CN102721674B - Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用,属于稀土-有机配合物荧光分析领域,由按照Eu3+的乙腈溶液、香草醛类Schiff碱的乙腈溶液、邻菲啰啉(Phen)的乙腈溶液、Zn2+的乙腈溶液顺序混合组成,香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1,Phen溶液浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1,Eu3+浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1,Zn2+浓度范围1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1。采用荧光效果用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+,采用电压为370V、激发波长为274nm,发射波长为617nm的荧光体系,并且检测方法高效、方便快捷。
Description
技术领域
本发明属于稀土-有机配合物荧光分析领域,特别涉及3个双功能四元荧光体系、制备方法,及其在Eu3+、Zn2+检测方面的应用。
背景技术
稀土是21世纪重要的战略资源,有人把其誉为工业的“味精”。然而,随着稀土资源的大量开发和利用,稀土离子不可避免的会通过各种途径进入环境、食物链及生物体。因此对Eu3+的检测就显得尤为重要。目前常用的稀土离子的检测技术和方法主要有重量法,容量法,质谱分析法,原子吸光光度法,中子活化分析,透射电镜法、比色传感器等,但是这些方法的缺点是成本高、样品使用量大及不能连续检测等。与传统的稀土离子检测方法相比,荧光分析方法具有方法简单、灵敏度高、样品使用量少、可以连续检测等优点。所以本发明建立了一种高效、灵敏和准确的荧光探针体系(如稀土配合物荧光探针体系)对稀土离子进行定量检测。
另一方面,在锌离子的检测方面,近年来人们报道了一些典型的锌离子化学传感器。然而当前报道的锌离子的传感器存在着如下问题:选择性不好,荧光敏感度低等。所以,设计一种高效,灵敏的锌离子荧光探针是当前一项富有挑战性的任务。
因此本发明利用香草醛类Schiff碱含有N,O配位原子的优势,使其既可与过渡金属离子也可以和稀土离子发生配位,发明建立了一种高效、灵敏和准确的双功能四元荧光探针体系(如稀土配合物荧光探针体系),实现了对稀土Eu3+和Zn2+在同一荧光体系中的定量检测。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于高效的荧光增强Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元体系,并用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+。
本发明的Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系,其特征在于,该体系是由Eu3+、香草醛类Schiff碱、邻菲罗啉(Phen)、Zn2+溶解在乙腈溶剂中组成,香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1,Phen溶液浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1的,Eu3+浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1,Zn2+浓度范围1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1。
本发明中香草醛类Schiff碱为:N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL);N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)或N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)。
制备上述四元体系的方法,其特征在于,各物质的加入顺序依次为Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液。
本发明的荧光增强Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元体系,采用荧光效果用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+。采用电压为370V、激发波长为274nm,发射波长为617nm的荧光体系。
上述Eu3+检测技术方法:
(1)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入,香草醛类Schiff碱的加入量恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1中的一定值、Phen的加入量恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1中的一定值,Zn2+的加入量恒定在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1中的一定值,在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1范围内改变Eu3+浓度,在恒定的环境下,进行荧光测试并记录617nm处荧光强度数据Fx;
(2)按照步骤(1)的方法、条件,检测Eu3+浓度为0时的荧光强度F0,Fx-F0=ΔF,建立处荧光强度ΔF和Eu3+浓度的工作曲线;
(3)按照含有Eu3+的待测乙腈溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入,进行荧光测试,除Eu3+浓度外,其他条件同步骤(1),测得荧光数据F,将F-F0所得数据与步骤(2)中的工作曲线进行结合,即可得到此待测溶液中含有的Eu3+浓度。
Zn2+检测技术方案
(1)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入,制备混合溶液,在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1范围内改变Zn2+浓度,Eu3+的浓度恒定在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1内的一数值,香草醛类Schiff碱的浓度恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1内的一数值和Phen的浓度恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1内的一数值,进行荧光测试,并记录617nm处荧光淬灭强度Fy,检测Zn2+浓度为0时的荧光强度F0,F0-Fy=ΔF,建立荧光淬灭强度与Zn2+浓度的关系曲线,此即为测定Zn2+离子的工作曲线;
(2)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和含Zn2+的待测溶液顺序加入,进行荧光测试,除Zn2+浓度外,其它条件同步骤(1),测得荧光淬灭数据F,将F0-F所得数值ΔF与步骤(2)中的工作曲线进行结合,即可得到此待测溶液中含有的Zn2+浓度。
检测Eu3+和Zn2+浓度的工作曲线和线性范围如下:Schiff碱为HL时,Eu3+浓度线性测试范围是6.0×10-6~2.2×10-5mol·L-1,其检测限LOD为2.0×10-9mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是2.0×10-6~1.8×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为2.8×10-8mol·L-1。Schiff碱为NOVD时,Eu3+浓度线性测试范围是5.0×10-6~2.0×10-5mol·L-1,检测限LOD为2.2×10-9mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是6.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为8.8×10-11mol·L-1。Schiff碱为NVD时,Eu3+浓度线性测试范围是8.0×10-6~3.2×10-5mol·L-1,其检测限LOD为2.7×10-8mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是3.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为9.9×10-11mol·L-1。
本发明的Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元荧光增强体系,即可应用于Eu3+的痕量检测,也可应用于Zn2+的痕量检测;并且检测方法高效、方便快捷。
附图说明
图1是实施例1中所建立的Eu3+工作曲线。
图2是实施例1中所建立的Zn2+工作曲线。
图3是实施例2中所建立的Eu3+工作曲线。
图4是实施例2中所建立的Zn2+工作曲线。
图5是实施例3中所建立的Eu3+工作曲线。
图6是实施例3中所建立的Zn2+工作曲线。
具体实施方式
1.香草醛类Schiff碱的合成
●N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL)的合成参见文献{Kumar K N,Ramesh R.Synthesis,characterization,redox property and biological activity of Ru(II)carbonylcomplexes containing O,N-donor ligands and heterocyclic bases[J].SpectrochimicaActa Part A,2004,60:2913–2918.}。
●N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)的合成:
将0.5g~5.0g 1,8-二胺基萘和0.5g~5.0g邻香草醛用乙醇溶液,按1:1的比例混合,加热回流2h后,冷却,抽滤,得到肉红色沉淀,用5×5ml无水乙醇进行冲洗,真空干燥,得产品1.9g,产率76.50%。C18H16N2O2(HL1)的元素分析数据(%):理论值为C,74.0;H,5.4;N,9.6;实测值为C,74.6;H,5.3;N,9.6;1H NMR(300MHz,DMSO):δ3.8(s,3H),5.6(s,1H,OH),6.53(d,2H,NH2,J=0.8Hz),6.54(d,2H,),6.8(s,1H),6.9(m,3H),7.1(m,3H),8.9(s,1H,CH=N).
●N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)的合成:
将0.5g~5.0g 1,8-二胺基萘和0.5g~5.0g香草醛用乙醇溶液,按1:1的比例混合,所得溶液回流约4h,得到棕褐色澄清溶液。经浓缩、冷却后得到淡紫色晶体。过滤,5×5ml无水乙醇冲洗,真空干燥,得产品1.9g,产率74.04%。C18H16N2O2(HL2)的元素分析数据(%):理论值为C,74.0;H,5.4;N,9.6;实测值为C,74.4;H,5.4;N,9.6;1H NMR(300MHz,DMSO):δ3.8(s,3H),5.25(s,1H,OH),6.4(d,2H,NH2,J=0.8Hz),6.6(s,2H,),6.8(s,1H),6.9(m,3H),7.1(m,3H),9.0(s,1H,CH=N).
2.仪器参数
荧光分析使用F7000日立荧光光谱仪,扫速为1200nm/min,电压为370V,响应时间自动,激发、发射狭缝均为10.0nm。体系激发波长为274nm,发射波长为617nm。
【实施例1】
1.利用体系Eu-HL-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯Gd2O3样品中微量Eu3+含量的测定,具体步骤如下:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的HL标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Gd(NO3)3·6H2O溶液(把0.91g的Gd2O3溶解在4mL浓硝酸中,加热使完全挥发,冷却后用乙腈溶解,适当稀释即可得到),1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液(x=0~2mL间隔0.30mL),0.10mL HL标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx(x=0,1,2,3...),可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=Fx-F0(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Eu3+的浓度为横坐标,可以得到Eu3+工作曲线见(附图1),ΔF=4329.13C-380.45(C/10-5mol·L-1,代表Eu3+的浓度),线性范围:6.0×10-6~2.2×10-5mol·L-1,检测限(LOD):2.0×10-9mol·L-1(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.50mL Gd3+的标准溶液,1.25mL Eu3+标准溶液,0.10mL HL标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2~m5。
f.利用附图1查找m1~m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表1所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表1高纯Gd2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-HL-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定,具体步骤如下:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的HL标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液,0.10mL HL标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和x mL Zn2+的标准溶液(x=0~1mL间隔0.30mL)加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx(x=0,1,2,3…),可以得到ΔFx(x=1,2,3…)=F0-Fx(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Zn2+的浓度为横坐标,可以得到Zn2+工作曲线见(附图2),ΔF=309.5C-395.2(C/10-5mol·L-1,代表Zn2+的浓度),线性范围为2.0×10-6~1.8×10-5mol·L-1。检测限(LOD):2.8×10-8mol·L-1(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次将1.25mL Eu3+标准溶液,0.10mL HL标准溶液,0.30mL Phen标准溶液,0.10mL Zn2+的标准溶液和0.20mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2~n5。
f.利用附图2查找n1~n5所对应Zn2+浓度,其检测处理结果如表2所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表2高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定
【实施例2】
1.利用体系Eu-NOVD-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NOVD标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的La(NO3)3·6H2O溶液(把0.82g的La2O3溶解在4mL浓硝酸中,加热使完全挥发,冷却后用乙腈溶解,适当稀释即可得到),1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液(x=0~2mL间隔0.30mL),0.10mL NOVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx(x=0,1,2,3...),可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=Fx-F0(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Eu3+的浓度为横坐标,可以得到Eu3+浓度测试的工作曲线见(附图3),其线性方程:ΔF=3950.6C-380.45(C/10-5mol·L-1,代表Eu3+的浓度),线性相关系数=0.995,线性范围:5.0×10-6-2.0×10-5mol·L-1,检测限(LOD):2.2×10-9mol·L-1(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.5mL La3+的标准溶液,1.25mL Eu3+标准溶液,0.10mLNOVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2~m5。
f.利用附图1查找m1~m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表3所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表3高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-NOVD-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定,具体步骤如下:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NOVD标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液,0.08mL NOVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液,和x mL Zn2+的标准溶液(x的值为0~1mL间隔0.30mL取样)加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx(x=0,1,2,3...),可以得到ΔFx(x=1,2,3…)=F0-Fx(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Zn2+的浓度为横坐标,可以得到Zn2+浓度测试的工作曲线(见附图4),ΔF=8917.7C-518.2(C/10-5mol·L-1,代表Zn2+的浓度),线性范围为6.0×10-7-1.0×10-5mol·L-1。检测限(LOD):8.8×10-11mol·L-1(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次取1.25mL Eu3+标准溶液,0.08mL NOVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液,0.03mL Zn2+的标准溶液和0.10mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2~n5。
f.利用附图2查找n1~n5所对应Zn2+浓度,其检测处理结果如表4所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表4高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定
【实施例3】
1.利用体系Eu-NVD-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NVD标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的La(NO3)3·6H2O溶液(把0.815g的La2O3溶解在4mL浓硝酸中,加热使完全挥发,冷却后用乙腈溶解,适当稀释即可得到),1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液(x=0~2mL间隔0.30mL),0.12mL NVD标准溶液,0.3mL Phen标准溶液和0.16mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx(x=0,1,2,3...),可以得到ΔFx(x=1,2,3…)=Fx-F0(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Eu3+的浓度为横坐标,可以得到Eu3+工作曲线见(附图5),其线性方程:ΔF=327.8C-491(C/10-5mol·L-1,代表Eu3+的浓度),线性范围:8.0×10-6-3.2×10-5mol·L-1,检测限(LOD):2.7×10-8mol·L-1.(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.5mL La3+的标准溶液,1.25mL Eu3+标准溶液,0.12mL NVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液和0.16mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2~m5。
f.利用附图1查找m1~m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表5所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表5高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-NVD-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定,具体步骤如下:
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NVD标准溶液,8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液,1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液,1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液,0.12mLNVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液,和x mL Zn2+的标准溶液(x的值为0~1mL间隔0.30mL取样)加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处测试结果为Fx (x=0,1,2,3...),可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=F0-Fx(测试电压370V,激发波长274nm)。
c.以ΔFx为纵坐标,Zn2+的浓度为横坐标,可以得到Zn2+浓度测试的工作曲线见(附图6),ΔF=8723.5C-598.6(C/10-5mol·L-1,代表Zn2+的浓度),线性系数=0.992,线性范围为3.0×10-7-1.0×10-5mol·L-1。检测限(LOD):9.9×10-11mol·L-1(计算方法:10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次取1.25mL Eu3+标准溶液,0.12mLNVD标准溶液,0.30mL Phen标准溶液,0.03mL Zn2+的标准溶液和0.10mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中,用乙腈稀释到5mL,混合均匀即可进行测试,记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V,激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2~n5。
f.利用附图2查找n1~n5所对应Zn2+浓度,其检测处理结果如表6所示,结果表明该方法是一种灵敏,准确的检测方法。
表6高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定
Claims (2)
1.一种Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系用于检测痕量Zn2+或微量Eu3+的方法,该体系是由Eu3+、香草醛类Schiff碱、邻菲罗啉(Phen)、Zn2+溶解在乙腈溶剂中组成,香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1,Phen溶液浓度范围为0.1×10-4~2.0×10-7mol·L-1的,Eu3+浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1,Zn2+浓度范围1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1,其特征在于:采用电压为370V、激发波长为274nm,发射波长为617nm的荧光体系;
当检测Eu3+时,包括如下步骤:
(1)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉(Phen)溶液和Zn2+溶液顺序加入,香草醛类Schiff碱的加入量恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1中的一定值、邻菲罗啉(Phen)的加入量恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1中的一定值,Zn2+的加入量恒定在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1中的一定值,在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1范围内改变Eu3+浓度,在恒定的环境下,进行荧光测试并记录617nm处荧光强度数据Fx;
(2)按照步骤(1)的方法、条件,检测Eu3+浓度为0时的荧光强度F0,Fx-F0=ΔF,建立处荧光强度ΔF和Eu3+浓度的工作曲线;
(3)按照含有Eu3+的待测乙腈溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉(Phen)溶液和Zn2+溶液顺序加入,进行荧光测试,除Eu3+浓度外,其它条件同步骤(1),测得荧光数据F,将F-F0所得数据ΔF与步骤(2)中的工作曲线进行结合,即可得到此待测溶液中含有的Eu3+浓度;
当检测Zn2+时,包括如下步骤:
(1)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉(Phen)溶液和Zn2+溶液顺序加入,制备混合溶液,在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1范围内改变Zn2+浓度,Eu3+的浓度恒定在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1内的一数值,香草醛类Schiff碱的浓度恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1内的一数值和邻菲罗啉(Phen)的浓度恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1内的一数值,进行荧光测试,并记录617nm处荧光淬灭强度Fy,建立荧光淬灭强度与Zn2+浓度的工作关系曲线;
(2)按照步骤(1)的方法、条件,检测Zn2+浓度为0时的荧光强度F0,F0-Fy=ΔF,建立处荧淬灭光强度ΔF和Zn2+浓度的工作曲线;
(3)按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉(Phen)溶液和含Zn2+的待测溶液顺序加入,进行荧光测试,除Zn2+浓度外,其它条件同步骤(1),测得荧光淬灭数据F,将F0-F所得数值与步骤(2)中的工作曲线进行结合,即可得到此待测溶液中含有的Zn2+浓度。
2.按照权利要求1的一种Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系用于检测痕量Zn2+或微量Eu3+的方法,其特征在于,检测Eu3+和Zn2+浓度的工作曲线和线性范围如下:Schiff碱为N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL)时,Eu3+浓度线性测试范围是6.0×10-6~2.2×10-5mol·L-1,其检测限LOD为2.0×10-9mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是2.0×10-6~1.8×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为2.8×10-8mol·L-1;Schiff碱为N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)时,Eu3+浓度线性测试范围是5.0×10-6~2.0×10-5mol·L-1,检测限LOD为2.2×10-9mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是6.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为8.8×10-11mol·L-1;Schiff碱为N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)时,Eu3+浓度线性测试范围是8.0×10-6~3.2×10-5mol·L-1,其检测限LOD为2.7×10-8mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是3.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1,Zn2+其检测限LOD为9.9×10-11mol·L-1。
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张立娟等.Eu3+-2-氨基吡啶缩邻香草醛Schiff碱-Phen-Zn2+四元溶液体系的发光增强性质及其应用.《中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集》.2012, |
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