CN102721674B - Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用 - Google Patents

Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用 Download PDF

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Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用，属于稀土-有机配合物荧光分析领域，由按照Eu3+的乙腈溶液、香草醛类Schiff碱的乙腈溶液、邻菲啰啉（Phen）的乙腈溶液、Zn2+的乙腈溶液顺序混合组成，香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1，Phen溶液浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1，Eu3+浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1，Zn2+浓度范围1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1。采用荧光效果用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+，采用电压为370V、激发波长为274nm，发射波长为617nm的荧光体系，并且检测方法高效、方便快捷。

Description

Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系、制备方法及应用
技术领域
本发明属于稀土-有机配合物荧光分析领域，特别涉及3个双功能四元荧光体系、制备方法，及其在Eu3+、Zn2+检测方面的应用。
背景技术
稀土是21世纪重要的战略资源，有人把其誉为工业的“味精”。然而，随着稀土资源的大量开发和利用，稀土离子不可避免的会通过各种途径进入环境、食物链及生物体。因此对Eu3+的检测就显得尤为重要。目前常用的稀土离子的检测技术和方法主要有重量法，容量法，质谱分析法，原子吸光光度法，中子活化分析，透射电镜法、比色传感器等，但是这些方法的缺点是成本高、样品使用量大及不能连续检测等。与传统的稀土离子检测方法相比，荧光分析方法具有方法简单、灵敏度高、样品使用量少、可以连续检测等优点。所以本发明建立了一种高效、灵敏和准确的荧光探针体系(如稀土配合物荧光探针体系)对稀土离子进行定量检测。
另一方面，在锌离子的检测方面，近年来人们报道了一些典型的锌离子化学传感器。然而当前报道的锌离子的传感器存在着如下问题：选择性不好，荧光敏感度低等。所以，设计一种高效，灵敏的锌离子荧光探针是当前一项富有挑战性的任务。
因此本发明利用香草醛类Schiff碱含有N,O配位原子的优势，使其既可与过渡金属离子也可以和稀土离子发生配位，发明建立了一种高效、灵敏和准确的双功能四元荧光探针体系(如稀土配合物荧光探针体系)，实现了对稀土Eu3+和Zn2+在同一荧光体系中的定量检测。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于高效的荧光增强Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元体系，并用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+。
本发明的Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系，其特征在于，该体系是由Eu3+、香草醛类Schiff碱、邻菲罗啉（Phen）、Zn2+溶解在乙腈溶剂中组成，香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1，Phen溶液浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1的，Eu3+浓度范围为1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1，Zn2+浓度范围1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1。
本发明中香草醛类Schiff碱为：N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL)；N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)或N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)。
制备上述四元体系的方法，其特征在于，各物质的加入顺序依次为Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液。
本发明的荧光增强Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元体系，采用荧光效果用于检测痕量Zn2+和微量Eu3+。采用电压为370V、激发波长为274nm，发射波长为617nm的荧光体系。
上述Eu3+检测技术方法：
（1）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入，香草醛类Schiff碱的加入量恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1中的一定值、Phen的加入量恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1中的一定值，Zn2+的加入量恒定在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1中的一定值，在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1范围内改变Eu3+浓度，在恒定的环境下，进行荧光测试并记录617nm处荧光强度数据Fx；
（2）按照步骤（1）的方法、条件，检测Eu3+浓度为0时的荧光强度F0，Fx-F0=ΔF，建立处荧光强度ΔF和Eu3+浓度的工作曲线；
（3）按照含有Eu3+的待测乙腈溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入，进行荧光测试，除Eu3+浓度外，其他条件同步骤（1），测得荧光数据F，将F-F0所得数据与步骤（2）中的工作曲线进行结合，即可得到此待测溶液中含有的Eu3+浓度。
Zn2+检测技术方案
（1）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和Zn2+溶液顺序加入，制备混合溶液，在1.0×10-6~1.0×10-8mol·L-1范围内改变Zn2+浓度，Eu3+的浓度恒定在1.0×10-6~1.0×10-5mol·L-1内的一数值，香草醛类Schiff碱的浓度恒定在1.0×10-5~5.0×10-7mol·L-1内的一数值和Phen的浓度恒定在1.0×10-5~2.0×10-7mol·L-1内的一数值，进行荧光测试，并记录617nm处荧光淬灭强度Fy，检测Zn2+浓度为0时的荧光强度F0，F0-Fy=ΔF，建立荧光淬灭强度与Zn2+浓度的关系曲线，此即为测定Zn2+离子的工作曲线；
（2）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、Phen溶液和含Zn2+的待测溶液顺序加入，进行荧光测试，除Zn2+浓度外，其它条件同步骤（1），测得荧光淬灭数据F，将F0-F所得数值ΔF与步骤（2）中的工作曲线进行结合，即可得到此待测溶液中含有的Zn2+浓度。
检测Eu3+和Zn2+浓度的工作曲线和线性范围如下：Schiff碱为HL时，Eu3+浓度线性测试范围是6.0×10-6~2.2×10-5mol·L-1，其检测限LOD为2.0×10-9mol·L-1；Zn2+浓度线性测试范围是2.0×10-6~1.8×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为2.8×10-8mol·L-1。Schiff碱为NOVD时，Eu3+浓度线性测试范围是5.0×10-6~2.0×10-5mol·L-1，检测限LOD为2.2×10-9mol·L-1；Zn2+浓度线性测试范围是6.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为8.8×10-11mol·L-1。Schiff碱为NVD时，Eu3+浓度线性测试范围是8.0×10-6~3.2×10-5mol·L-1，其检测限LOD为2.7×10-8mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是3.0×10-7~1.0×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为9.9×10-11mol·L-1。
本发明的Eu-香草醛类Schiff碱-Phen-Zn四元荧光增强体系，即可应用于Eu3+的痕量检测，也可应用于Zn2+的痕量检测；并且检测方法高效、方便快捷。
附图说明
图1是实施例1中所建立的Eu3+工作曲线。
图2是实施例1中所建立的Zn2+工作曲线。
图3是实施例2中所建立的Eu3+工作曲线。
图4是实施例2中所建立的Zn2+工作曲线。
图5是实施例3中所建立的Eu3+工作曲线。
图6是实施例3中所建立的Zn2+工作曲线。
具体实施方式
1.香草醛类Schiff碱的合成
●N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL)的合成参见文献{Kumar K N,Ramesh R.Synthesis,characterization,redox property and biological activity of Ru(II)carbonylcomplexes containing O,N-donor ligands and heterocyclic bases[J].SpectrochimicaActa Part A,2004,60:2913–2918.}。
●N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)的合成：
将0.5g~5.0g 1,8-二胺基萘和0.5g~5.0g邻香草醛用乙醇溶液，按1:1的比例混合，加热回流2h后，冷却，抽滤，得到肉红色沉淀，用5×5ml无水乙醇进行冲洗，真空干燥，得产品1.9g，产率76.50%。C18H16N2O2(HL1)的元素分析数据(%)：理论值为C,74.0;H,5.4;N,9.6;实测值为C,74.6;H,5.3;N,9.6;1H NMR(300MHz,DMSO):δ3.8(s,3H),5.6(s,1H,OH),6.53(d,2H,NH2,J=0.8Hz),6.54(d,2H,),6.8(s,1H),6.9(m,3H),7.1(m,3H),8.9(s,1H,CH=N).
●N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)的合成：
将0.5g~5.0g 1,8-二胺基萘和0.5g~5.0g香草醛用乙醇溶液，按1:1的比例混合，所得溶液回流约4h，得到棕褐色澄清溶液。经浓缩、冷却后得到淡紫色晶体。过滤，5×5ml无水乙醇冲洗，真空干燥，得产品1.9g，产率74.04％。C18H16N2O2(HL2)的元素分析数据(%)：理论值为C,74.0;H,5.4;N,9.6;实测值为C,74.4;H,5.4;N,9.6;1H NMR(300MHz,DMSO):δ3.8(s,3H),5.25(s,1H,OH),6.4(d,2H,NH2,J=0.8Hz),6.6(s,2H,),6.8(s,1H),6.9(m,3H),7.1(m,3H),9.0(s,1H,CH=N).
2.仪器参数
荧光分析使用F7000日立荧光光谱仪，扫速为1200nm/min，电压为370V，响应时间自动，激发、发射狭缝均为10.0nm。体系激发波长为274nm，发射波长为617nm。
【实施例1】
1.利用体系Eu-HL-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯Gd2O3样品中微量Eu3+含量的测定，具体步骤如下：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的HL标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Gd(NO3)3·6H2O溶液（把0.91g的Gd2O3溶解在4mL浓硝酸中，加热使完全挥发，冷却后用乙腈溶解，适当稀释即可得到），1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液（x=0~2mL间隔0.30mL），0.10mL HL标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx（x＝0,1,2，3...），可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=Fx-F0（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Eu3+的浓度为横坐标，可以得到Eu3+工作曲线见（附图1），ΔF=4329.13C-380.45(C/10-5mol·L-1,代表Eu3+的浓度)，线性范围：6.0×10-6~2.2×10-5mol·L-1，检测限（LOD）：2.0×10-9mol·L-1(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.50mL Gd3+的标准溶液，1.25mL Eu3+标准溶液，0.10mL HL标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2~m5。
f.利用附图1查找m1~m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表1所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表1高纯Gd2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-HL-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定，具体步骤如下：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的HL标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液，0.10mL HL标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和x mL Zn2+的标准溶液（x=0~1mL间隔0.30mL）加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx（x＝0,1，2，3…），可以得到ΔFx(x=1,2,3…)=F0-Fx（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Zn2+的浓度为横坐标，可以得到Zn2+工作曲线见（附图2），ΔF=309.5C-395.2(C/10-5mol·L-1,代表Zn2+的浓度)，线性范围为2.0×10-6~1.8×10-5mol·L-1。检测限（LOD）：2.8×10-8mol·L-1(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次将1.25mL Eu3+标准溶液，0.10mL HL标准溶液，0.30mL Phen标准溶液，0.10mL Zn2+的标准溶液和0.20mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2～n5。
f.利用附图2查找n1~n5所对应Zn2+浓度，其检测处理结果如表2所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表2高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定
【实施例2】
1.利用体系Eu-NOVD-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NOVD标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的La(NO3)3·6H2O溶液（把0.82g的La2O3溶解在4mL浓硝酸中，加热使完全挥发，冷却后用乙腈溶解，适当稀释即可得到），1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液（x=0~2mL间隔0.30mL），0.10mL NOVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx（x＝0,1,2，3...），可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=Fx-F0（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Eu3+的浓度为横坐标，可以得到Eu3+浓度测试的工作曲线见（附图3），其线性方程：ΔF=3950.6C-380.45(C/10-5mol·L-1，代表Eu3+的浓度)，线性相关系数=0.995，线性范围：5.0×10-6-2.0×10-5mol·L-1，检测限(LOD):2.2×10-9mol·L-1(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.5mL La3+的标准溶液，1.25mL Eu3+标准溶液，0.10mLNOVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和0.10mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2～m5。
f.利用附图1查找m1～m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表3所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表3高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-NOVD-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定，具体步骤如下：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NOVD标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液，0.08mL NOVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液，和x mL Zn2+的标准溶液（x的值为0~1mL间隔0.30mL取样）加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx（x＝0,1，2，3...），可以得到ΔFx(x=1，2，3…)=F0-Fx（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Zn2+的浓度为横坐标，可以得到Zn2+浓度测试的工作曲线（见附图4），ΔF=8917.7C-518.2(C/10-5mol·L-1，代表Zn2+的浓度)，线性范围为6.0×10-7-1.0×10-5mol·L-1。检测限(LOD):8.8×10-11mol·L-1(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次取1.25mL Eu3+标准溶液，0.08mL NOVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液，0.03mL Zn2+的标准溶液和0.10mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2～n5。
f.利用附图2查找n1～n5所对应Zn2+浓度，其检测处理结果如表4所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表4高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定
【实施例3】
1.利用体系Eu-NVD-Phen-Zn建立的Eu3+工作曲线对高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NVD标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的La(NO3)3·6H2O溶液（把0.815g的La2O3溶解在4mL浓硝酸中，加热使完全挥发，冷却后用乙腈溶解，适当稀释即可得到），1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取x mL Eu3+标准溶液（x=0~2mL间隔0.30mL），0.12mL NVD标准溶液，0.3mL Phen标准溶液和0.16mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx（x＝0,1,2，3...），可以得到ΔFx(x=1,2,3…)=Fx-F0（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Eu3+的浓度为横坐标，可以得到Eu3+工作曲线见（附图5），其线性方程：ΔF=327.8C-491(C/10-5mol·L-1，代表Eu3+的浓度)，线性范围：8.0×10-6-3.2×10-5mol·L-1，检测限(LOD):2.7×10-8mol·L-1.(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.分别依次取2.5mL La3+的标准溶液，1.25mL Eu3+标准溶液，0.12mL NVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液和0.16mL Zn2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为m1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据m2~m5。
f.利用附图1查找m1~m5所对应Eu3+浓度。其检测处理结果如表5所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表5高纯La2O3样品中微量Eu3+含量的测定
2.利用体系Eu-NVD-Phen-Zn建立的Zn2+工作曲线对高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定，具体步骤如下：
a.分别配置3.0×10-4mol·L-1的NVD标准溶液，8.0×10-5mol·L-1的Eu(NO3)3·6H2O标准溶液，1.0×10-3mol·L-1的Phen标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Zn(NO3)2·6H2O标准溶液，1.0×10-4mol·L-1的Mg(NO3)2·6H2O标准溶液。
b.依次取1.25mL Eu3+标准溶液，0.12mLNVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液，和x mL Zn2+的标准溶液（x的值为0~1mL间隔0.30mL取样）加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处测试结果为Fx （x＝0,1,2，3...），可以得到ΔFx(x=1,2,3...)=F0-Fx（测试电压370V，激发波长274nm）。
c.以ΔFx为纵坐标，Zn2+的浓度为横坐标，可以得到Zn2+浓度测试的工作曲线见（附图6），ΔF=8723.5C-598.6(C/10-5mol·L-1，代表Zn2+的浓度)，线性系数=0.992，线性范围为3.0×10-7-1.0×10-5mol·L-1。检测限(LOD):9.9×10-11mol·L-1(计算方法：10个空白样的标准偏差×3÷直线的斜率)。
d.依次取1.25mL Eu3+标准溶液，0.12mLNVD标准溶液，0.30mL Phen标准溶液，0.03mL Zn2+的标准溶液和0.10mL Mg2+的标准溶液加入到10mL比色管中，用乙腈稀释到5mL，混合均匀即可进行测试，记录617nm处荧光强度n1。测试电压370V，激发波长274nm。
e.重复d步骤4次分别记录数据n2~n5。
f.利用附图2查找n1~n5所对应Zn2+浓度，其检测处理结果如表6所示，结果表明该方法是一种灵敏，准确的检测方法。
表6高纯Mg(NO3)2·6H2O样品中Zn2+离子含量的测定

Claims (2)

1.一种Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系用于检测痕量Zn2+或微量Eu3+的方法，该体系是由Eu3+、香草醛类Schiff碱、邻菲罗啉（Phen）、Zn2+溶解在乙腈溶剂中组成，香草醛类Schiff碱溶液浓度范围为1.0×10-5～5.0×10-7mol·L-1，Phen溶液浓度范围为0.1×10-4～2.0×10-7mol·L-1的，Eu3+浓度范围为1.0×10-5～2.0×10-7mol·L-1，Zn2+浓度范围1.0×10-6～1.0×10-8mol·L-1，其特征在于：采用电压为370V、激发波长为274nm，发射波长为617nm的荧光体系；
当检测Eu3+时，包括如下步骤：
（1）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉（Phen）溶液和Zn2+溶液顺序加入，香草醛类Schiff碱的加入量恒定在1.0×10-5～5.0×10-7mol·L-1中的一定值、邻菲罗啉（Phen）的加入量恒定在1.0×10-5～2.0×10-7mol·L-1中的一定值，Zn2+的加入量恒定在1.0×10-6～1.0×10-8mol·L-1中的一定值，在1.0×10-6～1.0×10-5mol·L-1范围内改变Eu3+浓度，在恒定的环境下，进行荧光测试并记录617nm处荧光强度数据Fx；
（2）按照步骤（1）的方法、条件，检测Eu3+浓度为0时的荧光强度F0，Fx-F0=ΔF，建立处荧光强度ΔF和Eu3+浓度的工作曲线；
（3）按照含有Eu3+的待测乙腈溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉（Phen）溶液和Zn2+溶液顺序加入，进行荧光测试，除Eu3+浓度外，其它条件同步骤（1），测得荧光数据F，将F-F0所得数据ΔF与步骤（2）中的工作曲线进行结合，即可得到此待测溶液中含有的Eu3+浓度；
当检测Zn2+时，包括如下步骤：
（1）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉（Phen）溶液和Zn2+溶液顺序加入，制备混合溶液，在1.0×10-6～1.0×10-8mol·L-1范围内改变Zn2+浓度，Eu3+的浓度恒定在1.0×10-6～1.0×10-5mol·L-1内的一数值，香草醛类Schiff碱的浓度恒定在1.0×10-5～5.0×10-7mol·L-1内的一数值和邻菲罗啉（Phen）的浓度恒定在1.0×10-5～2.0×10-7mol·L-1内的一数值，进行荧光测试，并记录617nm处荧光淬灭强度Fy，建立荧光淬灭强度与Zn2+浓度的工作关系曲线；
（2）按照步骤（1）的方法、条件，检测Zn2+浓度为0时的荧光强度F0，F0-Fy=ΔF，建立处荧淬灭光强度ΔF和Zn2+浓度的工作曲线；
（3）按照Eu3+溶液、香草醛类Schiff碱溶液、邻菲罗啉（Phen）溶液和含Zn2+的待测溶液顺序加入，进行荧光测试，除Zn2+浓度外，其它条件同步骤（1），测得荧光淬灭数据F，将F0-F所得数值与步骤（2）中的工作曲线进行结合，即可得到此待测溶液中含有的Zn2+浓度。
2.按照权利要求1的一种Eu-香草醛类Schiff碱-邻菲罗啉-Zn四元荧光增强体系用于检测痕量Zn2+或微量Eu3+的方法，其特征在于，检测Eu3+和Zn2+浓度的工作曲线和线性范围如下：Schiff碱为N-(邻香草醛)-2-氨基吡啶(HL)时，Eu3+浓度线性测试范围是6.0×10-6～2.2×10-5mol·L-1，其检测限LOD为2.0×10-9mol·L-1；Zn2+浓度线性测试范围是2.0×10-6～1.8×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为2.8×10-8mol·L-1；Schiff碱为N-(邻香草醛)-1,8-二氨基萘(NOVD)时，Eu3+浓度线性测试范围是5.0×10-6～2.0×10-5mol·L-1，检测限LOD为2.2×10-9mol·L-1；Zn2+浓度线性测试范围是6.0×10-7～1.0×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为8.8×10-11mol·L-1；Schiff碱为N-(香草醛)-1,8-二氨基萘(NVD)时，Eu3+浓度线性测试范围是8.0×10-6～3.2×10-5mol·L-1，其检测限LOD为2.7×10-8mol·L-1;Zn2+浓度线性测试范围是3.0×10-7～1.0×10-5mol·L-1，Zn2+其检测限LOD为9.9×10-11mol·L-1。
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张立娟等.Eu3+-2-氨基吡啶缩邻香草醛Schiff碱-Phen-Zn2+四元溶液体系的发光增强性质及其应用.《中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集》.2012,

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