况。然而，这些试剂并非仅仅用于提高组合物的感光度的目的。可以根据需要使其吸收特定的波长的光，提高表面的光反应性、将抗蚀层的线形状和开口改为垂直、锥形状、逆锥形状的同时，提高线宽和开口径的加工精度。

作为前述植物来源环氧化合物，只要是植物油的不饱和基团被环氧化的物质则没有特别限定。其中从通用性的观点出发优选环氧化大豆油、环氧化蓖麻油。作为市售品，可列举出ADKCIZER D-32、ADK CIZER D-55、ADK CIZER O-130P、ADKCIZER O-180A(均为ADEKA公司制造)等。

通常的缩水甘油基化合物与活性质子化合物的反应伴随着缩水甘油基化合物的β开裂和α开裂进行，但其大部分为β开裂。这认为是由反应性和立***阻引起的。另一方面，还认为是，如前所述，植物来源环氧化合物的环氧基为由双键衍生的环氧结构，该结构为内部环氧结构，与通常的缩水甘油基化合物相比，反应性较低，因而能够获得优异的保存稳定性。进而植物来源环氧化合物由于未使用在通常的缩水甘油基化合物的合成中使用的表氯醇，因而从无卤素的观点出发可获得优异的结果。

植物来源环氧化合物的配混量优选为相对于含羧基树脂100质量份的5～100质量份的范围，更优选为10～50质量份的范围。植物来源环氧化合物的配混量少于5质量份的情况下，担忧耐热性等各特性的降低，另一方面，超过100质量份的情况下，植物来源环氧化合物残留，认为涂膜强度降低，故不优选。

为了赋予耐热性，本发明的光固化性热固化性树脂组合物除了含有前述植物来源环氧化合物以外还可以含有其他热固化性成分。作为本发明中使用的热固化性成分，可以使用密胺树脂、苯并胍胺树脂等胺树脂、封端异氰酸酯化合物、环碳酸酯化合物、多官能环氧化合物、多官能氧杂环丁烷化合物、环硫化物树脂、密胺衍生物、双马来酰胺、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、碳二亚胺化合物等公知惯用的热固化性树脂。特别优选的是，分子中具有多个环状醚基和/或环状硫醚基(以下，简称为“环状(硫)醚基”)的热固化性成分。

这样的分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化性成分为分子中具有多个三元环、四元环或五元环的环状醚基或环状硫醚基中的任一个或2种基团的化合物，例如，可列举出分子内具有多个环氧基的化合物即多官能环氧化合物、分子内具有多个氧杂环丁烷基的化合物即多官能氧杂环丁烷化合物、分子内具有多个硫醚基的化合物即环硫化物树脂等。

作为前述多官能环氧化合物，可列举出三菱化学公司制造的jER(注册商标)828、jER834、jER1001、jER1004，大赛璐化学工业公司制的EHPE3150，DIC公司制造的EPICLON(注册商标)840、EPICLON 850、EPICLON 1050、EPICLON 2055，新日铁化学公司制造的EPOTOHTO(注册商标)YD-011、YD-013、YD-127、YD-128，陶氏化学公司制的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664，BASF JAPAN社的ARALDITE 6071、ARALDITE 6084、ARALDITE GY250、ARALDITE GY260，住友化学工业公司制造的SUMI-epoxy ESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128，旭化成工业公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均为商品名)双酚A型环氧树脂；三菱化学公司制造的jERYL903，DIC公司制造的EPICLON 152、EPICLON 165，新日铁化学公司制造的EPOTOHTO YDB-400、YDB-500，陶氏化学公司制的D.E.R.542，BASF JAPAN公司制造的ARALDITE 8011，住友化学工业公司制造的SUMI-epoxy ESB-400、ESB-700，旭化成工业公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均为商品名)溴代环氧树脂；三菱化学公司制造的jER152、jER154，陶氏化学公司制的D.E.N.431、D.E.N.438，DIC公司制造的EPICLON N-730、EPICLON N-770、EPICLON N-865，新日铁化学公司制造的EPOTOHTOYDCN-701、YDCN-704，BASF JAPAN公司制造的ARALDITEECN1235、ARALDITE ECN1273、ARALDITE ECN1299、ARALDITE XPY307，日本化药公司制造的EPPN(注册商标)-201、EOCN(注册商标)-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306、NC-3000，住友化学工业公司制造的SUMI-epoxyESCN-195X、ESCN-220，旭化成工业公司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均为商品名)清漆型环氧树脂；DIC公司制造的EPICLON 830，三菱化学公司制造jER807，新日铁化学公司制造的EPOTOHTO YDF-170、YDF-175、YDF-2004，BASF JAPAN公司制造的ARALDITE XPY306等(均为商品名)双酚F型环氧树脂；新日铁化学公司制造的EPOTOHTO ST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等加氢双酚A型环氧树脂；三菱化学公司制造的jER604，新日铁化学公司制造的EPOTOHTO YH-434，BASFJAPAN公司制造的ARALDITE MY720，住友化学工业公司制造的SUMI-epoxy ELM-120等(均为商品名)缩水甘油胺型环氧树脂；BASF JAPAN公司制造的ARALDITE CY-350(商品名)等乙内酰脲型环氧树脂；大赛璐化学工业公司制的CELLOXIDE(注册商标)2021，BASF JAPAN公司制造的ARALDITE CY175、CY179等(均为商品名)脂环式环氧树脂；三菱化学公司制造的YL-933，陶氏化学公司制的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均为商品名)三羟基苯基甲烷型环氧树脂；三菱化学公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均为商品名)等二甲酚型环氧树脂或双酚型环氧树脂或它们的混合物；日本化药公司制造的EBPS-200，ADEKA工业公司制造EPX-30，DIC公司制造的EXA-1514(商品名)等双酚S型环氧树脂；三菱化学公司制造的jER157S(商品名)等双酚A清漆型环氧树脂；三菱化学公司制造的jERYL-931，BASF JAPAN公司制造的ARALDITE 163等(均为商品名)四苯酚乙烷型环氧树脂；BASF JAPAN公司制造的ARALDITE PT810(商品名)，日产化学工业公司制造的TEPIC(注册商标)等杂环式环氧树脂；日本油脂公司制造的BLEMMER(注册商标)DGT等邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂；新日铁化学公司制造的ZX-1063等四缩水甘油基二甲苯酚基乙烷树脂；新日铁化学公司制造的ESN-190、ESN-360，DIC公司制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的环氧树脂；DIC公司制造的HP-7200，HP-7200H等具有二环戊二烯骨架的环氧树脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等缩水甘油甲基丙烯酸酯共聚系环氧树脂；以及环己基马来酰亚胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂；环氧改性的聚丁二烯橡胶衍生物(例如大赛路化学工业公司制PB-3600等)，CTBN改性环氧树脂(例如新日铁化学公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于这些环氧化合物。这些环氧树脂可以单独使用或组合2种以上使用。这些中特别是EHPE3150、PB-3600、CELLOXIDE 2021(均为大赛璐化学工业公司制)等通过过醋酸法而得到的环氧化物改性化合物由于不含有卤离子作为杂质，故优选。

作为前述多官能氧杂环丁烷化合物，可列举出双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、1，4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯和它们的低聚物或共聚物等的多官能氧杂环丁烷类，除此之外，氧杂环丁烷醇与清漆树脂、聚(对羟基苯乙烯)、cardo型双酚类、杯芳烃类、间苯二酚杯芳烃类、或倍半硅氧烷等与具有羟基的树脂的醚化物等。此外，还可以列举具有氧杂环丁烷环的不饱和单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。

作为前述分子中具有多个环状硫醚基的化合物，可列举出例如三菱化学公司制造的双酚A型环硫化物树脂YL7000等。另外，还可以使用用同样的合成方法将清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子置换为硫原子的环硫化物树脂等。

配混前述分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化性成分时的配混量优选为相对于组合物中的羧基1当量为0.1～1.5当量，更优选为0.2～1.0当量的范围。分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化性成分的配混量超过2.5当量时，由于低分子量的环状(硫)醚基残留在干燥涂膜中，涂膜的强度等降低，另外保存稳定性也恶化，因而不优选。

另外，作为其他热固化性成分，可以加入1分子内具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物。作为这样的1分子内具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物，可列举出1分子内具有多个异氰酸酯基的化合物即聚异氰酸酯化合物、或1分子内具有多个封端化异氰酸酯基的化合物即封端异氰酸酯化合物等。

作为前述聚异氰酸酯化合物，可使用例如芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯或脂环式聚异氰酸酯。作为芳香族聚异氰酸酯的具体例子，可列举出4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯以及2，4-甲苯二聚物。作为脂肪族聚异氰酸酯的具体例子，可列举出四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4，4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)以及异佛乐酮二异氰酸酯。作为脂环式聚异氰酸酯的具体例子，可列举出双环庚烷三异氰酸酯。以及可列举先前举出的异氰酸酯化合物的加合体、缩二脲体和异氰脲酸酯体。

前述封端异氰酸酯化合物所含的封端化异氰酸酯基为异氰酸酯基通过与封端剂(block agent)的反应而被保护而暂时失去活性的基团。加热至规定温度时，该封端剂解离生成异氰酸酯基。

作为这样的封端异氰酸酯化合物，可使用异氰酸酯化合物与异氰酸酯封端剂的加成反应产物。作为能够与封端剂反应的异氰酸酯化合物，可列举出氰脲酸酯型、缩二脲型、加合物型等。作为该异氰酸酯化合物，可使用例如芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯或脂环式聚异氰酸酯。作为芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、脂环式聚异氰酸酯的具体例子，可列举出先前例示的化合物。

作为前述异氰酸酯封端剂，可列举出例如苯酚、甲酚、二甲酚、氯苯酚以及乙基苯酚等的苯酚系封端剂；ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺以及β-丙内酰胺等内酰胺系封端剂；乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮等活性亚甲基系封端剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、苄醚、乙醇酸甲酯、乙醇酸丁酯、二丙酮醇、乳酸甲酯和乳酸乙酯等醇系封端剂；甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰单肟、环己烷肟等肟系封端剂；丁基硫醇、己基硫醇、叔丁基硫醇、硫代苯酚、甲基硫代苯酚、乙基硫代苯酚等硫醇系封端剂；乙酰胺、苯甲酰胺等酸酰胺系封端剂；琥珀酰亚胺和马来酰亚胺等酰亚胺系封端剂；二甲基苯胺、苯胺、丁基胺、二丁基胺等胺系封端剂；咪唑、2-乙基咪唑等咪唑系封端剂；亚甲基酰亚胺和亚丙基酰亚胺等酰亚胺系封端剂等。

前述封端异氰酸酯化合物可以为市售品。例如，可列举出Sumidur(注册商标)BL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265、Desmodur(注册商标)TPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、Desmotherm 2170、Desmotherm 2265(以上为Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.制、商品名)、Koronate(注册商标)2512、Koronate 2513、Koronate 2520(以上为日本聚氨酯工业公司制、商品名)、B-830、B-815、B-846、B-870、B-874、B-882(三井武田化学公司制、商品名)、TPA-B80E、17B-60PX、E402-B80T(旭化成化学公司制、商品名)等。另外，SumidurBL-3175、BL-4265为使用甲乙肟作为封端剂而获得的物质。

上述的1分子内具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物可以单独使用1种或组合2种以上使用。

在配混这样的1分子内具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物时的配混量适合为组合物总量的1wt％～50wt％、更优选为2～40wt％的比例。前述配混量不足1wt％时，得不到充分的涂膜的强韧性，故不优选。另一方面，超过50wt％时，保存稳定性降低，故不优选。

进而作为其他热固化性成分，可列举出密胺衍生物、苯并胍胺衍生物等。例如有羟甲基密胺化合物、羟甲基苯并胍胺化合物、羟甲基甘脲化合物以及羟甲基尿素化合物等。进而，烷氧基甲基化密胺化合物、烷氧基甲基化苯并胍胺化合物、烷氧基甲基化甘脲化合物以及烷氧基甲基化尿素化合物分别通过将羟甲基密胺化合物、羟甲基苯并胍胺化合物、羟甲基甘脲化合物以及羟甲基尿素化合物的羟甲基变换为烷氧基甲基而获得。对于该烷氧基甲基的种类没有特别限定，例如可以为甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基等。优选尤为对人体和环境有益的***浓度为0.2％以下的密胺衍生物。

作为这些市售品，可列举出例如CYMEL(注册商标)300、CYMEL 301、CYMEL 303、CYMEL 370、CYMEL 325、CYMEL327、CYMEL 701、CYMEL 266、CYMEL 267、CYMEL 238、CYMEL 1141、CYMEL 272、CYMEL 202、CYMEL 1156、CYMEL1158、CYMEL 1123、CYMEL 1170、CYMEL 1174、CYMELUFR65、CYMEL 300(以上为Mitsui cyanamid公司制造)、NIKALAC(注册商标)Mx-750、NIKALAC Mx-032、NIKALACMx-270、NIKALAC Mx-280、NIKALAC Mx-290、NIKALACMx-706、NIKALAC Mx-708、NIKALAC Mx-40、NIKALACMx-31、NIKALAC Ms-11、NIKALAC Mw-30、NIKALACMw-30HM、NIKALAC Mw-390、NIKALAC Mw-100LM、NIKALAC Mw-750LM、(以上为SANWA CHEMICAL CO.，LTD.制造)等。上述热固化性成分可以单独使用或组合2种以上使用。

另外，作为其他热固化性成分可以含有具有碳二亚胺基的化合物。通过含有具有碳二亚胺基的化合物，从而使其与固化物中残留的未反应的羟基或未反应的羧基进行交联，能够提高涂膜强度。进而能够通过酯键的水解来抑制涂膜劣化。

本发明中使用的具有碳二亚胺基的化合物可以从市场容易地获得。具体来说，可列举出日清纺株式会社制造的CARBODILITE系列的CARBODILITE V-03、CARBODILITEV-06、CARBODILITE 10M-SP、CARBODILITE 9010等。

具有碳二亚胺基的化合物的配混量适合为组合物总量的0.5～40wt％、优选为1wt％～30wt％的范围。具有碳二亚胺基的化合物的配混量超过上述范围时，涂膜的强度降低，故不优选。另一方面，不足0.5wt％时，耐水解性的效果受损，故不优选。

在使用上述分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化性成分的情况下，优选含有热固化催化剂。作为这样的热固化催化剂，可列举出例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N，N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N，N-二甲基苄基胺、4-甲基-N，N-二甲基苄基胺等胺化合物，己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物；三苯膦等磷化合物等。此外，作为市售品，例如有四国化成工业公司制造的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均为咪唑系化合物的商品名)、SAN-APRO公司制造的U-CAT(注册商标)3503N、U-CAT3502T(均为二甲基胺的封端异氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(均为二环式脒化合物及其盐)等。特别是，其并不限定于这些化合物，只要是环氧树脂或氧杂环丁烷化合物的热固化催化剂、或可以促进环氧基和/或氧杂环丁烷基与羧基反应的物质即可，其可以单独使用或2种以上混合使用。此外，也可使用胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、密胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三嗪/异氰脲酸加成物、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪/异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物，优选将这些还起到密合性赋予剂作用的化合物与前述热固化催化剂组合使用。

这些热固化催化剂的配混量为通常的量的比例即充分，例如相对于分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化性成分100质量份，优选为0.1～20质量份、更优选为0.5～15.0质量份。

为了提高层间的密合性、或感光性树脂层与基材的密合性，本发明的光固化性热固化性树脂组合物中，可以使用密合促进剂。具体来说可列举出例如苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑、3-吗啉基甲基-1-苯基-***-2-硫酮、5-氨基-3-吗啉基甲基-噻唑-2-硫酮、2-巯基-5-甲硫基-噻二唑、***、四唑、苯并***、羧基苯并***、含氨基苯并***、乙烯基***、硅烷偶联剂等。

本发明的光固化性热固化性树脂组合物中可以配混分子中具有多个烯属不饱和基团的化合物。本发明的光固化性树脂组合物中使用的分子中具有多个烯属不饱和基团的化合物，其为通过活性能量射线照射而光固化，使本发明的固化性树脂或前述羧基树脂在碱性水溶液中不溶化或有助于其不溶化的物质。作为这样的化合物，可以使用惯用公知的聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯，具体来说，可列举出丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯等丙烯酸羟烷基酯类；乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类；N，N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯等氨基烷基丙烯酸酯类；己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羟乙基异氰脲酸酯等多元醇或它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、或ε-己内酯加成物等多元丙烯酸酯类；苯氧基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、以及这些苯酚类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等多元丙烯酸酯类；甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元丙烯酸酯类；不限于上述化合物，还可列举出将聚醚多元醇、聚碳酸酯二醇、羟基末端聚丁二烯、聚酯多元醇等多元醇直接丙烯酸酯化或借助二异氰酸酯进行尿烷丙烯酸酯化而得到的丙烯酸酯类以及密胺丙烯酸酯、和/或与上述丙烯酸酯对应的各甲基丙烯酸酯类等。

进而，可列举出使甲酚清漆型环氧树脂等多官能环氧树脂与丙烯酸反应而成的环氧丙烯酸酯树脂；进一步使该环氧丙烯酸酯树脂的羟基与季戊四醇三丙烯酸酯等羟基丙烯酸酯和异佛乐酮二异氰酸酯等二异氰酸酯的半尿烷化合物反应而成的环氧尿烷丙烯酸酯化合物等。这样的环氧丙烯酸酯系树脂可以提高光固化性，而不会降低指触干燥性。

这样的分子中具有多个烯属不饱和基团的化合物的配混量为组合物的固体成分中的1～70wt％、进一步优选为5～60wt％，在与前述含羧基感光性树脂并用时，适合为相对于含羧基感光性树脂100质量份为5～100质量份、更优选为5～70质量份的比例。前述配混量不足5质量份时，光固化性降低，难以通过活性能量射线照射后的碱显影来形成图案，故不优选。另一方面，超过100质量份时，对碱性水溶液的溶解性降低，涂膜变脆，故不优选。

本发明的固化性树脂组合物可以配混着色剂。作为着色剂，可以使用红色、蓝色、绿色、黄色等惯用公知的着色剂，可以为颜料、染料、色素中的任一个。具体来说是带有下述的着色指数(C.I.；The Society of Dyers and Colourists发行)序号的物质。但从降低环境负荷和对人体的影响的观点出发，优选不含有卤素。

红色着色剂：

作为红色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、苝系、吡咯并吡咯二酮系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮系等，具体可列举以下的着色剂。

单偶氮系：颜料红1，2，3，4，5，6，8，9，12，14，15，16，17，21，22，23，31，32，112，114，146，147，151，170，184，187，188，193，210，245，253，258，266，267，268，269。

双偶氮系：颜料红37，38，41。

单偶氮色淀系：颜料红48:1，48:2，48:3，48:4，49:1，49:2，50:1，52:1，52:2，53:1，53:2，57:1，58:4，63:1，63:2，64:1，68。

苯并咪唑酮系：颜料红171、颜料红175、颜料红176、颜料红185、颜料红208。

苝系：溶剂红135、溶剂红179、颜料红123、颜料红149、颜料红166、颜料红178、颜料红179、颜料红190、颜料红194、颜料红224。

吡咯并吡咯二酮系：颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红270、颜料红272。

缩合偶氮系：颜料红220、颜料红144、颜料红166、颜料红214、颜料红220、颜料红221、颜料红242。

蒽醌系：颜料红168、颜料红177、颜料红216、溶剂红149、溶剂红150、溶剂红52、溶剂红207。

喹吖啶酮系：颜料红122、颜料红202、颜料红206、颜料红207、颜料红209。

蓝色着色剂：

作为蓝色着色剂有酞菁系、蒽醌系，颜料系可列举出被分类成颜料(Pigment)的化合物，具体来说，可列举出如下化合物：颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝60。

作为染料系，可以使用溶剂蓝35、溶剂蓝63、溶剂蓝68、溶剂蓝70、溶剂蓝83、溶剂蓝87、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝122、溶剂蓝136、溶剂蓝67、溶剂蓝70等。除了上述以外，还可以使用金属取代或无取代的酞菁化合物。

绿色着色剂：

作为绿色着色剂，同样有酞菁系、蒽醌系、苝系，具体来说可以使用颜料绿7、颜料绿36、溶剂绿3、溶剂绿5、溶剂绿20、溶剂绿28等。除了上述以外，还可以使用金属取代或无取代的酞菁化合物。

黄色着色剂：

作为黄色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体来说可列举出以下着色剂。

蒽醌系：溶剂黄163、颜料黄24、颜料黄108、颜料黄193、颜料黄147、颜料黄199、颜料黄202。

异吲哚啉酮系：颜料黄110、颜料黄109、颜料黄139、颜料黄179、颜料黄185。

缩合偶氮系：颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄155、颜料黄166、颜料黄180。

苯并咪唑酮系：颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄156、颜料黄175、颜料黄181。

单偶氮系：颜料黄1，2，3，4，5，6，9，10，12，61，62，62:1，65，73，74，75，97，100，104，105，111，116，167，168，169，182，183。

双偶氮系：颜料黄12，13，14，16，17，55，63，81，83，87，126，127，152，170，172，174，176，188，198。

除此，为了调整色调，可添加紫、橙、茶色、黑等着色剂。

具体例示有颜料紫19、23、29、32、36、38、42、溶剂紫13、36、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙63、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙73、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25、C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7等。

前述着色剂的配混比例没有特别限制，为组合物的固体成分中的5wt％以下，进一步优选为0.1～3wt％是充分的。

为了提高感光度，本发明的光固化性热固化性树脂组合物中可使用公知惯用的N-苯基甘氨酸类、苯氧基乙酸类、硫代苯氧基乙酸类、巯基噻唑等作为链转移剂。列举链转移剂的具体例，例如巯基琥珀酸、巯基乙酸、巯基丙酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、硫代水杨酸及其衍生物等具有羧基的链转移剂；巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丁醇、巯基丙二醇、巯基丁二醇、羟基苯硫醇及其衍生物等具有羟基的链转移剂；1-丁烷硫醇、丁基-3-巯基丙酸酯、甲基-3-巯基丙酸酯、2，2-(亚乙二氧基)二乙烷硫醇、乙烷硫醇、4-甲基苯硫醇、十二烷基硫醇、丙烷硫醇、丁烷硫醇、戊烷硫醇、1-辛烷硫醇、环戊烷硫醇、环己烷硫醇、硫代甘油、4，4-硫代双苯硫醇等。

进而，作为发挥链转移剂作用的具有巯基的杂环化合物，可列举例如巯基-4-丁内酯(别名：2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁巯内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺以及2-巯基-6-己内酰胺等。

特别是作为不有损光固化性热固化性树脂组合物的显影性的链转移剂的、具有巯基的杂环化合物，优选巯基苯并噻唑、3-巯基-4-甲基-4H-1，2，4-***、5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、1-苯基-5-巯基-1H-四唑。这些链转移剂可单独使用或组合使用2种以上。

出于提高绝缘可靠性的目的，本发明的光固化性热固化性树脂组合物可以添加水滑石类。作为水滑石类的市售品，可列举出协和化学工业株式会社制造的ALCAMIZER、DHT-4A、Kyowaad 500、Kyowaad 1000，堺化学株式会社制造的STABIACE系列的HT-1、HT-7、HT-P等。

特别优选的是平均粒径为2μm以下的合成水滑石类，进一步优选平均粒径为1μm以下的合成水滑石类。另外，这些水滑石类可以以水合物直接使用，或者也可以烧成后以酸酐的状态使用。

水滑石类的配混量优选为组合物总量的0.1～30wt％。优选为0.5～30wt％、更优选为0.1～25wt％的范围。水滑石类的配混量超过上述范围时，组合物的粘度与柔性变得过高，印刷性降低、或者固化物变脆，故不优选。另一方面，不足0.1wt％时，电极耐腐蚀性的效果受损，故不优选。

大多的高分子材料一旦开始氧化，则接连连锁地发生氧化劣化，导致高分子原材料的功能降低，因此，为了防止氧化，本发明的光固化性热固化性树脂组合物中可添加(1)使所产生的自由基无效化这样的自由基清除剂(radical scavenger)和/或(2)使所产生的过氧化物分解为无害物质且不产生新的自由基的过氧化物分解剂等抗氧化剂。

作为发挥自由基清除剂作用的抗氧化剂，可列举例如氢醌、4-叔丁基邻苯二酚、2-叔丁基氢醌、氢醌单甲基醚、2，6-二-叔丁基-对甲酚、2，2-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，3，5-三(3’，5’二-叔丁基-4-羟基苄基)-均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮等苯酚系、甲基萘醌(menaquinone)、苯醌等醌系化合物，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、吩噻嗪等胺系化合物等。

该自由基清除剂可以为市售的产品，可列举例如ADKSTAB(注册商标)AO-30、ADK STAB AO-330、ADK STABAO-20、ADK STAB LA-77、ADK STAB LA-57、ADK STABLA-67、ADK STAB LA-68、ADK STAB LA-87(均为ADEKA公司制造)、IRGANOX(注册商标)1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135、TINUVIN(注册商标)111FDL、TINUVIN 123、TINUVIN 144、TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 5100(均为BASF JAPAN公司制造)等。

作为发挥过氧化物分解剂作用的抗氧化剂，具体的化合物可列举例如三苯基亚磷酸盐等磷系化合物，季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯、硫代二丙酸二月桂基酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂酯等硫系化合物等。

该过氧化物分解剂可以为市售的产品，可列举例如ADKSTAB TPP(ADEKA公司制造)、Mark AO-412S(Adeka ArgusChemical Co.，Ltd.制)、Sumilizer(注册商标)TPS(住友化学公司制造)等。

上述抗氧化剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。

本发明的光固化性热固化性树脂组合物除了使用上述抗氧化剂以外，还可以使用紫外线吸收剂。

作为这样的紫外线吸收剂，可列举出二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、苯并***衍生物、三嗪衍生物、苯并噻唑衍生物、肉桂酸酯衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物等。

作为二苯甲酮衍生物，可列举出例如2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2，4-二羟基二苯甲酮等。

作为苯甲酸酯衍生物，可列举出例如水杨酸2-乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等

作为苯并***衍生物，可列举出例如2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***以及2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并***等。

作为三嗪衍生物，可列举出例如羟基苯基三嗪、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等。

作为紫外线吸收剂，可以使用市售品，可列举出例如TINUVI PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479(均为BASF JAPAN公司制造)等。

前述紫外线吸收剂可以单独使用1种或组合2种以上使用，通过与抗氧化剂组合使用，可以实现通过本发明的光固化性热固化性树脂组合物获得的成形物的稳定化。

为了提高该涂膜的物理强度等，本发明的光固化性热固化性树脂组合物可根据需要配混填料。作为这样的填料，可使用由公知惯用的无机填料和有机填料，特别是可优选使用硫酸钡、球状二氧化硅、诺易堡(Neuburg)硅土颗粒和滑石。进而为了获得白色的外观和阻燃性，可以使用氧化钛、金属氧化物、氢氧化铝等金属氢氧化物作为体质颜料填料。填料的配混量优选为组合物总量的75wt％以下，更优选为0.1～60wt％的比例。填料的配混量超过组合物总量的75wt％时，绝缘组合物的粘度变高，涂布、成形性降低，或者固化物变脆，故不优选。

进而，为了前述含羧基感光性树脂的合成、以及组合物的调制、或用于涂布到基板或载体膜的粘度的调节，本发明的光固化性热固化性树脂组合物可以使用有机溶剂。

作为这样的有机溶剂，可列举出酮类、芳香族烃类、乙二醇醚类、乙二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。更具体来说，有甲乙酮、环己酮等的酮类；甲苯、二甲苯、四甲基苯等的芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二乙基醚、三乙二醇单乙基醚等二醇醚类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯、2-羟基异丁酸甲酯等酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石油石脑油、加氢石油石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等。这样的有机溶剂可以单独使用或作为2种以上的混合物使用。

本发明的光固化性热固化性树脂组合物可根据需要进一步配混公知惯用的热阻聚剂，微粉二氧化硅、有机膨润土、蒙脱土等公知惯用的增粘剂，硅酮系、氟系、高分子系等的消泡剂和/或流平剂，咪唑系、噻唑系、***系等的硅烷偶联剂，抗氧化剂，防锈剂等这样的公知惯用的添加剂类。

为了防止聚合性化合物的热聚合或经时性的聚合，可使用热阻聚剂。作为热阻聚剂，可列举例如4-甲氧基苯酚、氢醌、以烷基或芳基取代的氢醌、叔丁基邻苯二酚、邻苯三酚、2-羟基二苯甲酮、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮、氯化亚铜、吩噻嗪、四氯苯醌、萘胺、β-萘酚、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、吡啶、硝基苯、二硝基苯、苦味酸、4-甲苯胺、亚甲基蓝、铜与有机螯合剂的反应物、水杨酸甲酯、以及吩噻嗪、亚硝基化合物、亚硝基化合物与A1的螯合物等。

本发明的光固化性热固化性树脂组合物例如用前述有机溶剂调整到适合于涂布方法的粘度，通过浸涂法、流涂法、辊涂法、棒涂法、丝网印刷法、帘涂法等方法涂布到基材上，并在约60～100℃的温度下使组合物中所含的有机溶剂挥发干燥(暂时干燥)，由此可以形成不粘手的涂膜。此外，将上述组合物涂布到载体膜上并使之干燥以膜的状态卷绕后，贴合到基材上，从而可形成树脂绝缘层。其后，通过接触式(或非接触方式)，隔着形成有图案的光掩模利用活性能量射线选择性地进行曝光，或者通过激光直接曝光机进行直接图案曝光，使用稀碱水溶液(例如0.3～3wt％碳酸钠水溶液)对未曝光部分进行显影，由此形成抗蚀图案。进而，通过加热至例如约140～180℃的温度使其热固化，使前述含羧基树脂的羧基与环氧化植物油的环氧基(或者在含有其他热固化性成分的情况下，还包括其他热固化性成分的环状(硫)醚基)反应，从而可以形成耐热性、耐化学药品性、耐吸湿性、密合性、电特性等各特性优异的固化涂膜。

作为上述基材，除预先形成有电路的印刷电路板、挠性印刷电路板以外，还可以使用纸-酚醛树脂、纸-环氧树脂、玻璃布-环氧树脂、玻璃-聚酰亚胺、玻璃布/无纺布-环氧树脂、玻璃布/纸-环氧树脂、合成纤维-环氧树脂、使用含氟树脂/聚乙烯/PPO/氰酸酯等复合材料的所有等级(FR-4等)的覆铜层压板，以及聚酰亚胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圆板等。

涂布了本发明的光固化性热固化性树脂组合物之后进行的挥发干燥，可以使用热风循环式干燥炉、IR炉、加热板、对流炉等(使用具有以蒸气进行空气加热方式的热源的装置使干燥机内的热风对流接触的方法以及从喷嘴吹到支持体上的方式)而进行。

如以上所述那样涂布本发明光固化性热固化性树脂组合物并挥发干燥后，对所得涂膜进行曝光(活性能量射线的照射)。涂膜的曝光部(通过活性能量射线照射的部分)固化。

作为用于上述活性能量射线照射的曝光机，可以使用直接描绘装置(例如通过计算机的CAD数据直接用激光描绘图像的激光直接描绘装置)、安装有金属卤化物灯的曝光机、安装有(超)高压汞灯的曝光机、安装有汞短弧灯的曝光机、或使用了(超)高压汞灯等紫外线灯的直接描绘装置。另外，作为活性能量射线，只要使用最大波长为350～410nm的范围的激光，则气体激光、固体激光均可。此外，该曝光量因膜厚等而不同，一般可以为5～800mJ/cm²、优选为5～500mJ/cm²的范围内。作为上述直接描绘装置，可使用例如Orbotech Japan Co.，Ltd.制造的装置、PENTAX公司制造的装置等，只要为使最大波长为350～410nm的激光振荡的装置则可使用任一装置。

作为前述显影方法，可以利用浸渍法、喷淋法、喷雾法、涂刷法等，作为显影液，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、氨水、胺类等碱性水溶液。

本发明的光固化性热固化性树脂组合物除了以液状直接涂布到基材的方法以外，还可以以具有预先将阻焊剂涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯等的薄膜上并干燥而形成的阻焊层的干膜的形态使用。以下示出将本发明的光固化性热固化性树脂组合物用作干膜的情况。

干膜具有按照载体膜、阻焊层、以及根据需要使用的可剥离的覆盖薄膜的顺序层压而成的结构。阻焊层为例如将碱显影性的光固化性树脂组合物涂布到载体膜或覆盖薄膜上并干燥而得的层。只要在载体膜上形成阻焊层后将覆盖薄膜层压到其上，或者在覆盖薄膜上形成阻焊层并将该层压体层压到载体膜上，即可获得干膜。

作为载体膜，使用厚2～150μm的聚酯薄膜等热塑性薄膜。

阻焊层如下形成：通过刮刀涂布机、唇式涂布机、逗点涂布机、薄膜涂布机等，将碱显影性光固化性树脂组合物以10～150μm的厚度，均匀涂布到载体膜或覆盖薄膜上并干燥而形成。

作为覆盖薄膜，可以使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等，与阻焊层的粘接力比载体膜小的覆盖薄膜较佳。

为了使用干膜在印刷电路板上制作保护膜(永久保护膜)，剥离覆盖薄膜，重叠阻焊层和形成有电路的基材，使用层压机将其贴合，在形成有电路的基材上形成阻焊层。对形成的阻焊层，与前述同样地进行曝光、显影、加热固化，则可以形成固化涂膜。载体膜在曝光前或曝光后剥离即可。

实施例

以下示出实施例和比较例具体说明本发明，当然本发明不受下述实施例的限定。另外，以下，“份”和“％”在无特别说明的情况下，全部为质量基准。

<含羧基感光性树脂合成例1>

在二乙二醇单乙基醚乙酸酯600g中加入邻甲酚清漆型环氧树脂〔大日本油墨化学工业株式会公司制造、EPICLONN-695、软化点95℃、环氧当量214、平均官能基数7.6〕1070g(缩水甘油基数(芳香环总数)：5.0摩尔)、丙烯酸360g(5.0摩尔)、以及氢醌1.5g，加热至100℃并搅拌，均匀溶解。接着，加入三苯基膦4.3g，加热至110℃，反应2小时后，升温至120℃，进一步进行12小时反应。向所得的反应液中加入芳香族系烃(Solvesso150)415g、四氢邻苯二甲酸酐456.0g(3.0摩尔)，在110℃下进行4小时反应，冷却后，得到固体成分酸值89mgKOH/g、固体成分65％的树脂溶液。将该树脂溶液称为A-1。

<含羧基感光性树脂合成例2>

向具备温度计、搅拌机、滴液漏斗、以及回流冷凝器的烧杯中，按照摩尔比计1∶1∶2的比例加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、以及甲基丙烯酸，并加入作为溶剂的二丙二醇单甲醚、作为催化剂的AIBN，在氮气气氛下、在80℃下搅拌4小时，得到树脂溶液。冷却该树脂溶液，使用作为阻聚剂的甲基氢醌、作为催化剂的四丁基溴化膦，在95～105℃下16小时的条件下对上述树脂的羧基加成反应20摩尔％的甲基丙烯酸缩水甘油酯，冷却后取出。这样获得的同时具有烯属不饱和键和羧基的感光性树脂的不挥发性成分为65％、固体成分的酸值为120mgKOH/g、Mw为约20,000。以下，将该树脂溶液称为A-2。

实施例1～4以及比较例1～3

将下述表1示出的各种成分按照表1示出的比例(质量份)进行配混，通过搅拌机预备混合后，使用三辊辊磨机进行混炼，调制阻焊剂用感光性树脂组合物。

表1

性能评价：

<20℃下的保存稳定性>

将表1的实施例1～4、比较例1～3的树脂组合物在20℃的暗处保管3个月，测定3个月后的增粘率。评价基准如下所述。

○：增粘率0％～100％。

△：增粘率100～200％。

×：增粘率200％以上或凝胶化。

<50℃下的保存稳定性>

将表1的实施例1～4、比较例1～3的树脂组合物在50℃的暗处保管，测定经时下的增粘率。增粘率超过200％时判断为不可使用，测定直至不可使用时的时间。

<最适曝光量>

对铜厚35μm的电路图案基板抛光研磨后，水洗、干燥，然后，通过丝网印刷法整面涂布前述实施例和比较例的光固化性热固化性树脂组合物，在80℃的热风循环式干燥炉中干燥60分钟。干燥后，使用搭载高压汞灯(短弧灯)的曝光装置，通过阶段式曝光表(Kodak No.2)进行曝光，将显影(30℃、0.2MPa、1wt％Na₂CO₃水溶液)60秒时残留的阶段式曝光表的图案为7段时设为最适曝光量。

<显影性>

通过丝网印刷法，将前述实施例和比较例的光固化性热固化性树脂组合物涂布到覆铜基板上以使干燥后的膜厚为约25μm，在80℃的热风循环式干燥炉中使其干燥30分钟。干燥后，通过1wt％Na₂CO₃水溶液进行显影，通过秒表测定直到干燥涂膜被去除的时间。

<指触干燥性>

将前述实施例和比较例的光固化性热固化性树脂组合物分别通过丝网印刷整面涂布到形成有图案的铜箔基板上，在80℃的热风循环式干燥炉中使其干燥30分钟，放置冷却到室温。将PET薄膜按压到该基板上，然后，评价剥离负型薄膜时薄膜的贴付状态。判定基准如下所述。

○：剥离薄膜时，完全没有阻力，但涂膜稍带有痕迹。

△：剥离薄膜时，稍有阻力，涂膜稍带有痕迹。

×：剥离薄膜时，有阻力，涂膜带有明显痕迹。

<分辨率>

将线宽/间隔300/300μm、铜厚35μm的电路图案基板抛光研磨后，水洗，干燥，然后，通过丝网印刷法涂布前述实施例和比较例的光固化性热固化性树脂组合物，在80℃的热风循环式干燥炉中使其干燥30分钟。干燥后，使用搭载有高压汞灯的曝光装置进行曝光。曝光图案使用间隔部描绘有20/30/40/50/60/70/80/90/100μm的线的负片。按照曝光量为感光性树脂组合物的最适曝光量照射活性能量射线。曝光后，在喷射压力0.2MPa的条件下用30℃的1wt％Na₂CO₃水溶液进行60秒钟显影，通过在150℃下进行60分钟的热固化，获得固化涂膜。使用调整为200倍的光学显微镜求出所得的阻焊剂用感光性树脂组合物的固化涂膜的最小残留线，将其作为分辨率。

特性试验：

通过丝网印刷将前述各实施例和比较例的组合物整面涂布到形成有图案的铜箔基板上，在80℃下干燥30分钟，放置冷却到室温。使用搭载有高压汞灯(短弧灯)的曝光装置以最适曝光量对该基板曝光阻焊图案，在喷射压力0.2MPa的条件下用30℃的1wt％Na₂CO₃水溶液进行60秒钟显影，得到抗蚀图案。使用UV输送炉在累计曝光量1000mJ/cm²的条件下对该基板进行紫外线照射后，在150℃下加热60分钟并固化。对所得的印刷基板(评价基板)按如下方式评价特性。

<耐焊接热性能>

将涂布有松香系焊剂的评价基板浸渍到预先设定为260℃的焊料槽中，用改性醇洗涤焊剂后，目视评价抗蚀剂层的膨胀、剥离。判定基准如下。

○：即使反复3次以上10秒钟浸渍也未确认到剥离。

△：反复3次以上10秒钟浸渍时稍有剥离。

×：3次以内10秒钟浸渍时，抗蚀层有膨胀、剥离。

<耐化学镀金性>

使用市售品的化学镀镍浴和化学镀金浴，在镍0.5μm、金0.03μm的条件下进行镀敷，通过带剥离评价抗蚀剂层有无剥离和镀敷有无渗入，然后通过带剥离评价抗蚀剂层有无剥离。判定基准如下。

○：未发现渗入、剥离。

△：镀敷后确认到稍微的渗入，但带剥离后未被剥离。

×：镀敷后发现稍有渗入，带剥离后也发现剥离。

<耐碱性>

在室温下将评价基板在10wt％NaOH水溶液中浸渍30分钟，确认渗入、涂膜的溶出、以及通过带剥离的剥离。判定基准如下所述。

○：无渗入、溶出、剥离。

△：确认到稍有渗入、溶出、或剥离。

×：确认到较多渗入、溶出、或剥离。

<电极耐腐蚀性(绝缘可靠性)>

代替铜箔基板使用线宽/间隔＝100/100μm的梳型电极图案，在上述条件下制作评价基板，将该梳型电极在85℃、85％R.H.的加温加湿条件下施加DC30V的偏压，评价500小时后的枝晶的发生情况。判定基准如下所述。

○：枝晶的发生少。

×：枝晶的发生多。

<干膜制作>

将实施例1、2以及比较例1的阻焊剂用感光性树脂组合物分别用甲乙酮适当稀释后，使用涂抹器涂布到PET薄膜(东曹制FB-50：16μm)上，以使干燥后的膜厚为30μm，在40～100℃下使其干燥，获得干膜。

<基板制作>

将形成有电路的基板抛光研磨后，使用真空层压机(名机制作所制MVLP-500)在加压度：0.8MPa、70℃、1分钟、真空度：133.3Pa的条件下对上述方法制作的干膜进行加热层压，获得具有未曝光的阻焊层的基板(未曝光的基板)。对所得的基板，与前述评价方法同样地进行最适曝光量、显影性、分辨率、耐焊接热性能、耐镀金性、耐碱性的各试验。

评价结果示于表2。

表2

由上述表2所示的结果可知，本发明的1液型树脂组合物的保存稳定性优异，并且耐焊接热性能、耐镀金性、耐碱性、电极耐腐蚀性优异，作为阻焊剂有用。相对于此，未使用热固化性成分的比较例1的情况下，保存稳定性没有问题，但不能满足各个特性。另一方面，在作为热固化性成分使用不是植物来源环氧化合物的通用环氧树脂的比较例2、3的情况下，各个特性没有问题，但保存稳定性显著变差。

Claims (7)

1.一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，其含有含羧基树脂、光聚合引发剂、以及植物来源环氧化合物。

2.根据权利要求1所述的光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，前述含羧基树脂为具有感光性基团的含羧基树脂。

3.根据权利要求1所述的光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，前述植物来源环氧化合物由环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油中的任意1种或2种以上的组合构成。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，其为可通过稀碱性水溶液显影的阻焊剂。

5.一种光固化性的干膜，其是将前述权利要求1至3中任一项所述的光固化性热固化性树脂组合物涂布到薄膜并干燥而获得的。

6.一种固化物，其通过如下获得：使前述权利要求1至3中任一项所述的光固化性热固化性树脂组合物光固化而获得；或者将该光固化性热固化性树脂组合物涂布到薄膜并干燥而获得干膜、使该干膜光固化而获得。

7.一种印刷电路板，其具有如下获得的固化皮膜：使前述权利要求1至3中任一项所述的光固化性热固化性树脂组合物光固化成图案状后，热固化而获得；或者将该光固化性热固化性树脂组合物涂布到薄膜并干燥而获得干膜、使该干膜光固化成图案状后，热固化而获得。