CN102719324B - 一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法及清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法及清洁组合物。所述改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法是通过往含有香料的pH值≤3.0的清洁组合物中，添加具有式（Ⅰ）所示结构的酚类化合物作为香料稳定剂来实现的；式（Ⅰ）中，R为羟基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆直链或支链烷基、C₁-C₁₂酯基中的任意一种；R₁为羟基、C₁-C₆直链或支链烷基中的一种；x为1或2。所述料稳定剂与清洁洗涤剂中香料的重量比为1∶1～100。本发明在添加了所述的香料稳定剂以后，清洁组合物的香气及外观稳定性与不加香料稳定剂的组合物相比有显著的提升，经实验证明，本发明的香料稳定剂在54℃下老化4周后仍然能保持香气及外观不变，从而提高清洁组合物的品质。

Description

一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法及清洁组合物

技术领域

 本发明属于清洁组合物领域，具体涉及一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法及清洁组合物。

背景技术

酸性清洁组合物通常用于清除硬表面上的污垢。硬表面是指常见于盥洗间的表面，如马桶、洗脸池、浴缸、淋浴间、水龙头以及台面、墙壁、地板等。上述硬表面上存在的污垢主要有尿垢、水垢、皂垢、锈渍。使用酸性清洗剂对其进行清洗时，可以与污垢反应生成可溶性盐，从而将上述污垢去除。

这些酸性组合物的活性成分是酸性成分，其使酸性组合物维持较低的pH值（一般在pH≤3）。利用这些酸性组合物来实现对尿垢、水垢、皂垢、锈渍的溶解。同时，为了使酸性组合物具有更佳的性能，酸性组合物中往往还包含一些辅助成分，如表面活性剂、杀菌防腐剂、泡沫稳定剂、增稠剂、水溶助长剂、缓蚀剂、水软化剂、色素等，赋予酸性组合物更多的功能或改善其去污效果。

然而，由于酸性组合物的pH值较低，往往带来了刺激性或使人不愉快的气味，使其应用受到限制。解决这个问题的方法，通常是采用往酸性清洁组合物中添加香料，赋予组合物特定的香气。这些香料物质的来源广泛，主要起到增香及掩盖酸性清洁组合物所带来的刺激或不愉快气味。但是，一般情况下，在低的pH值下香料容易发生分解或氧化，往往使清洁组合物在较短时间内出现变味、变色等状况，影响消费者的清洁体验以及清洁组合物使用效果。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法。该方法通过往酸性组合物中，添加特定的香料稳定剂来改善香料难以在酸性条件下稳定保存的问题，使清洁组合物的香气及外观能够长期保持，大大提高酸性清洁组合物的品质。

本发明的另一目的是提供一种含有上述香料稳定剂的清洁组合物。这种清洁组合物除了可以有效清除陶瓷、塑料、不锈钢和（或）其它类似表面上的尿垢、水垢、皂垢、锈渍和其它污垢外，其香气及外观在较长时间内能保持稳定。

本发明的另一目的是提供所述清洁组合物的制备方法。

本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：

一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法，其特征在于，在含有香料的pH值≤3.0的清洁组合物中，添加具有式（Ⅰ）所示结构的酚类化合物作为香料稳定剂，所述香料稳定剂与清洁洗涤剂中香料的重量比为1:1~1:100；

（Ⅰ）

式（Ⅰ）中，R为羟基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆直链或支链烷基、C₁-C₁₂酯基中的任意一种；R₁为羟基、C₁-C₆直链或支链烷基中的一种；x为1或2。

经过申请人的大量研究，发现在酸性清洁组合物的配方中，加入具有式（Ⅰ）结构的酚类化合物作为香料稳定剂，可以很好地改善清洁组合物中香气及外观稳定性。

一种清洁组合物，所述清洁组合物的pH≤3.0，所述清洁组合物由如下按重量百分比计算的组分组成：

（1）0.001~15%的酸性成分，所述酸性成分为无机酸和/或有机酸；

（2）0.001~1%的香料；

（3）0.001~1%的香料稳定剂，所述香料稳定剂与香料的重量比为1:1~100；

（4）0~20%的添加剂，所述添加剂为表面活性剂、杀菌防腐剂、泡沫稳定剂、增稠剂、水溶助长剂、缓蚀剂、水软化剂、色素中的一种或多种；

（5）余量为水；

所述香料稳定剂为具有式（Ⅰ）所示结构的酚类化合物；

（Ⅰ）

式（Ⅰ）中，R为羟基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆直链或支链烷基、C₁-C₁₂酯基中的任意一种；R₁为羟基、C₁-C₆直链或支链烷基中的一种；x为1或2。

作为一种优选方案，所述香料稳定剂优选为丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、特丁基对苯二酚或没食子酸丙酯中的一种或其组合。

酸性成分的作用是确保清洁组合物的pH值≤3.0，以达到预期的清洁效果。酸性成分可以是本领域常用的无机酸、有机酸或其混合物。无机酸可以由一种或多种无机酸组成的混合物，有机酸也可以由一种或多种有机酸组成的混合物。优选地，所述无机酸优为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或硼酸；所述有机酸优选为甲酸、乙酸、草酸、丙二酸、丁二酸、柠檬酸、己二酸、山梨酸、马来酸、氨基磺酸、乳酸、羟基丁二酸、羟基乙酸、甲基磺酸。

香料成分的存在是为了赋予清洁组合物特殊的香气，是本领域常用的一类原料。所述香料为植物来源的挥发性液体或精油，或动物来源的香料，动物来源的香料可以是麝香、龙涎香、灵猫香或海狸香等，或者是合成制备的香料。

作为一种优选方案，所述香料优选为分子量小于300的醇类、酯类、醛类、醚类、酮类香料中的一种或其组合。

经过申请人的多次尝试，发现采用式（Ⅰ）结构的酚类化合物作为香料稳定剂，可以很好地改善清洁组合物中香气及外观稳定性。香料一般是醛、酮、酯等含有双键的化学物质，这些化学物质均比较活泼，易于与氧气发生氧化反应，生成新的化学物质，从而使香料的香气及外观发生改变；尤其是在pH值≤3.0的酸性体系中，即使是较为稳定的醇类结构的香料亦很容易发生氧化作用。上述式（Ⅰ）结构的酚类化合物能够自动与氧气发生氧化作用，从而消除体系中的氧气，避免香料与氧气发生氧化作用，达到保持香料香气及外观稳定不变的目的。虽然本领域的人员知道维生素C作为抗氧化剂在食品中获得应用，但是在pH值≤3.0的酸性体系中，维生素C很快即被强酸破坏，难以发挥抗氧化的作用。而式（Ⅰ）结构的酚类化合物在酸性体系中能保持很好的稳定性，从而能够发挥其稳定香料香气及外观的作用。由于式（Ⅰ）结构的酚类化合物需要与香精预混溶后才能加入到清洁组合物中，所以酚类化合物与香料的重量比不能高于1:1，否则酚类化合物难以完全溶解在香料中，为了能够发挥其稳定香料香气及外观的作用，酚类化合物与香料的重量比不能低于1:100，所以其添加量为香料稳定剂与清洁洗涤剂中香料的重量比为1:1~1:100的范围内。

表面活性剂、杀菌防腐剂、泡沫稳定剂、增稠剂、水溶助长剂、缓蚀剂、水软化剂、色素等辅助组分，可以赋予清洁组合物更丰富的功能，如所述清洁组合物中还可以添加一种或多种能有效促进油污清除表面活性剂；添加杀菌防腐剂可以提供杀菌性能；增稠剂可以赋予清洁组合物具有一定的粘度，使产品易于倾倒或挤出使用；添加水溶助长剂可以增进组份在组合物中的溶解情况；缓蚀剂可以降低组合物对清洁表面的腐蚀性；水软化剂可以降低水的硬度；色素可以赋予组合物丰富的色彩外观。这些物质都是本领域常用的添加剂。

所述清洁组合物的制备方法，将组分（2）与（3）预先混合制成预混溶液，再将此预混溶液与组分（1）及（4）在搅拌下以任意顺序加入组分（5）中，直至组合物外观均匀即可。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明在添加了所述的香料稳定剂以后，清洁组合物的香气及外观稳定性与不加香料稳定剂的组合物相比有显著的提升，经实验证明，本发明的香料稳定剂在54℃下老化四周后仍然能保持香气及外观基本不变。从而提高清洁组合物的品质。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步详细说明本发明。除非特别说明，本发明实施例述及的试剂均为本技术领域常规使用的试剂。

组合物的香气及外观是否稳定由专家小组成员进行评价。评价方法如下：将组合物放在密闭的玻璃容器里，在54℃下保持四周的时间。将老化后的样品与相同配方新鲜配制的组合物提供给专家小组成员评价，评价老化后的样品的香气及外观与相同配方新鲜配制的样品相比是否有变化。专家小组成员将组合物香气的稳定性按照以下标准进行判定：1、无变化；2、基本无变化；3、改变；4、明显改变。将组合外观的稳定性按照如下标准进行判定：1、无变化；2、基本无变化；3、改变；4、明显改变，并描述变化情况。其中1、2均视为合格。

在室温下，由Brookfield LVDV-Ⅰ粘度计采用4#转子在100rpm下测定组合物的粘度，使用METTLER TOLEDO Delta 320型pH计测试组合物的pH值。

实施例1~8

实施例1~8制备的清洁组合物及其性质如表1所示：

表1

 

对比例1~8

采用与实施例1~8相同的配方，区别是不添加本发明所述的香料稳定剂，制备清洁组合物，其配方及性质如表2所示：

表2

通过实施例和对比例的比较，可以看出，加入了本发明所述香料稳定剂的清洁组合物的香气及外观的稳定性明显增强，在54℃下四周后基本保持原有的香气和外观。

对比例9~16

采用与实施例1~8相同的配方，区别是不添加本发明所述的香料稳定剂，而使用其它类型的抗氧化剂，其配方及性质如表3所示：

表3

通过实施例和对比例的比较，可以看出，在加入其它常见抗氧化剂作为香料稳定剂后，清洁组合物在54℃下四周后的香气和外观均明显改变，其它类型抗氧化剂无法达到本发明所述香料稳定剂保持清洁组合物香气及外观稳定的功能。

Claims (8)

1.一种改善清洁组合物中香气及外观稳定性的方法，其特征在于，在含有香料的pH值≤3.0的清洁组合物中，添加具有式（Ⅰ）所示结构的酚类化合物作为香料稳定剂，所述香料稳定剂与清洁洗涤剂中香料的重量比为1:1~100；

                                                

（Ⅰ）

式（Ⅰ）中，R为羟基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆直链或支链烷基、C₁-C₁₂酯基中的任意一种；R₁为羟基、C₁-C₆直链或支链烷基中的一种；x为1或2；

所述R₁位于羟基的邻位。

2.一种清洁组合物，其特征在于，所述清洁组合物的pH≤3.0，所述清洁组合物由如下按重量百分比计算的组分组成：

（1）0.001~15%的酸性成分，所述酸性成分为无机酸和/或有机酸；

（2）0.001~1%的香料；

（3）0.001~1%的香料稳定剂，所述香料稳定剂与香料的重量比为1:1~100；

（4）0~20%的添加剂，所述添加剂为表面活性剂、杀菌防腐剂、泡沫稳定剂、增稠剂、水溶助长剂、缓蚀剂、水软化剂、色素中的一种或多种；

（5）余量为水；

所述香料稳定剂为具有式（Ⅰ）所示结构的酚类化合物；

 

（Ⅰ）

式（Ⅰ）中，R为羟基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆直链或支链烷基、C₁-C₁₂酯基中的任意一种；R₁为羟基、C₁-C₆直链或支链烷基中的一种；x为1或2；

所述R₁位于羟基的邻位。

3.如权利要求2所述清洁组合物，其特征在于，所述香料稳定剂为丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、特丁基对苯二酚或没食子酸丙酯中的一种或其组合。

4.如权利要求2所述清洁组合物，其特征在于，所述无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或硼酸。

5.如权利要求2所述清洁组合物，其特征在于，所述有机酸为甲酸、乙酸、草酸、丙二酸、丁二酸、柠檬酸、己二酸、山梨酸、马来酸、氨基磺酸、乳酸、羟基丁二酸、羟基乙酸、甲基磺酸。

6.如权利要求2所述清洁组合物，其特征在于，所述香料为植物来源的挥发性液体或精油，或动物来源的香料，或人工合成的香料。

7.如权利要求2所述清洁组合物，其特征在于，所述香料为分子量小于300的醇类、酯类、醛类、醚类、酮类香料中的任意一种或其组合。

8.权利要求2~7中任意一项权利要求所述清洁组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将组分（2）与（3）预先混合制成预混溶液，再将此预混溶液与组分（1）及（4）在搅拌下以任意顺序加入组分（5）中，直至组合物外观均匀即可。