CN102725370B - 含丁烯共聚物的粘合剂共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及适合用作多层结构中的粘合剂的组合物。所述组合物包含丁烯的乙烯共聚物与基于丙烯的聚合物的共混物；接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和不同于所述丁烯的乙烯共聚物、所述基于丙烯的聚合物和所述接枝聚烯烃的烯烃聚合物树脂。

Description

含丁烯共聚物的粘合剂共混物
发明领域
本发明涉及粘合剂组合物，其包含丁烯的乙烯共聚物与基于丙烯的聚合物的共混物；接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和烯烃聚合物树脂。
发明背景
在过去的十年中，在运输、建筑和储存领域以及各种其他工业中对于复合材料的需求日益增加。该趋势的起因在于这类体系相对于常规产品提供灵活性和成本效率。例如，在运输中，在半挂车、卡车车体和便携式储存容器中使用的面板传统上由钢、铝、木材或玻璃纤维增强的材料制造。然而，全金属结构昂贵且笨重，而玻璃纤维和木材可能被挖伤或裂开。此外，诸如胶合板的木制品会脱层或吸收湿气，由于风化，潜在地降低面板的寿命。在使用常规产品制造结构的建筑工业中面临着类似的问题。
复合材料体系提供组合其芯层和面层中的多种材料的优势的灵活性，使得可设计并制造各种产品以优化价格和性能。可利用多种材料。例如，芯材料可包括诸如基于聚丙烯或聚乙烯的材料、铝、泡沫聚苯乙烯、纸和聚碳酸酯的产品。面材料可包括诸如玻璃纤维增强塑料、金属如不锈钢和铝、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和各种其他聚合物产品的产品。
然而，复合材料体系面临的一个挑战在于需要使各种层结合在一起。这在使相邻的异质材料结合时特别成问题。例如，在多层薄膜中，由粘合剂组合物层产生的粘结层通常安置在待结合的异质层之间，且各层随后通过常规方式粘合。
其他应用需要在金属与相邻层之间的良好粘合。例如，射钉枪常使用钉子整理带(nail-collation tape)将钉子装到枪中，其中钉子使用粘合层粘合到带上。其他应用包括电线和电缆，其中铝线必须粘合到低密度聚乙烯的外层上。在复合材料多层管道应用中，铝内部层常夹在聚丙烯、聚乙烯或交联聚乙烯的内部层和外部层之间。在这些结构中，在聚烯烃与铝之间需要粘合剂组合物层。
已经提出了各种粘合剂组合物。例如，已经将官能化聚烯烃与基础聚合物和聚(亚异丁基)或高乙烯含量的材料如乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物组合，例如，如在美国专利4,087,587号、4,298,712号、4,487,885号、4,774,144号和5,367,022号中描述。然而，对于为现今需求应用提供优异粘合水平的组合物存在持续的需要。已经出乎意料地发现包含丁烯的乙烯共聚物与基于丙烯的聚合物的共混物；接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和不同于该丁烯的乙烯共聚物、该基于丙烯的聚合物和该接枝聚烯烃的烯烃聚合物树脂的组合物显示出优异的粘合性能。
发明概述
本发明涉及粘合剂组合物，其包含12-60重量%的包含75-95重量%的1-丁烯共聚物与5-25重量%的基于丙烯的聚合物的共混物，所述1-丁烯共聚物包含80-98重量% 1-丁烯和2-20重量%乙烯；2-20重量%的接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和20-86重量%的不同于所述1-丁烯共聚物、所述基于丙烯的聚合物和所述接枝聚烯烃的烯烃聚合物树脂。本发明还涉及包含所述粘合剂组合物的多层结构。
发明详述
本发明的粘合剂组合物包含：1-丁烯的乙烯共聚物与基于丙烯的聚合物的共混物；接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和不同于所述丁烯的乙烯共聚物、所述基于丙烯的聚合物和所述接枝聚烯烃的烯烃聚合物树脂。
共混物
可用于所述粘合组合物中的共混物包含75-95重量%的1-丁烯共聚物和5-25重量%的基于丙烯的聚合物，所述1-丁烯共聚物包含80-98重量% 1-丁烯和2-20重量%乙烯。所述基于丙烯的聚合物优选选自丙烯均聚物；丙烯与0.5-10重量%的乙烯或1-丁烯的共聚物；包含75-98重量%丙烯、1-10重量%乙烯和1-15重量% 1-丁烯的三元共聚物；或其混合物。优选所述共混物包含80-94重量%的所述1-丁烯共聚物和6-20重量%的所述基于丙烯的聚合物。更优选所述共混物包含85-94重量%的所述1-丁烯共聚物和6-15重量%的所述基于丙烯的聚合物。所述共混物的熔体流动速率优选为0.4-5，更优选为0.5-2.5。
所述丁烯/乙烯共聚物优选包含85-97重量% 1-丁烯和3-15重量%乙烯。更优选所述共聚物包含90-95重量% 1-丁烯和5-10重量%乙烯。所述共聚物优选使用式(I)的金属茂聚合催化剂生成：
其中：(ZR7 m)n为桥接Cp与A的二价基团；Z为C、Si、Ge、N或P，且R7基团彼此相同或不同地为氢或C1-C20烃基；
Cp为被取代或未被取代的环戊二烯基，其任选缩合成含有4-6个碳原子、任选含一个或多个杂原子的一个或多个被取代或未被取代的饱和、不饱和或芳族环；
A为O、S、NR8、PR8，其中R8为氢、C1-C20烃基，或A具有与Cp相同的含义；
M为属于元素周期表(IUPAC版)的4族、5族或镧系或锕系的过渡金属；
取代基L彼此相同或不同地为单阴离子σ配体，其选自氢、卤素、R9、OR9、OCOR9、SR9、NR9 2和PR9 2，其中R9为(is a or a )任选含有一个或多个Si或Ge原子的C1-C20烃基；
当Z为N或P时，m为1，且当Z为C、Si或Ge时，m为2；
n为0-4的整数，当r为0时，n为0；
r为0、1或2；优选r为0或1；
p为等于金属M的氧化态与量(r+1)之差的整数。
该丁烯/乙烯共聚物优选具有通过ASTM D790-92所测量至多60MPa、优选至多40MPa、更优选至多30MPa的挠曲模量；和通过凝胶渗透色谱法所测量优选小于3的分子量分布。该弹性体还优选在室温下老化10天之后具有小于25J/g、更优选4-20J/g的熔融焓。
当该基于丙烯的聚合物为丙烯共聚物时，该共聚物优选为具有1-5重量%的乙烯的丙烯共聚物，更优选为具有2-4重量%的乙烯的丙烯共聚物。优选该基于丙烯的聚合物为包含79-98重量%丙烯、1-10重量%乙烯和1-15重量% 1-丁烯的三元共聚物。更优选该基于丙烯的聚合物为包含82-96重量%丙烯、2-8重量%乙烯和2-10重量% 1-丁烯的三元共聚物。最优选该基于丙烯的聚合物为包含86-95重量%丙烯、2-6重量%乙烯和3-8重量% 1-丁烯的三元共聚物。
该基于丙烯的聚合物优选具有通过ASTM D1238在230℃、2.16kg下所测量0.5-10、更优选0.6-2.0的熔体流动速率(MFR)。
接枝聚烯烃
该接枝聚烯烃包含酸或酸衍生物官能团(functionality)，且通过在接枝条件下使烯属不饱和羧酸和羧酸酸酐或其衍生物与聚乙烯或聚丙烯反应来得到。接枝单体，即酸、酸酐或衍生物，沿聚乙烯或聚丙烯骨架并入。当接枝聚烯烃通过接枝聚乙烯得到时，待接枝的聚乙烯包括乙烯均聚物和乙烯与丙烯、丁烯、4-甲基戊烯、己烯、辛烯或其混合物的共聚物。当接枝聚烯烃通过接枝聚丙烯得到时，待接枝的聚丙烯包括丙烯均聚物和丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物。优选接枝的聚烯烃通过接枝聚乙烯得到。更优选待接枝的聚乙烯为HDPE或LLDPE。最优选待接枝的聚乙烯为HDPE。
可用作接枝单体的羧酸或酸酐包括诸如以下的化合物：丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、柠康酸、中康酸、顺丁烯二酸酐、4-甲基环己-4-烯-1,2-二甲酸或酸酐、二环(2.2.2)辛-5-烯-2,3-二甲酸或酸酐、2-氧杂-1,3-二酮基螺(4,4)壬-7-烯、二环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二甲酸或酸酐、四氢邻苯二甲酸或酸酐、x-甲基二环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二甲酸或酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐和甲基降冰片烯二酸酐。顺丁烯二酸酐为特别有用的接枝单体。可用以接枝聚乙烯或聚丙烯的酸和酸酐衍生物包括顺丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯、中康酸二烷基酯、柠康酸二烷基酯和巴豆酸烷基酯。
接枝是在有或没有诸如有机过氧化物的自由基产生催化剂的情况下根据已知方法通过热和/或机械方式实现，其中接枝的样品通过在有或没有溶剂的情况下加热聚烯烃与接枝单体的混合物，同时使其经受高剪切来制备。优选接枝的产物通过在诸如挤出机的赋予剪切的反应器中在基本没有溶剂的情况下在存在接枝单体的情况下熔融共混聚乙烯或聚丙烯来制备。双螺杆挤出机，诸如由Werner-Pfleiderer在名称ZSK-30、ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92下销售的那些，特别可用于实施接枝操作。优选接枝到聚乙烯或聚丙烯上的酸或酸衍生物共聚单体的量为0.1-4重量%，优选为0.5-3.0重量%。优选当顺丁烯二酸酐接枝到HDPE或LLDPE上时，接枝的顺丁烯二酸酐浓度为0.5-4重量%。如通过ASTM D 1238在190℃、2.16kg下所测量的接枝的乙烯聚合物的熔融指数(MIs)优选为1-20dg/min。
接枝反应在经选择以使可使用的接枝单体和任何催化剂的快速蒸发和随之损失减至最少或避免的温度下进行。基于总反应混合物重量计算，在反应器中接枝单体浓度通常为约1-约5重量%。优选这样的温度分布：其中聚烯烃熔体的温度沿挤出机/反应器的长度逐渐增加，在接枝反应区中达到最高，且随后朝反应器出口降低。在反应器内的最高温度应该使得避免任何过氧化物催化剂的显著蒸发损失和/或过早分解。所使用的接枝单体和任何催化剂优选以纯净形式加到挤出机/反应器中。
烯烃聚合物树脂
可用于所述粘合剂组合物中的烯烃聚合物树脂可为丙烯聚合物、乙烯聚合物或其混合物，条件是其不同于该1-丁烯共聚物、该基于丙烯的聚合物和该接枝聚烯烃。当该烯烃聚合物树脂为丙烯聚合物时，其选自丙烯均聚物、包含至高30重量%的选自乙烯或C4-8α-烯烃的共聚单体的丙烯的无规共聚物或耐冲击共聚物。当该烯烃聚合物树脂为丙烯聚合物时，优选其为具有如通过广角X射线衍射所测量大于40%的结晶度的丙烯均聚物，或优选包含1-10重量%、更优选1-5重量%乙烯的丙烯共聚物。所述丙烯聚合物的熔体流动速率通常为0.1-100dg/min，优选为5-50dg/min。
当该烯烃聚合物树脂为乙烯聚合物时，其优选选自乙烯均聚物、乙烯共聚物或其混合物，其中共聚单体选自丙烯、C4-8α-烯烃、羧酸乙烯酯、丙烯酸(酯)和甲基丙烯酸(酯)或其混合物。乙烯均聚物和乙烯-C4-8α-烯烃共聚物包括极低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线形低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。VLDPE定义为具有如通过ASTM D 792所测量0.860-0.910g/cm3的密度。LDPE和LLDPE定义为具有在0.910-0.930g/cm3范围内的密度。MDPE定义为具有0.930-0.945g/cm3的密度。HDPE定义为具有至少0.945g/cm3、优选0.945-0.969g/cm3的密度。乙烯均聚物和共聚物通常具有0.01-400dg/min、优选0.1-200dg/min、更优选1-100dg/min的MI。
优选该烯烃聚合物树脂选自乙烯均聚物、具有丙烯的乙烯共聚物、具有C4-8α-烯烃的乙烯共聚物或其混合物。优选该烯烃聚合物树脂具有如通过广角X射线衍射或差示扫描量热法所测量大于30重量%的结晶度。更优选该烯烃聚合物树脂为具有大于50重量%、优选大于55重量%的结晶度的HDPE，或具有大于40%、优选大于45重量%的结晶度的LLDPE，或者HDPE与LLDPE的混合物。
本发明的粘合剂组合物包含12-60重量%的该共混物；2-20重量%的接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的该聚烯烃；和20-86重量%的该烯烃聚合物树脂。优选该粘合剂组合物包含15-45重量%的该共混物；5-15重量%的该接枝聚烯烃；和40-80重量%的该烯烃聚合物树脂。更优选该粘合剂组合物包含18-40重量%的该共混物；6-12重量%的该接枝聚烯烃；和48-76重量%的烯烃聚合物树脂。
添加剂、稳定剂和填料
本发明的粘合剂组合物还可包含添加剂，诸如稳定剂、UV吸收剂、金属减活剂、硫增效剂、过氧化物清除剂、碱性助稳定剂、除酸剂、成核剂、净化剂、常规填料、分散剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流动控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂、发泡剂及其混合物，其可以本领域技术人员熟知的量加入。
所述粘合剂可通过本领域技术人员熟知的任何常规方法制备，其中组分的组合可以任何顺序进行。例如，可首先将所有组分在常规共混设备中熔融混合，随后将共混的材料挤出。或者，可在挤出之前将一些组分共混，剩余组分在共混之后但在挤出机的上游或在挤出机本身处引入。各组分也可在一系列挤出步骤中组合。
多层结构
本发明的粘合剂组合物可用于多种应用中以便结合聚烯烃、各种其他聚合物、金属、玻璃纤维、纸张、玻璃和木材以生成多层结构。例如，所述组合物可作为粘结层使用以便结合在多层薄膜中的一个或多个聚烯烃、离聚物、环氧化物、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和金属层。所述聚烯烃可包括乙烯均聚物和丙烯均聚物和乙烯与C3-8α-烯烃、(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯酯的共聚物。该类型的代表性树脂包括但不限于LDPE、LLDPE、HDPE、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(EnBA)。聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯为有用的聚酯树脂的实例。典型的聚酰胺可包括尼龙6、尼龙6,6、尼龙12、尼龙6,12和尼龙6,66。通过EVA的皂化/水解得到的乙烯-乙烯醇(EVOH)也为特别是对于薄膜应用赋予障壁性能的非常有用的树脂。薄膜用粘合粘结层可用于叠层、挤出和共挤出方法，例如对于挠性结构来讲，吹塑或流延薄膜挤出/共挤出、片材挤出/共挤出、挤出/共挤出叠层、挤出/共挤涂布、注射吹塑、熔体热成型等。
所述粘合剂组合物也可用于如通常用于食品包装或食物储存应用的具有结构层的刚性和半刚性容器中。这类型的典型构造将包括一个或多个食品接触或密封层、障壁层和一个或多个结构层。食品接触/密封层常包含非极性聚烯烃，例如LDPE，而典型的障壁层包含EVOH聚酰胺等的底材。结构层可包含聚烯烃或苯乙烯聚合物，其还可包含橡胶。聚苯乙烯和高耐冲击聚苯乙烯考虑到其合乎需要的物理性质、易于挤出加工、热成型和切割而广泛用作结构层。
所述粘合剂组合物可用于制造多层管。通常，这些体系包括聚烯烃/粘合剂/金属或EVOH/粘合剂/聚烯烃层。优选所述体系包括PEX/粘合剂/金属、EVOH/粘合剂/PEX、聚乙烯/粘合剂/金属或EVOH/粘合剂/聚乙烯层，其中PEX为交联聚乙烯。
所述组合物也可用以使聚烯烃或其他材料结合到诸如铝、钢、铜、黄铜、不锈钢、镀锌钢等金属上。所述各种金属可结合到在一侧或两侧的相邻层上。优选聚烯烃芯层安置在两个外部金属层之间，其中粘合剂组合物充当在聚烯烃与金属之间的粘结层。这些类型的体系广泛用于供复合材料建筑面板和复合材料卡车-挂车面板用的金属叠层中。所述聚烯烃芯层优选为HDPE、LLDPE或LDPE。该芯层聚烯烃可包含本领域已知的添加剂和填料以提供对于特定应用所必需的性质，例如抗氧化剂、紫外稳定剂、阻燃剂和起泡剂。
在这些结构及其相关应用中的每一个中，物理和机械性质取决于在粘合层与其所结合的(一个或多个)相邻层之间的结合的强度。粘合力不足可导致脱层和结构完整性损失。
优选所述粘合剂组合物用以将聚烯烃粘合到金属。更优选所述粘合剂组合物用以将聚烯烃粘合到铝。
以下实施例说明本发明，然而，本领域技术人员应了解在本发明的精神和权利要求书的范围内的许多变化。
实施例的粘合剂组合物使用以下烯烃聚合物基础树脂、接枝聚烯烃和弹性体组分来制备：
BR-1 HDPE，其具有0.951g/cm3的密度和12dg/min的MI，自Equistar Chemicals LP购得。
Mgraft-1 接枝有1.9重量%顺丁烯二酸酐的HDPE，其具有9.5dg/min的MI和0.952g/cm3的密度，由Equistar Chemicals LP生产。
Elast-1 85%的包含91.5% C4和8.5重量% C2的C4/C2共聚物与15%的自Basell USA Inc.购得的包含91重量% C3、5.5重量% C4和3.5重量% C2的三元共聚物的共混物，该C4/C2共聚物具有1.5dg/min的熔体流速、12MPa的挠曲模量、如通过GPC所测量2.0的分子量分布和在10天之后6.7J/g的熔融焓，如在国际公开案2009/000637号的实施例4中所生产。该共混物具有1.4dg/min的熔体流速。
Elast-2 EXACT 5062，其为具有51重量%的乙烯含量、0.860的密度和1.1的MI、自ExxonMobil Chemical购得的乙烯辛烯共聚物。
Elast-3 包含97重量% C4和3重量% C3的具有0.890的密度和0.8dg/min的熔体流速、自Basell USA Inc购得的共聚物。
Elast-4 包含65重量%的Oppanol B-80(自BASF购得的聚异丁烯)和35重量%的具有0.951的密度和12的MI、自Equistar Chemicals LP购得的HDPE的共混物。
Adt-1 Irganox-1010，自CIBA化学公司购得。
Adt-2 Irgafos-168，自CIBA化学公司购得。
滚筒剥离粘合力试验
实施例1
5密耳流延粘合薄膜通过首先在ZSK-18挤出机中熔融共混包含19.5重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、72.4重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2的粘合剂组合物，且随后在具有145℃、155℃、160℃和170℃的温度分布的Killion KL-100挤出机中挤出共混的混合物来制备。
滚筒剥离粘合力试验通过制备6英寸×6英寸的铝、粘合剂和HDPE的面板且将它们以对应于Al/Tie/HDPE/Tie/Al的结构放置来进行，其中Al为22密耳的铝层，Tie为粘合薄膜且HDPE为270密耳的市售0.96高密度聚乙烯的层。将薄膜面板结构在400℉和40psig下压缩成型40秒，且随后在40psig下冷却到室温。铝板对HDPE芯的粘合力根据ASTM D3167测定。测得粘合力为36.4lb/in。
比较实施例2
如在实施例1中，将包含10重量% Elast-1、10重量% Elast-2、10重量% Mgraft-1、69.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2的粘合剂组合物熔融共混且挤出成粘合薄膜。随后如在实施例1中使用该粘合薄膜进行滚筒剥离试验。测得粘合力为15.1lb/in。
比较实施例3
如在实施例1中，将包含19.5重量% Elast-3、8重量% Mgraft-1、72.4重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2的粘合剂组合物熔融共混且挤出成粘合薄膜。随后如在实施例1中使用该粘合薄膜进行滚筒剥离试验。测得粘合力为15.2lb/in。
比较实施例4
如在实施例1中，将包含30重量% Elast-4、8重量% Mgraft-1、61.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2的粘合剂组合物熔融共混且挤出成粘合薄膜。随后如在实施例1中使用该粘合薄膜进行滚筒剥离试验。测得粘合力为24.9lb/in。
热封粘合力试验
比较实施例5
包含5重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、86.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2的粘合剂组合物通过使用ZSK-18挤出机熔融共混各组分来制备。具有6密耳的厚度的流延粘合薄膜在Killion K-100挤出机上由该共混的粘合剂组合物制备。将该粘合薄膜和22密耳铝板条切割成1.5”×3”的试片，且配置该样品，其中顶层为粘合薄膜且底层为铝。在热封之前通过仅用加热的上板条靠近热封板条3秒来预加热Sentinel热封机的板条。随后将样品在450℉和40psig下热封历时3秒的停留时间。在热封之后，将试片切割成1”×3”的长条用于粘合力试验。粘合力在英斯特朗(Instron)张力试验仪中在热封样品上通过ASTM方法D1876通过测量以10in/min的十字头速度分离在T-剥离构造中的层所需要的力来测定。测得粘合力为0.69lb/in。
实施例6
如在比较实施例5中，粘合剂组合物通过熔融共混15重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、76.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2来制备。如在比较实施例5中，将共混材料热封且进行粘合力试验。测得粘合力为2.95lb/in。
实施例7
如在比较实施例5中，粘合剂组合物通过熔融共混20重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、71.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2来制备。如在比较实施例5中，将共混材料热封且进行粘合力试验。测得粘合力为3.93lb/in。
实施例8
如在比较实施例5中，粘合剂组合物通过熔融共混25重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、66.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2来制备。如在比较实施例5中，将共混材料热封且进行粘合力试验。测得粘合力为4.55lb/in。
实施例9
如在比较实施例5中，粘合剂组合物通过熔融共混35重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、56.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2来制备。如在比较实施例5中，将共混材料热封且进行粘合力试验。测得粘合力为6.60lb/in。
实施例10
如在比较实施例5中，粘合剂组合物通过熔融共混50重量% Elast-1、8重量% Mgraft-1、41.9重量% BR-1、0.05重量% Adt-1和0.05重量% Adt-2来制备。如在比较实施例5中，将共混材料热封且进行粘合力试验。测得粘合力为3.72lb/in。
如此描述了本发明的主题，显而易见其可以许多方式接枝或改变。这类改进和变化不被视为脱离本发明主题的精神和范围，且所有这类改进和变化都将包括在以上权利要求书的范围内。

Claims (12)

1.粘合剂组合物，其包含：
A) 12-60重量%的共混物，所述共混物包含：
- 75-95重量%的包含80-98重量%1-丁烯和2-20重量%乙烯的1-丁烯共聚物；和
- 5-25重量%的包含75-98重量%丙烯、1-10重量%乙烯和1-15重量% 1-丁烯的三元共聚物；
B) 2-20重量%的接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和
C) 20-86重量%的不同于所述1-丁烯共聚物、所述三元共聚物和所述接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃的烯烃聚合物树脂。
2.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述共混物以15-45重量%的量存在，所述接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃以5-15重量%的量存在，和所述烯烃聚合物树脂以40-80重量%的量存在。
3.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述共混物包含80-94重量%的所述1-丁烯共聚物和6-20重量%的所述三元共聚物。
4.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述1-丁烯共聚物包含85-94重量% 1-丁烯和6-15重量%乙烯。
5.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述三元共聚物包含82-96重量%丙烯、2-8重量%乙烯和2-10重量% 1-丁烯。
6.权利要求5的粘合剂组合物，其中所述三元共聚物包含86-95重量%丙烯、2-6重量%乙烯和3-8重量% 1-丁烯。
7.多层结构，其包括粘合层和结合到所述粘合层的第二层，所述粘合层包含：
A) 12-60重量%的共混物，所述共混物包含：
- 75-95重量%的包含80-98重量% 1-丁烯和2-20重量%乙烯的1-丁烯共聚物；和
- 5-25重量%的包含75-98重量%丙烯、1-10重量%乙烯和1-15重量% 1-丁烯的三元共聚物；
B) 2-20重量%的接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃；和
C) 20-86重量%的不同于所述1-丁烯共聚物、所述三元共聚物和所述接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃的烯烃聚合物树脂。
8.权利要求7的多层结构，其中所述共混物以15-45重量%的量存在，所述接枝有烯属不饱和羧酸或酸衍生物的聚烯烃以5-15重量%的量存在，和所述烯烃聚合物树脂以40-80重量%的量存在。
9.权利要求7的多层结构，其中所述共混物包含80-94重量%的所述1-丁烯共聚物和6-20重量%的所述三元共聚物。
10.权利要求7的多层结构，其中所述1-丁烯共聚物包含85-94重量% 1-丁烯和6-15重量%乙烯。
11.权利要求7的多层结构，其中所述三元共聚物包含82-96重量%丙烯、2-8重量%乙烯和2-10重量% 1-丁烯。
12.权利要求11的多层结构，其中所述三元共聚物包含86-95重量%丙烯、2-6重量%乙烯和3-8重量% 1-丁烯。
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