CN102712181B

CN102712181B - 充气轮胎用内衬及其制造方法

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Publication number: CN102712181B
Application number: CN201080062816.7A
Authority: CN
Inventors: 田井伸二; 河合宏; 山越聪; 矶山晃太; 日笠正雄; 高桥祐和; 北野秀树; 天本哲生; 田中隆嗣
Original assignee: Bridgestone Corp; Kuraray Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Corp; Kuraray Co Ltd
Priority date: 2009-12-01
Filing date: 2010-11-30
Publication date: 2015-10-14
Anticipated expiration: 2030-11-30
Also published as: EP2508342A1; EP2508342A4; JPWO2011068104A1; US20120237742A1; EP2508342B1; BR112012013361B1; JP5611233B2; WO2011068104A1; US9873238B2; CN102712181A; BR112012013361A8; BR112012013361A2

Abstract

本发明涉及充气轮胎用内衬，该充气轮胎用内衬具备8层以上的树脂层，作为树脂层具有A层和B层，所述A层由含有阻气性树脂的树脂组合物构成，所述B层由含有弹性体的树脂组合物构成，相邻的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐，金属盐的含量以金属元素换算计为1ppm以上且10,000ppm以下，A层和B层的层间粘接力为500g/15mm以上。A·B层可交替层叠。优选A层·B层的一层的平均厚度为0.01μm以上且10μm以下。优选多层结构体的厚度为0.1μm以上且1,000μm以下。金属盐可使用选自碱金属盐、碱土类金属盐以及第4周期d区金属盐中的至少1种。

Description

充气轮胎用内衬及其制造方法

技术领域

本发明涉及具备8层以上树脂层的充气轮胎用内衬及其制造方法。

背景技术

目前，对于具有乙烯-乙烯基醇共聚物层的层叠膜，利用其高阻气性、拉伸性、热成型性等，在食品用、医疗用包装材料等用途中使用。最近，为了提高阻气性等各种性能，提出了各种多层结构体，其是1层的厚度为微米级或亚微米级的树脂层多层层叠而成的多层结构体。

作为所述乙烯-乙烯基醇共聚物的树脂层多层层叠而成的、以往的多层结构体，例如开发出(1)弹性体性阻挡膜，它是微层高分子复合物交替层叠10层以上而成的，所述微层高分子复合物由乙烯-乙烯基醇共聚物等的流体阻挡材料和热塑性聚氨酯等弹性体材料形成(参照日本特表2002-524317号公报)；或(2)多层膜，该多层膜具有乙烯-乙烯基醇共聚物等硬质聚合物材料和挠性聚合物材料交替形成的层(参照日本特表2003-512201号公报)等。

但是，上述以往的多层结构体(1)完全未考虑乙烯-乙烯基醇共聚物等的流体阻挡材料与热塑性聚氨酯等弹性体材料的粘接性。上述以往的多层结构体(2)在层间粘接性方面也未对乙烯-乙烯基醇共聚物等硬质聚合物材料本身或其与挠性聚合物材料的组合等做深入研究，只公开了仅使用含有热熔性粘合剂的连接层来强化各层间的粘接性的技术。因此，如果利用这些以往的多层结构体(1)或多层结构体(2)，则其层间粘接性不足，由于层间的剥离等而容易在阻挡层产生裂隙，耐久性可能降低。结果，以往的多层结构体(1)的阻气性可能不足。

以往，在为保持轮胎的内压而作为空气阻挡层设置于轮胎内面的内衬中，使用以丁基橡胶或卤化丁基橡胶等作为主要原料的橡胶组合物。但是，这些以丁基系橡胶为主原料的橡胶组合物的空气阻气性低，因此，在将所述橡胶组合物用于内衬时，必须使内衬的厚度为1 mm左右。因此，内衬在轮胎中所占的质量约为5%，这在减轻轮胎质量、提高汽车、农业用车辆、工程建设作业用车辆等的燃料效率方面成为障碍。

如上所述，人们还开发了在内衬使用阻气性等优异的乙烯-乙烯基醇共聚物的技术(例如参照日本特开平6-40207号公报等)。但是，使用乙烯-乙烯基醇共聚物作为内衬时，虽然由于优异的阻气性使得轮胎内压保持性的改善效果大，但是，与轮胎中通常所使用的丁基橡胶等相比，弹性模量高，因此由于运行时轮胎的屈挠而发生断裂、产生裂隙等问题。

鉴于这些问题，人们考虑使用多层结构体作为内衬，该多层结构体含有具有乙烯-乙烯基醇共聚物的层。但是，为了使用上述多层结构体作为充气轮胎用内衬，为了更加提高耐久性以应对轮胎使用环境，必须改善上述的层间粘接性等。

专利文献1：日本特表2002-524317号公报

专利文献2：日本特表2003-512201号公报

专利文献3：日本特开平6-40207号公报。

发明内容

本发明是鉴于上述情况而作出的发明，其目的在于提供：层间粘接性优异、同时具有优异的阻气性、拉伸性、热成型性等、且即使进行拉伸或屈挠等变形来使用也难以产生裂隙等的耐久性优异、可保持阻气性等特性的充气轮胎用内衬。其目的还在于提供：抑制制造成本的升高、同时制造具有上述特性的内衬的方法。

为解决上述课题而作出的本发明涉及充气轮胎用内衬，该内衬具备8层以上的树脂层，作为该树脂层具有A层和B层，所述A层由含阻气性树脂的树脂组合物构成，所述B层由含弹性体的树脂组合物构成，相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐，金属盐的含量以金属元素换算计，为1 ppm以上且10,000 ppm以下，该A层和B层的层间粘接力为500 g/15 mm以上。

该内衬通过8层以上的树脂层而具有优异的阻气性、拉伸性和热成型性，并且具有含阻气性树脂的A层和含弹性体的B层，相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐，所述A层和B层的层间粘接力为500 g/15 mm以上，因此具有非常优异的层间粘接性。因此，该内衬通过上述非常优异的层间粘接性，即使对于拉伸或屈挠等变形仍可保持高阻气性等特性，具有非常高的耐久性。

上述A层和B层可以交替层叠。如上所述，通过将A层和B层交替层叠，层叠的各层之间均表现上述的高粘接性。结果，可以使该内衬的层间粘接性、进而阻气性、耐久性等格外提高。

上述A层和/或B层的1层的平均厚度优选为0.01 μm以上且10 μm以下。通过使A层和/或B层的平均厚度在上述范围，即使内衬的全体厚度相同时也可以增加层数，结果，可以使该内衬的阻气性、耐久性等进一步提高。

该内衬的厚度优选为0.1 μm以上且1,000 μm以下。通过使该内衬的厚度在上述范围，再配合使上述A层和/或B层的平均厚度在上述范围，则可保持在充气轮胎中的适用性，同时可以使阻气性、耐久性、拉伸性等进一步提高。

上述弹性体可以是选自聚苯乙烯系弹性体、聚烯烃系弹性体、聚二烯系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、氯化聚乙烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体和氟树脂系弹性体中的至少1种。通过使用上述各聚合物作为弹性体，可以有效提高该内衬的拉伸性，因此可以使抗屈挠性进一步提高。

上述金属盐可使用选自碱金属盐、碱土类金属盐和元素周期表第4周期d区金属盐中的至少1种。通过使用这些金属盐，上述A层和B层的层间粘接性可高效表现，结果，可以使该内衬的阻气性、耐久性等进一步提高。

上述阻气性树脂可以是乙烯-乙烯基醇共聚物。通过使用乙烯-乙烯基醇共聚物作为阻气性树脂，可以使该多层结构体的阻气性更为提高。

上述乙烯-乙烯基醇共聚物以乙烯单元含量计优选为3%摩尔以上且70%摩尔以下。如上所述，通过使乙烯单元含量为上述范围，该内衬的阻气性提高，并且可以使熔融成型性提高，通过该高熔融成型性，可以使层间粘接性提高。

上述乙烯-乙烯基醇共聚物的皂化度优选80%摩尔以上。如上所述，通过使皂化度为上述范围，可以使该内衬的阻气性进一步提高，同时可以使耐湿性提高。并且，通过使皂化度在上述范围，可以使其与B层的层间粘接性提高。

上述乙烯-乙烯基醇共聚物具有选自下述结构单元(I)和(II)的至少一种，这些结构单元(I)或(II)相对于全体结构单元的含量可以是0.5%摩尔以上且30%摩尔以下。这样， A层的乙烯-乙烯基醇共聚物在上述含量范围具有下述结构单元(I)或(II)，由此，构成A层的树脂组合物的柔软性和加工特性提高，因此，可以使该内衬的层间粘接性、拉伸性和热成型性提高。

[化1]

[化2]

上式(I)中，R¹、R²和R³各自独立，表示氢原子、碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10的脂环式烃基、碳原子数6-10的芳族烃基或羟基。R¹、R²和R³中的一对可以键合(其中，R¹、R²和R³中的一对均为氢原子的情况除外)。上述碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10的脂环式烃基或碳原子数6-10的芳族烃基可以具有羟基、羧基或卤素原子。

上式(II)中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷各自独立，表示氢原子、碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10脂环式烃基、碳原子数6-10的芳族烃基或羟基。R⁴和R⁵、或R⁶和R⁷可以键合(其中，R⁴和R⁵、或R⁶和R⁷均为氢原子的情况除外)。上述碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10脂环式烃基或碳原子数6-10的芳族烃基可以具有羟基、烷氧基、羧基或卤素原子。

上述A层的树脂组合物中，可以含有1 ppm以上且10,000 ppm以下的以磷酸根换算计的磷酸化合物、1 ppm以上且10,000 ppm以下羧酸、或1 ppm以上且2,000 ppm以下的以硼换算计的硼化合物。这样，通过在A层的树脂组合物中含有磷酸化合物、羧酸或硼化合物，可以使该内衬在熔融成型时的热稳定性提高，结果，可以使该内衬的层间粘接性提高。

构成上述A层和/或B层的树脂组合物在温度210℃、剪切速度10/秒下的熔融粘度(η ₁)为1×10²Pa·s以上且1×10⁴Pa·s以下，在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的熔融粘度(η ₂)为1×10¹Pa·s以上且1×10³Pa·s以下，且它们的熔融粘度比(η ₂/η ₁)可满足下式(1)。这样，通过A层和/或B层的树脂组合物具有上述范围的熔融粘度和熔融粘度比，可以使A层和B层、以及该内衬按照目标尺寸、且高速地成型，并且也具有使层间粘接性提高的效果。

-0.8≤(1/2)log₁₀(η ₂/η ₁)≤-0.1 (1)

温度210℃、剪切速度1,000/秒下的A层的树脂组合物的熔融粘度 (η _2A)与B层的树脂组合物的熔融粘度(η _2B)之比(η _2B/η _2A)优选为0.3以上且2以下。通过使该熔融粘度之比(η _2B/η _2A)在上述范围，可以使通过熔融成型得到的内衬中A层与B层之间的粘接力进一步增强，可以使该内衬的耐久性进一步提高。

该内衬中，可以在A层和B层的界面发生键合反应。这样，通过在构成A层和B层的树脂组合物的分子之间以共价键或离子键键合，可以发挥更高的层间粘接性。结果，可以使该内衬的阻气性、耐久性等进一步提高。

为解决上述课题而作出的其它发明是上述充气轮胎用内衬的制造方法，其特征在于，使用含阻气性树脂的树脂组合物和含弹性体的树脂组合物，通过多层共挤出法成型。根据该内衬的制造方法，可以在抑制制造成本升高的同时，容易且可靠地制造层间粘接性优异、且具有高阻气性、拉伸性、耐久性的内衬。

发明效果

如以上说明，本发明的内衬的层间粘接性优异，因此兼具优异的阻气性、拉伸性和热成型性，同时在充气轮胎中使用、在拉伸或屈挠等变形情况下使用时，仍可保持高阻气性等的特性，具有优异的耐久性。根据本发明的内衬的制造方法，可以在抑制制造成本升高的同时，容易且可靠地制造具有这种特性的内衬。

附图说明

图1是表示本发明一个实施方案的具备充气轮胎用内衬的充气轮胎的部分截面示意图。

具体实施方式

以下详述本发明的充气轮胎用内衬及其制造方法的实施方案。

本发明的充气轮胎用内衬是具有8层以上树脂层的多层结构体。该树脂层具有A层和B层，所述A层由含阻气性树脂的树脂组合物构成，所述B层由含弹性体的树脂组合物构成。所述A层和B层中，在相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐。

以下依次对多层结构体的层结构、A层、B层、金属盐、A层与B层的关系、制造方法以及用途进行说明。

<多层结构体的层结构>

该内衬如上所述，是具备8层以上树脂层的多层结构体。如上所述，通过将8层以上的树脂层层叠的结构，可以抑制针孔、破裂等缺陷连续地发生，结果，该内衬通过其结构本身而具有高阻气性、耐久性等特性。从所述观点和制造上的观点考虑，树脂层的合计层数优选10层以上，进一步优选15层以上，特别优选18层以上。

该树脂层至少具有A层和B层两种，此外也可具有C层等。如上所述，通过将合计8层以上的、含有由含阻气性树脂的树脂组合物的A层构成、和由弹性体的树脂组合物的B层构成的2种以上的层层叠，可以制成兼具A层所具有的高阻气性和B层所具有的高拉伸性以及热成型性的多层结构体。通过A层和B层的层叠结构，该内衬即使反复进行拉伸或屈挠等变形来使用，仍可保持阻气性。

应予说明，A层可以只含有单一的树脂组合物，只要含有阻气性树脂，可以含有多种种类的树脂组合物。B层也与A层同样地，可以含有单一的树脂组合物，也可含有含弹性体的多种种类的树脂组合物。

作为A层和B层的层叠顺序，只要是至少具有A层和B层相邻接的部分的结构即可，没有特别限定，例如可以采用

(1) A,B,A,B…A,B (即(AB)_n)

(2) A,B,A,B…A (即(AB)_nA)

(3) B,A,B,A…B (即(BA)_nB)

(4) A,A,B,B…B,B (即(AABB)_n)

等的层叠顺序。另外，具有除此之外的C层时，例如可以采用

(5) A,B,C…A,B,C (即(ABC)_n)等的层叠顺序。

A层和B层的层叠顺序特别优选如上述(1)、(2)或(3)，是A层与B层交替层叠。通过上述交替层叠，该内衬的阻气性和柔软性优异。另外，还可以使后述的A层和B层之间的强粘接力在全层之间起作用，使层间剥离等缺陷的发生格外降低，结果，可更有效地发挥本发明的效果：提高该内衬的阻气性等特性以该特性的耐久性。

该内衬的厚度下限优选0.1 μm，更优选1 μm，进一步优选5 μm。另一方面该内衬的厚度上限优选1,000 μm，更优选700 μm，进一步优选500 μm。若该内衬的厚度比上述下限小，则强度不足，可能使用困难。相反，若该内衬的厚度超过上述上限，则柔软性、成型性等降低，可能导致制造成本的升高。另外，若该内衬的厚度超过上述上限，则质量增大，可能导致安装轮胎的汽车等的燃油效率降低。这里，内衬(多层结构体)的厚度可通过测定多层结构体的任意选择的点的截面厚度来获得。

A层一层的平均厚度下限优选0.01 μm，更优选0.05 μm，进一步优选0.1 μm。另一方面，A层一层的平均厚度的上限优选10 μm，更优选7 μm以下，进一步优选5 μm以下，特别优选2 μm以下。若A层一层的平均厚度比上述下限小，则难以以均匀的厚度成型，该内衬的阻气性及其耐久性可能降低。相反，若A层一层的平均厚度超过上述上限，当该内衬全体的平均厚度相同时，难以使层数增加，可能无法获得上述多层带来的阻气性提高效果，另外，该内衬的拉伸性、热成型性可能降低。应予说明，A层一层的平均厚度是指：将该内衬所含的全部A层的厚度合计除以A层的层数所得的值。

基于同样的理由，B层一层的平均厚度下限优选0.01 μm，更优选0.05 μm，进一步优选0.1 μm。另一方面，B层一层的平均厚度上限优选10 μm，更优选7 μm以下，进一步优选5 μm以下，特别优选2 μm以下。应予说明，B层一层的平均厚度也是指：将该内衬所含的全部B层的厚度的合计除以B层的层数所得的值。

<A层>

A层是由含阻气性树脂的树脂组合物构成的层。构成A层的树脂组合物含有阻气性树脂，由此可获得阻气性优异的内衬。

阻气性树脂是具有防止气体透过的功能的树脂，具体来说，是指在20℃-65%RH条件下、按照JIS-K7126(等压法)所述方法测定的透氧速率为100 mL·20 μm/(m²·天·atm)以下的树脂。应予说明，本发明中使用的阻气性树脂的透氧速率优选为50 mL·20 μm/(m²·天·atm)以下，进一步优选10 mL·20 μm/(m²·天·atm)以下。

这种阻气性树脂可举出：乙烯-乙烯基醇共聚物(以下也称为“EVOH”)、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚偏氯乙烯、丙烯腈共聚物、聚偏氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚乙烯基醇等。

这些阻气性树脂中，从阻气性考虑，优选EVOH、聚酰胺树脂、聚酯树脂，除阻气性之外，从熔融成型性，与B层的粘接性等方面考虑，特别优选EVOH。

<聚酰胺树脂>

上述聚酰胺树脂是具有酰胺键的聚合物，可通过内酰胺的开环聚合、或氨基羧酸或二胺与二羧酸的缩聚等获得。

上述内酰胺例如可举出：ε-己内酰胺、ω-月桂内酰胺等。

上述氨基羧酸例如可举出：6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等。

上述二胺例如可举出：四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等。

上述二羧酸可举出：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、环己烷二甲酸、萘烷二甲酸、降冰片烷二甲酸、三环癸烷二甲酸、五环十二烷二甲酸、异佛尔酮二甲酸、3,9-双(2-羧基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、偏苯三酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、丙三甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、四氢化萘二甲酸等。

合成聚酰胺树脂时的缩聚的方法例如可举出：在熔融状态下进行缩聚的方法；或者先在熔融状态下缩聚，获得低粘度聚酰胺，然后在固相状态下加热处理的方法(所谓的固相聚合)。熔融状态下的缩聚方法例如可举出：在加压下，将二胺与二羧酸的尼龙盐水溶液加热，一边除去水和缩合水一边在熔融状态下缩聚的方法；将二胺直接加入到熔融状态的二羧酸中，在常压下缩聚的方法等。

作为上述化合物等的缩聚物的具体的聚酰胺树脂例如可举出：聚己内酰胺(尼龙6)、聚月桂内酰胺(尼龙12)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚己二酰壬二胺(尼龙69)、聚己二酰癸二胺(尼龙610)、尼龙46、尼龙6/66、尼龙6/12、11-氨基十一烷酸的缩合产物(尼龙11)等脂族系聚酰胺树脂，或聚己二酰间苯二甲胺(尼龙6IP)、间二甲苯二胺/己二酸共聚物(尼龙MXD6)、间二甲苯二胺/己二酸/间苯二甲酸共聚物等芳族系聚酰胺树脂等。可以使用它们中的1种或将2种以上混合使用。

这些聚酰胺树脂中，优选具有优异的阻气性的尼龙MXD6。作为该尼龙MXD6的二胺成分，优选含有间二甲苯二胺70%摩尔以上，作为二羧酸成分，优选含有己二酸70%摩尔以上。尼龙MXD6由上述配合范围的单体获得，由此可发挥更优异的阻气性、机械性能。

<聚酯树脂>

上述聚酯树脂是具有酯键的聚合物，可通过多元羧酸与多元醇的缩聚等获得。作为用作该多层结构体的阻气性树脂的聚酯树脂例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙醇酸(PGA)、芳族系液晶聚酯等。其中，可以使用它们中的1种或将2种以上混合使用。这些聚酯树脂中，从阻气性高的方面考虑，优选PGA和全芳族系液晶聚酯。

<PGA>

PGA是具有以-O-CH₂-CO-所示的结构单元(GA)的均聚物或共聚物。PGA中的上述结构单元(GA)的含有比例优选60%质量以上，更优选70%质量以上，进一步优选80%质量以上。其上限优选100%质量。若结构单元(GA)的含有比例比上述下限小，则可能无法充分发挥阻气性。

PGA的制造方法可举出：(1)通过乙醇酸的脱水缩聚进行合成的方法；(2)通过乙醇酸烷基酯的脱醇缩聚进行合成的方法；(3)通过乙交酯(1,4-二噁烷-2,5-二酮)的开环聚合进行合成的方法等。

合成作为共聚物的PGA的方法可举出：在上述各合成方法中，例如将作为共聚单体的草酸亚乙酯(1,4-二噁烷-2,3-二酮)、丙交酯、内酯类(例如β-丙内酯、β-丁内酯、新戊内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、ε-己内酯等)、三亚甲基碳酸酯、1,3-二噁烷等环状单体；

乳酸、3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸等羟基羧酸或其烷基酯；

乙二醇、1,4-丁烷二醇等脂族二醇与琥珀酸、己二酸等脂族二羧酸或其烷基酯的实质上等摩尔的混合物；

等与乙交酯、乙醇酸或乙醇酸烷基酯适当组合、共聚的方法。

上述(3)的开环聚合的具体方法是在少量催化剂(例如有机羧酸锡、卤化锡、卤化锑等阳离子催化剂)的存在下，将乙交酯加热至约120℃-约250℃的温度来进行的方法。该开环聚合优选通过本体聚合法或溶液聚合法进行。

上述开环聚合中，作为单体使用的乙交酯可通过乙醇酸低聚物的升华解聚法或溶液相解聚法等获得。

上述溶液相解聚法例如可举出以下的方法：(1)在常压下或减压下，将含有乙醇酸低聚物与具有230-450℃范围内的沸点的至少一种高沸点极性有机溶剂的混合物加热至该低聚物发生解聚的温度，(2)将该低聚物溶解于溶剂，使该低聚物的熔融相的残留率(容积比)为0.5以下，(3)在该温度下进一步持续加热，使该低聚物解聚，(4)将生成的二聚体环状酯(乙交酯)与高沸点极性有机溶剂一起馏出，(5)从馏出物中回收乙交酯。

上述高沸点极性有机溶剂例如可举出：邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯等邻苯二甲酸双(烷氧基烷基酯)、二苯甲酸二甘醇酯等二苯甲酸亚烷基二醇酯、邻苯二甲酸苄基丁酯或邻苯二甲酸二丁酯等芳族羧酸酯、磷酸三甲苯酯等芳族磷酸酯等。还可以根据需要，与高沸点极性有机溶剂一起结合使用作为低聚物的增溶剂的聚丙二醇、聚乙二醇、四甘醇等。

<全芳族系液晶聚酯>

全芳族系液晶聚酯是作为单体的多元羧酸和多元醇均为芳族系化合物的液晶性聚酯。该全芳族系液晶聚酯与通常的聚酯同样地，可通过公知的方法聚合获得。

芳族系的多元羧酸可举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、3,3’-联苯二甲酸、4,4’-亚甲基二苯甲酸、联苯甲酸等。可以使用它们中的1种或将2种以上混合使用。

芳族系多元醇可举出：氢醌、甲基氢醌、4,4’-二羟基联苯、间苯二酚、苯基氢醌、3,4’-双酚A等。可以使用它们中的1种或将2种以上混合使用。

全芳族系液晶聚酯也可通过使羟基苯甲酸、羟基萘甲酸等的具有羟基与羧基的芳族化合物等聚合，或者通过使上述芳族系的多元羧酸与芳族系的多元醇共聚获得。

<EVOH>

以下，对于适合作为本发明的内衬的阻气性树脂使用的EVOH进行详细说明。

A层的树脂组合物中所含的EVOH的主结构单元具有乙烯单元和乙烯基醇单元。应予说明，该EVOH除乙烯单元和乙烯基醇单元以外，还可以含有1种或多种其它的结构单元。

该EVOH通常通过使乙烯与乙烯基酯聚合，将所得乙烯-乙烯基酯共聚物皂化来获得。

EVOH的乙烯单元含量(即，乙烯单元的数量相对于EVOH中的单体单元总数之比)的下限优选3%摩尔，更优选10%摩尔，进一步优选20%摩尔，特别优选25%摩尔。另一方面，EVOH的乙烯单元含量的上限优选70%摩尔，更优选60%摩尔，进一步优选55%摩尔，特别优选50%摩尔。若EVOH的乙烯单元含量比上述下限小，则内衬在高湿度下的阻气性可能降低，或者内衬的熔融成型性可能变差。相反，若EVOH的乙烯单元含量超过上述上限，则该内衬的阻气性可能降低。

EVOH的皂化度(即，乙烯基醇单元的数量相对于EVOH中的乙烯基醇单元和乙烯基酯单元总数的比例)的下限优选80%摩尔，更优选95%摩尔，特别优选99%摩尔。另一方面，EVOH的皂化度的上限优选99.99%摩尔。若EVOH的皂化度比上述下限小，则熔融成型性可能降低，并且该内衬的阻气性可能降低，或者耐着色性、耐湿性可能无法令人满意。相反，若EVOH的皂化度超过上述上限，则相比较于EVOH制造成本的增加，而无法期待阻气性等有相应程度地升高。所述EVOH也可以单独使用，但合适的实施方式是，与皂化度超过99%摩尔的EVOH掺混使用。

EVOH的1,2-二醇键结构单元的含量G (%摩尔)满足下式(2)，且特性粘度优选0.05 L/g以上且0.2 L/g以下。下式(2)中的E是EVOH中乙烯单元含量(%摩尔) (其中，E≤64(%摩尔))。

G≤1.58-0.0244×E (2)

A层的树脂组合物通过含有具有这种1,2-二醇键结构单元的含量G和特性粘度的EVOH，所得内衬可发挥阻气性的湿度的相关性小的特性，同时具有良好的透明性和光泽，还容易与其它热塑性树脂层叠。应予说明，1,2-二醇键结构单元的含量G可按照S. Aniya等人(Analytical Science Vol.1, 91(1985))所述的方法，将EVOH试样制成二甲基亚砜溶液，在温度90℃下通过核磁共振法来测定。

EVOH优选具有选自上述结构单元(I)和(II)的至少1种。上述结构单元(I)或(II)相对于全体结构单元的含量的下限优选0.5%摩尔，更优选1%摩尔，进一步优选1.5%摩尔。另一方面，上述结构单元(I)或(II)的含量的上限优选30%摩尔，更优选15%摩尔，进一步优选10%摩尔。A层的树脂组合物通过以上述范围的比例具有上述(I)或(II)所示的结构单元，构成A层的树脂组合物的柔软性和加工特性提高，结果，可以使该内衬的拉伸性和热成型性提高。

上述结构单元(I)和(II)中，上述碳原子数1-10的脂族烃基可举出：烷基、链烯基等，碳原子数3-10的脂环式烃基可举出：环烷基、环烯基等，碳原子数6-10的芳族烃基可举出苯基等。

上述结构单元(I)中，优选上述R¹、R²和R³各自独立，为氢原子、甲基、乙基、羟基、羟甲基或羟乙基，其中，进一步优选各自独立地为氢原子、甲基、羟基或羟甲基。通过这种R¹、R²和R³可以使该内衬的拉伸性和热成型性进一步提高。

在EVOH中含有上述结构单元(I)的方法没有特别限定，例如可举出：在上述乙烯与乙烯基酯的聚合中，使所要衍生为结构单元(I)的单体共聚的方法等。所要衍生为该结构单元(I)的单体可举出：丙烯、丁烯、戊烯、己烯等烯烃；3-羟基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-羟基-1-丁烯、4-酰氧基-3-羟基-1-丁烯、3-酰氧基-4-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-3-甲基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-羟基-1-戊烯、5-羟基-1-戊烯、4,5-二羟基-1-戊烯、4-酰氧基-1-戊烯、5-酰氧基-1-戊烯、4,5-二酰氧基-1-戊烯、4-羟基-3-甲基-1-戊烯、5-羟基-3-甲基-1-戊烯、4,5-二羟基-3-甲基-1-戊烯、5,6-二羟基-1-己烯、4-羟基-1-己烯、5-羟基-1-己烯、6-羟基-1-己烯、4-酰氧基-1-己烯、5-酰氧基-1-己烯、6-酰氧基-1-己烯、5,6-二酰氧基-1-己烯等具有羟基或脂基的烯烃。其中，从共聚反应性、以及所得内衬的阻气性的观点考虑，优选丙烯、3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯。具体来说，其中优选丙烯、3-乙酰氧基-1-丙烯、3-乙酰氧基-1-丁烯、4-乙酰氧基-1-丁烯、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯，其中特别优选3,4-二乙酰氧基-1-丁烯。在具有酯的烯烃的情况下，在皂化反应时，衍生为上述结构单元(I)。

上述结构单元(II)中，优选R⁴和R⁵均为氢原子。特别是，进一步优选R⁴和R⁵均为氢原子、上述R⁶和R⁷中的一者为碳原子数1-10的脂族烃基、另一者为氢原子。该脂族烃基优选为烷基或链烯基。从特别重视该内衬的阻气性的观点考虑，特别优选R⁶和R⁷中的一者为甲基或乙基，另一者为氢原子。还特别优选上述R⁶和R⁷中的一者为(CH₂)_hOH所示的取代基(h为1-8的整数)，另一者为氢原子。在该(CH₂)_hOH所示的取代基中，h优选为1-4的整数，更优选1或2，特别优选1。

在EVOH中含有上述结构单元(II)的方法没有特别限定，可以采用使一价环氧化合物与由皂化反应得到的EVOH反应来含有的方法等。一价环氧化合物适宜使用下式(III)-(IX)所示的化合物。

[化3]

[化4]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

上式(III)-(IX)中， R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²各自独立地表示氢原子、碳原子数1-10的脂族烃基(烷基或链烯基等)、碳原子数3-10的脂环式烃基(环烷基或环烯基等)或碳原子数6-10的芳族烃基(苯基等)。i、j、k、p和q表示1-8的整数。

上式(III)所示的一价环氧化合物例如可举出：环氧基乙烷(环氧乙烷)、环氧基丙烷、1,2-环氧基丁烷、2,3-环氧基丁烷、3-甲基-1,2-环氧基丁烷、1,2-环氧基戊烷、2,3-环氧基戊烷、3-甲基-1,2-环氧基戊烷、4-甲基-1,2-环氧基戊烷、4-甲基-2,3-环氧基戊烷、3-乙基-1,2-环氧基戊烷、1,2-环氧基己烷、2,3-环氧基己烷、3,4-环氧基己烷、3-甲基-1,2-环氧基己烷、4-甲基-1,2-环氧基己烷、5-甲基-1,2-环氧基己烷、3-乙基-1,2-环氧基己烷、3-丙基-1,2-环氧基己烷、4-乙基-1,2-环氧基己烷、5-甲基-1,2-环氧基己烷、4-甲基-2,3-环氧基己烷、4-乙基-2,3-环氧基己烷、2-甲基-3,4-环氧基己烷、2,5-二甲基-3,4-环氧基己烷、3-甲基-1,2-环氧基庚烷、4-甲基-1,2-环氧基庚烷、5-甲基-1,2-环氧基庚烷、6-甲基-1,2-环氧基庚烷、3-乙基-1,2-环氧基庚烷、3-丙基-1,2-环氧基庚烷、3-丁基-1,2-环氧基庚烷、4-乙基-1,2-环氧基庚烷、4-丙基-1,2-环氧基庚烷、5-乙基-1,2-环氧基庚烷、4-甲基-2,3-环氧基庚烷、4-乙基-2,3-环氧基庚烷、4-丙基-2,3-环氧基庚烷、2-甲基-3,4-环氧基庚烷、5-甲基-3,4-环氧基庚烷、5-乙基-3,4-环氧基庚烷、2,5-二甲基-3,4-环氧基庚烷、2-甲基-5-乙基-3,4-环氧基庚烷、1,2-环氧基庚烷、2,3-环氧基庚烷、3,4-环氧基庚烷、1,2-环氧基辛烷、2,3-环氧基辛烷、3,4-环氧基辛烷、4,5-环氧基辛烷、1,2-环氧基壬烷、2,3-环氧基壬烷、3,4-环氧基壬烷、4,5-环氧基壬烷、1,2-环氧基癸烷、2,3-环氧基癸烷、3,4-环氧基癸烷、4,5-环氧基癸烷、5,6-环氧基癸烷、1,2-环氧基十一烷、2,3-环氧基十一烷、3,4-环氧基十一烷、4,5-环氧基十一烷、5,6-环氧基十一烷、1,2-环氧基十二烷、2,3-环氧基十二烷、3,4-环氧基十二烷、4,5-环氧基十二烷、5,6-环氧基十二烷、6,7-环氧基十二烷、环氧基乙基苯、1-苯基-1,2-丙烷、3-苯基-1,2-环氧基丙烷、1-苯基-1,2-环氧基丁烷、3-苯基-1,2-环氧基戊烷、4-苯基-1,2-环氧基戊烷、5-苯基-1,2-环氧基戊烷、1-苯基-1,2-环氧基己烷、3-苯基-1,2-环氧基己烷、4-苯基-1,2-环氧基己烷、5-苯基-1,2-环氧基己烷、6-苯基-1,2-环氧基己烷等。

上式(IV)所示的一价环氧化合物例如可举出：甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚、正丙基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、正丁基缩水甘油基醚、异丁基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、1,2-环氧基-3-戊基氧基丙烷、1,2-环氧基-3-己基氧基丙烷、1,2-环氧基-3-庚基氧基丙烷、1,2-环氧基-4-苯氧基丁烷、1,2-环氧基-4-苄基氧基丁烷、1,2-环氧基-5-甲氧基戊烷、1,2-环氧基-5-乙氧基戊烷、1,2-环氧基-5-丙氧基戊烷、1,2-环氧基-5-丁氧基戊烷、1,2-环氧基-5-戊基氧基戊烷、1,2-环氧基-5-己基氧基戊烷、1,2-环氧基-5-苯氧基戊烷、1,2-环氧基-6-甲氧基己烷、1,2-环氧基-6-乙氧基己烷、1,2-环氧基-6-丙氧基己烷、1,2-环氧基-6-丁氧基己烷、1,2-环氧基-6-庚基氧基己烷、1,2-环氧基-7-甲氧基庚烷、1,2-环氧基-7-乙氧基庚烷、1,2-环氧基-7-丙氧基庚烷、1,2-环氧基-7-丁氧基庚烷、1,2-环氧基-8-甲氧基辛烷、1,2-环氧基-8-乙氧基辛烷、1,2-环氧基-8-丁氧基辛烷、缩水甘油、3,4-环氧基-1-丁醇、4,5-环氧基-1-戊醇、5,6-环氧基-1-己醇、6,7-环氧基-1-庚醇、7,8-环氧基-1-辛醇、8,9-环氧基-1-壬醇、9,10-环氧基-1-癸醇、10,11-环氧基-1-十一烷醇等。

上式(V)所示的一价环氧化合物例如可举出：乙二醇单缩水甘油基醚、丙烷二醇单缩水甘油基醚、丁烷二醇单缩水甘油基醚、戊烷二醇单缩水甘油基醚、己烷二醇单缩水甘油基醚、庚烷二醇单缩水甘油基醚、辛烷二醇单缩水甘油基醚等。

上式(VI)所示的一价环氧化合物例如可举出：3-(2,3-环氧基)丙氧基-1-丙烯、4-(2,3-环氧基)丙氧基-1-丁烯、5-(2,3-环氧基)丙氧基-1-戊烯、6-(2,3-环氧基)丙氧基-1-己烯、7-(2,3-环氧基)丙氧基-1-庚烯、8-(2,3-环氧基)丙氧基-1-辛烯等。

上式(VII)所示的一价环氧化合物例如可举出：3,4-环氧基-2-丁醇、2,3-环氧基-1-丁醇、3,4-环氧基-2-戊醇、2,3-环氧基-1-戊醇、1,2-环氧基-3-戊醇、2,3-环氧基-4-甲基-1-戊醇、2,3-环氧基-4,4-二甲基-1-戊醇、2,3-环氧基-1-己醇、3,4-环氧基-2-己醇、4,5-环氧基-3-己醇、1,2-环氧基-3-己醇、2,3-环氧基-4-甲基-1-己醇、2,3-环氧基-4-乙基-1-己醇、2,3-环氧基-4,4-二甲基-1-己醇、2,3-环氧基-4,4-二乙基-1-己醇、2,3-环氧基-4-甲基-4-乙基-1-己醇、3,4-环氧基-5-甲基-2-己醇、3,4-环氧基-5,5-二甲基-2-己醇、3,4-环氧基-2-庚醇、2,3-环氧基-1-庚醇、4,5-环氧基-3-庚醇、2,3-环氧基-4-庚醇、1,2-环氧基-3-庚醇、2,3-环氧基-1-辛醇、3,4-环氧基-2-辛醇、4,5-环氧基-3-辛醇、5,6-环氧基-4-辛醇、2,3-环氧基-4-辛醇、1,2-环氧基-3-辛醇、2,3-环氧基-1-壬醇、3,4-环氧基-2-壬醇、4,5-环氧基-3-壬醇、5,6-环氧基-4-壬醇、3,4-环氧基-5-壬醇、2,3-环氧基-4-壬醇、1,2-环氧基-3-壬醇、2,3-环氧基-1-癸醇、3,4-环氧基-2-癸醇、4,5-环氧基-3-癸醇、5,6-环氧基-4-癸醇、6,7-环氧基-5-癸醇、3,4-环氧基-5-癸醇、2,3-环氧基-4-癸醇、1,2-环氧基-3-癸醇等。

上式(VIII)所示的一价环氧化合物例如可举出：1,2-环氧基环戊烷、1,2-环氧基环己烷、1,2-环氧基环庚烷、1,2-环氧基环辛烷、1,2-环氧基环壬烷、1,2-环氧基环癸烷、1,2-环氧基环十一烷、1,2-环氧基环十二烷等。

上式(IX)所示的一价环氧化合物例如可举出：3,4-环氧基环戊烯、3,4-环氧基环己烯、3,4-环氧基环庚烯、3,4-环氧基环辛烯、3,4-环氧基环壬烯、1,2-环氧基环癸烯、1,2-环氧基环十一碳烯、1,2-环氧基环十二碳烯等。

上述一价环氧化合物中，优选碳原子数2-8的环氧化合物。特别是从化合物的处理容易程度、以及与EVOH的反应性的观点考虑，一价环氧化合物的碳原子数更优选为2-6，进一步优选2-4。另外，一价环氧化合物特别优选为上述式中的式(III)或(IV)所示的化合物。具体来说，从与EVOH的反应性和所得内衬的阻气性的观点考虑，优选1,2-环氧基丁烷、2,3-环氧基丁烷、环氧基丙烷、环氧基乙烷和缩水甘油，其中特别优选环氧基丙烷和缩水甘油。

接着，具体说明EVOH的制造方法。乙烯与乙烯基酯的共聚方法没有特别限定，例如可以是溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合的任意方法。还可以是连续式、间歇式的任意方式。

聚合中使用的乙烯基酯可以使用乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯等脂肪酸乙烯基酯等。

上述聚合中，作为共聚成分，也可以少量共聚除上述成分以外的可共聚的单体，例如除上述以外的烯烯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸等不饱和酸或其酐、盐或单或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；烷基乙烯基醚类、乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、1,1-二氯乙烯等。另外，可以含有0.0002%摩尔以上且0.2%摩尔以下乙烯基硅烷化合物作为共聚成分。这里，乙烯基硅烷化合物例如可举出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等。其中，适合使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。

聚合中使用的溶剂只要是可溶解乙烯、乙烯基酯和乙烯-乙烯基酯共聚物的有机溶剂即可，没有特别限定。这种溶剂例如可使用甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇；二甲基亚砜等。其中，从反应后容易分离除去的方面考虑，特别优选甲醇。

聚合中使用的催化剂例如可使用：2,2-偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二-(2-环丙基丙腈)等偶氮腈系引发剂；过氧化异丁酰、过氧新癸酸枯烯酯、过氧碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二正丙酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、氢过氧化叔丁基等有机过氧化物系引发剂等。

聚合温度为20-90℃，优选40-70℃。聚合时间为2-15小时，优选3-11小时。聚合率是相对于加入的乙烯基酯为10-90%，优选30-80%。聚合后的溶液中的树脂成分为5-85%，优选20-70%。

聚合规定时间后或达到规定的聚合率后，根据需要添加阻聚剂，蒸发除去未反应的乙烯气体，然后除去未反应的乙烯基酯。除去未反应的乙烯基酯的方法例如可采用以下方法等：由填充了莱辛环的塔的上部以一定速度连续供给上述共聚物溶液，自塔下部吹入甲醇等有机溶剂蒸气，使甲醇等有机溶剂和未反应乙烯基酯的混合蒸气自塔顶部馏出，由塔底部取出除去了未反应的乙烯基酯的共聚物溶液。

接着，在上述共聚物溶液中添加碱催化剂，使上述共聚物皂化。皂化的方法可以是连续式、间歇式的任意方法。该碱催化剂可使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属醇化物等。

作为皂化的条件，例如采用间歇式时，共聚物溶液浓度为10-50%，反应温度30-65℃，催化剂使用量相对于1摩尔乙烯基酯结构单元为0.02-1.0摩尔，皂化时间为1-6小时。

皂化反应后的EVOH含有碱催化剂、乙酸钠或乙酸钾等副生成的盐类、其它杂质，因此，优选根据需要、通过中和、洗涤将它们除去。这里，在将皂化反应后的EVOH用离子交换水等几乎不含金属离子、氯化物离子等的水洗涤时，可以使一部分乙酸钠、乙酸钾等残留。

根据实施方案，构成A层的树脂组合物中可以含有选自磷酸化合物、羧酸和硼化合物中的1种或多种化合物。通过在A层的树脂组合物中含有所述磷酸化合物、羧酸或硼化合物，可以使该内衬的各种性能提高。

具体来说，通过在含有EVOH等的A层的树脂组合物中含有磷酸化合物，可以改善该内衬的熔融成型时的热稳定性。磷酸化合物没有特别限定，例如可举出：磷酸、亚磷酸等各种酸或其盐等。磷酸盐例如可以以磷酸二氢盐、磷酸一氢盐、磷酸盐的任意形式含有，作为其抗衡阳离子种类也没有特别限定，优选碱金属离子或碱土类金属离子。特别是磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢钠或磷酸氢钾的热稳定性改善效果高，优选。

磷酸化合物的含量(A层的干燥树脂组合物中的磷酸化合物的磷酸根换算的含量)的下限优选1 ppm，更优选10 ppm，进一步优选30 ppm。而磷酸化合物的含量的上限优选10,000 ppm，更优选1,000 ppm，进一步优选300 ppm。若磷酸化合物的含量比上述下限小，则熔融成型时可能着色严重。特别是在重复进行热历程时，该倾向显著，因此，将上述树脂组合物颗粒成型获得的成型物可能缺乏回收性。相反，若磷酸化合物的含量超过上述上限，则可能容易发生成型物的凝胶·结块(ゲルブツ)。

通过在含有EVOH等的A层的树脂组合物中含有羧酸，由此具有控制树脂组合物的pH，防止凝胶化，改善热稳定性的效果。从成本等观点考虑，羧酸优选乙酸或乳酸。

羧酸的含量(A层的干燥树脂组合物中的羧酸含量)的下限优选1 ppm，更优选10 ppm，进一步优选50 ppm。而羧酸含量的上限优选10,000 ppm，更优选1,000 ppm，进一步优选500 ppm。若该羧酸的含量比上述下限小，则熔融成型时可能发生着色。相反，若羧酸的含量超过上述上限，则层间粘接性可能不足。

通过在含有EVOH等的A层的树脂组合物中进一步含有硼化合物，由此具有热稳定性提高的效果。具体来说，在含有EVOH等的树脂组合物中添加硼化物时，认为EVOH等与硼化合物之间生成螯合化合物，通过使用所述的EVOH等，与使用常规的EVOH等相比，可改善热稳定性、提高机械性质。硼化合物没有特别限定，例如可举出：硼酸类、硼酸酯、硼酸盐、氢化硼类等。具体来说，硼酸类例如可举出：原硼酸(H₃BO₃)、偏硼酸、四硼酸等，硼酸酯例如可举出硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等，硼酸盐可举出：上述各种硼酸类的碱金属盐、碱土类金属盐、硼砂等。其中优选原硼酸。

硼化合物的含量(A层的干燥树脂组合物中的硼化合物的硼换算的含量)的下限优选1 ppm，更优选10 ppm，进一步优选50 ppm。而硼化合物的含量的上限优选2,000 ppm，更优选1,000 ppm，进一步优选500 ppm。若硼化合物的含量比上述下限小，则可能无法获得添加硼化合物带来的热稳定性的改善效果。相反，若硼化合物的含量超过上述上限，则容易凝胶化，可能成型不良。

在含有EVOH等的树脂组合物中含有上述磷酸化合物、羧酸或硼化合物的方法没有特别限定，例如可适宜采用在制备含有EVOH等的树脂组合物的颗粒等时，在树脂组合物中添加、混炼的方法。在该树脂组合物中添加的方法也没有特别限定，可例举：以干燥粉末的形式添加的方法；以浸渗了溶剂的糊状添加的方法；以悬浮于液体的状态添加的方法；溶解于溶剂、以溶液的形式添加的方法等。其中，从均匀分散的观点考虑，优选溶解于溶剂、以溶液的形式添加的方法。这些方法中使用的溶剂没有特别限定，从添加剂的溶解性、成本优势、处理的容易性、作业环境的安全性等观点考虑，适宜使用水。添加这些时，可以同时添加后述的金属盐、除EVOH以外的树脂或其它添加剂等。

含有磷酸化合物、羧酸、硼化合物的方法中，从可以均匀分散的方面来看，还优选以下的方法：使上述皂化后通过挤出机等得到的颗粒或线材浸渍于溶解有这些物质的溶液中。该方法中，基于与上述同样的理由，溶剂适合使用水。通过在该溶液中溶解后述的金属盐，可以在含有磷酸化合物的同时含有金属盐。

A层的树脂组合物优选含有分子量1,000以下的具有共轭双键的化合物。通过含有这种化合物，A层的树脂组合物的色相得到改善，因此，可制成外观良好的内衬。这种化合物例如可举出：至少2个碳-碳双键与1个碳-碳单键交替连接而成的结构的共轭二烯化合物；3个碳-碳双键和2个碳-碳单键交替连接而成的结构的三烯化合物；更多数目的碳-碳双键与碳-碳单键交替连接而成的结构的共轭多烯化合物；如2,4,6-辛三烯之类的共轭三烯化合物等。该具有共轭双键的化合物中，共轭双键可以独立存在于1个分子，形成多组，也包含例如如桐油那样，共轭三烯在同一分子内具有3个的化合物。

上述具有共轭双键的化合物例如可以具有羧基及其盐、羟基、酯基、羰基、醚基、氨基、亚氨基、酰胺基、氰基、重氮基、硝基、砜基、亚砜基、硫基、硫醇基、磺酸基及其盐、磷酸基及其盐、苯基、卤素原子、双键、三键等其它各种官能基团。所述官能基团可以与共轭双键中的碳原子直接键合，也可以与远离共轭双键的位置键合。官能基团中的多重键可以位于可与上述共轭双键共轭的位置，例如，具有苯基的1-苯基丁二烯或具有羧基的山梨酸等也包含在这里所述的具有共轭双键的化合物中。该化合物的具体例子例如可举出：2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、1,3-二苯基-1-丁烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、山梨酸、月桂烯等。

具有该共轭双键的化合物中的共轭双键不仅是指如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、山梨酸之类的脂族之间的共轭双键，也包含如2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、1,3-二苯基-1-丁烯之类的脂族与芳族的共轭双键。但是，从获得外观更为优异的内衬的观点考虑，优选含有上述脂族之间的共轭双键的化合物，还优选含有具有羧基及其盐、羟基等的极性基团的共轭双键的化合物。并且特别优选具有极性基团、且含有脂族之间的共轭双键的化合物。

具有该共轭双键的化合物的分子量优选1,000以下。若分子量超过1,000，则内衬的表面平滑性、挤出稳定性等可能变差。从所发挥的效果的角度考虑，该分子量为1,000以下的具有共轭双键的化合物的含量下限优选0.1 ppm，更优选1 ppm，进一步优选3 ppm，特别优选5 ppm以上。从所发挥的效果的角度考虑，该化合物的含量上限优选3,000 ppm，更优选2,000 ppm，进一步优选1,500 ppm，特别优选1,000 ppm。

作为具有上述共轭双键的化合物的添加方法，例如为EVOH时，在上述聚合后、且在上述皂化之前添加，这从改善表面平滑性和挤出稳定性的方面考虑优选。其理由尚未明确，认为是由于具有共轭双键的化合物具有防止皂化前和/或皂化反应中的EVOH变质的作用。

在不损害本发明的目的的范围内，A层的树脂组合物中除了上述添加物以外，还可以含有除阻气性树脂以外的其它树脂、或者热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂、填料等各种添加剂。A层的树脂组合物含有上述添加物以外的添加剂时，其量相对于树脂组合物的总量优选50%质量以下，更优选30%质量以下，特别优选10%质量以下。

对于A层的树脂组合物，优选在温度210℃、剪切速度10/秒下的熔融粘度(η _1A)为1×10²Pa·s以上且1×10⁴Pa·s以下，在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的熔融粘度(η _2A)为1×10¹Pa·s以上且1×10³Pa·s以下，且该熔融粘度比(η _2A/ η _1A)满足下式(1A)。

-0.8≤(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)≤-0.1 (1A)

应予说明，它们的熔融粘度(η _1A)和(η _2A)以及熔融粘度比(η _2A/η _1A)的合适范围在A层的树脂组合物中所含的阻气性树脂为EVOH时、或者A层的树脂组合物的维卡软化温度低于180℃时，特别优选使用。

若熔融粘度(η _1A)比1×10²Pa·s小，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出等进行挤出制膜时，缩幅或膜摆动(膜揺れ)显著，所得内衬或层叠前的A层的厚度不均或宽度缩小增大，可能无法获得均匀并且符合目标尺寸的内衬。相反，若熔融粘度(η _1A)超过1×10⁴Pa·s，特别是在超过100 m/分钟的高速牵引条件下进行熔融共挤出层合或熔融挤出成型时，容易发生膜断裂，高速成膜性显著受损，还容易发生离模膨胀，可能难以获得薄的内衬或层叠前的A层。

若熔融粘度(η _2A)比1×10¹Pa·s小，则在通过熔融共挤出层合或熔融挤出等挤出成膜时，缩幅或膜摆动显著，所得内衬或层叠前的A层的厚度不均或宽度缩小可能增大。相反，若熔融粘度(η _2A)超过1×10³Pa·s，则施加给挤出机的扭矩过高，可能容易发生挤出不均或熔合线。

若由上述熔融粘度比(η _2A/η _1A)计算的(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)值比-0.8小，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出等进行挤出成膜时容易发生膜断裂，高速成膜性可能受损。而若(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)值超过-0.1，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出进行挤出成膜时发生缩幅或膜摆动，所得内衬或层叠前的A层可能发生厚度不均或宽度缩小等。从所述观点考虑，该(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)值更优选为-0.6以上，更优选-0.2以下。应予说明，上式中的(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)值是将以熔融粘度为纵轴、以剪切速度为横轴的双自然对数表中的熔融粘度(η _1A)和熔融粘度(η _2A)两点连接，以直线的斜率的形式求出的。本说明书中所述的熔融粘度(η _1A)和熔融粘度(η _2A)的值是指通过下述实施例栏所述方法测定时得到的值。

还优选在比A层的树脂组合物的维卡软化温度高30℃的温度下、在剪切速度10/秒下的熔融粘度(η _1A’)为1×10²Pa·s以上且1×10⁴Pa·s以下，在比树脂组合物的维卡软化温度高30℃的温度下、在剪切速度1,000/秒下的熔融粘度为1×10¹Pa·s以上且1×10³Pa·s以下，且它们的熔融粘度比(η _2A’/η _1A’)满足下式(1A’)。

-0.8≤(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)≤-0.1 (1A’)

应予说明，它们的熔融粘度(η _1A’)和(η _2A’)以及熔融粘度比(η _2A’/η _1A’)的合适范围在A层的树脂组合物所含的阻气性树脂为除EVOH以外的树脂、且A层的树脂组合物的维卡温度为180℃以上时特别优选使用。

若熔融粘度(η _1A’)比1×10²Pa·s小，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出等进行挤出制膜时，缩幅或膜摆动显著，所得多层结构体或层叠前的阻挡层的厚度不均或宽度缩小增大，可能无法获得均匀且符合目标尺寸的多层结构体。相反，若熔融粘度(η _1A’)超过1×10⁴Pa·s，特别是在超过100 m/分钟的高速牵引条件下进行熔融共挤出层合或熔融挤出成型时，容易发生膜断裂，高速成膜性显著受损，还容易发生离模膨胀，可能难以获得薄的多层结构体或层叠前的阻挡层。

若熔融粘度(η _2A’)比1×10¹Pa·s小，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出等进行挤出成膜时，缩幅或膜摆动显著，所得多层结构体或层叠之前的A层的厚度不均或宽度缩小可能增大。相反，若熔融粘度(η _2A’)超过1×10³Pa·s，则施加给挤出机的扭矩过高，可能容易发生挤出不均或熔合线。

若由上述熔融粘度比(η _2A’/η _1A’)计算的(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)值比-0.8小，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出等进行挤出成膜时容易发生膜断裂，高速成膜性可能受损。而若(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)值超过-0.1，则通过熔融共挤出层合或熔融挤出进行挤出成膜时发生缩幅或膜摆动，所得多层结构体或层叠前的A层可能发生厚度不均或宽度缩小等。从所述观点考虑，该(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)值更优选为-0.6以上，更优选-0.2以下。应予说明，上式中的(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)值是将以熔融粘度为纵轴、以剪切速度为横轴的双自然对数表中的熔融粘度(η _1A’)和熔融粘度(η _2A’)两点连接，以直线的斜率的形式求出的。本说明书中所述的熔融粘度(η _1A’)和熔融粘度(η _2A’)的值是指通过下述实施例栏所述方法测定时得到的值。

对于A层的树脂组合物，在比其熔点高10-80℃的至少1点的温度下的熔融混炼时间与扭矩的关系中，粘度性能稳定性(M₁₀₀/M₂₀，其中M₂₀表示混炼开始20分钟后的扭矩，M₁₀₀表示混炼开始100分钟后的扭矩)的值优选0.5-1.5的范围。粘度性能稳定性的值越接近1则表示粘度变化越小，热稳定性(长期运转性)越优异。

<B层>

B层是由含有弹性体的树脂组合物构成的层。该内衬通过将由含有弹性体的树脂组合物构成的B层层叠，可以使拉伸性和热成型性提高。另外，该B层与A层的层间粘接性牢固，因此该内衬的耐久性高，即使在变形的情况下使用也可以保持阻气性和拉伸性。

弹性体是指在常温附近具有弹性的树脂，具体来说，是指具有如下性质的树脂：在室温(20℃)的条件下拉伸至2倍、在该状态下保持1分钟后、1分钟以内收缩至低于原有长度的1.5倍。弹性体在结构上通常是在聚合物链中具有硬链段和软链段的聚合物。

上述弹性体例如可举出：选自聚苯乙烯系弹性体、聚烯烃系弹性体、聚二烯系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、氯化聚乙烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体和氟树脂系弹性体中的至少1种。其中，从成型容易性的观点考虑，优选使用选自聚苯乙烯系弹性体、聚烯烃系弹性体、聚二烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体和聚酰胺系弹性体中的至少1种，更优选使用聚氨酯系弹性体。

上述弹性体没有特别限定，可以从公知的热塑性弹性体、非热塑性弹性体中适当选择使用，为了熔融成型，优选使用热塑性弹性体。

该热塑性弹性体例如可举出：选自聚苯乙烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、聚二烯系热塑性弹性体、聚氯乙烯系热塑性弹性体、氯化聚乙烯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体和氟树脂系热塑性弹性体中的至少1种。其中，从成型容易性的观点考虑，优选使用选自聚苯乙烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、聚二烯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体和聚酰胺系热塑性弹性体中的至少1种，更优选使用聚氨酯系热塑性弹性体。

<聚苯乙烯系热塑性弹性体>

聚苯乙烯系热塑性弹性体具有芳族乙烯基系聚合物嵌段(硬链段)和橡胶嵌段(软链段)，芳族乙烯基系聚合物部分形成物理交联，作为交联点，而橡胶嵌段赋予橡胶弹性。

该聚苯乙烯系热塑性弹性体根据其中的软链段的排列方式，例如有：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚丁二烯与丁二烯-苯乙烯无规共聚物的嵌段共聚物加氢得到的结晶性聚乙烯再与乙烯/丁烯-苯乙烯无规共聚物的嵌段共聚物、聚丁二烯或乙烯-丁二烯无规共聚物与聚苯乙烯的嵌段共聚物加氢得到的例如结晶性聚乙烯再与聚苯乙烯的二嵌段共聚物等。应予说明，这些聚苯乙烯系热塑性弹性体可以是马来酸酐改性等的改性物。

其中，从机械强度、耐热稳定性、耐候性、耐试剂性、阻气性、柔软性、加工性等平衡的方面考虑，优选苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、以及苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。

<聚烯烃系热塑性弹性体>

聚烯烃系热塑性弹性体可举出：使用聚丙烯或聚乙烯等的聚烯烃作为硬链段、使用乙烯-丙烯-二烯共聚橡胶等作为软链段的热塑性弹性体。其中有掺混型和引入型(インプラント化型)。还可举出：马来酸酐改性乙烯-丁烯-1共聚物、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、卤化丁基系橡胶、改性聚丙烯、改性聚乙烯等。

<聚二烯系热塑性弹性体>

聚二烯系热塑性弹性体可举出：1,2-聚丁二烯系TPE和反式1,4-聚异戊二烯系TPE、氢化共轭二烯系TPE、环氧化天然橡胶、它们的马来酸酐改性物等。

1,2-聚丁二烯系TPE是分子中含有90%以上1,2-键的聚丁二烯，含有作为硬链段的结晶性间规1,2-聚丁二烯、和作为软链段的无定形1,2-聚丁二烯。

另一方面，反式1,4-聚异戊二烯系TPE具有98%以上的反式1,4-结构，含有作为硬链段的结晶性反式1,4-链段、和作为软链段的非结晶性反式1,4-链段。

<聚氯乙烯(PVC)系热塑性弹性体>

聚氯乙烯系热塑性弹性体(TPVC)通常可举出下述3种类型。应予说明，该TPVC也可以使用马来酸酐改性PVC等的改性物。

(1)高分子量PVC/增塑PVC掺混型TPVC

该类型的TPVC是在硬链段中使用高分子量的PVC，在微晶部分使其具有交联点的功能，在软链段中使用以增塑剂增塑的PVC。

(2)部分交联PVC/增塑PVC掺混型TPVC

该类型的TPVC是在硬链段中使用部分交联或导入了分支结构的PVC，在软链段中使用以增塑剂增速的PVC。

(3)PVC/弹性体合金型TPVC

该类型的TPVC是在硬链段中使用PVC，在软链段中使用部分交联NBR、聚氨酯系TPE、聚酯系TPE等的橡胶、TPE。

<氯化聚乙烯(CPE)系热塑性弹性体>

氯化聚乙烯系热塑性弹性体是将聚乙烯制成水性悬浮液、或者在四氯化碳等的溶剂中与氯气反应得到的软质树脂。CPE是在硬链段中使用结晶性聚乙烯部分，在软链段中使用氯化聚乙烯部分。CPE中，两部分可以以多嵌段或无规结构混合存在。

CPE根据原料聚乙烯的种类、氯化度、制造条件等，其氯含量、嵌段性、残留结晶度等的分子特性发生变化，结果，具有树脂至橡胶的宽范围的硬度，可得到多种性质。CPE还可通过交联具有与硫化橡胶相同的性质，也可以通过马来酸酐改性等制成改性物。

<聚酯系热塑性弹性体>

聚酯系热塑性弹性体(TPEE)是使用聚酯作为分子中的硬链段、使用玻璃化转变温度(Tg)低的聚醚或聚酯作为软链段的多嵌段共聚物。TPEE根据其分子结构而具有以下的类型，其中，(1)聚酯·聚醚型和(2)聚酯·聚酯型为常规类型。

(1)聚酯·聚醚型TPEE

该类型的TPEE通常是使用芳族系结晶性聚酯作为硬链段，使用聚醚作为软链段。

(2)聚酯·聚酯型TPEE

该类型的TPEE是使用芳族系结晶性聚酯作为硬链段，使用脂族系聚酯作为软链段。

(3)液晶性TPEE

该类型的TPEE是特别的类型，使用刚直的液晶分子作为硬链段，使用脂族系聚酯作为软链段。

<聚酰胺系热塑性弹性体>

聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)是使用聚酰胺作为硬链段、使用Tg低的聚醚或聚酯作为软链段的多嵌段共聚物。聚酰胺成分选自尼龙6、66、610、11、12等，通常为尼龙6或尼龙12。

软链段的构成物质使用聚醚二醇或聚酯二醇的长链多元醇。聚醚的代表性例子是：聚(氧四亚甲基)二醇(PTMG)、聚(氧亚丙基)二醇等。聚酯二醇的代表例子是：聚(己二酸亚乙酯)二醇、聚(1,4-己二酸亚丁酯)二醇等。

<氟树脂系热塑性弹性体>

氟树脂系热塑性弹性体是含有作为硬链段的氟树脂和作为软链段的氟橡胶的ABA型嵌段共聚物。硬链段的氟树脂使用四氟乙烯-乙烯共聚聚合物或聚偏氟乙烯(PVDF)，软链段的氟橡胶使用偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚聚合物等。更具体来说，可举出：含有偏氟乙烯系橡胶、四氟乙烯-丙烯橡胶、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚橡胶、磷腈系氟橡胶、或氟化聚醚、氟化亚硝基橡胶、全氟三嗪的物质。

氟树脂系TPE与其它TPE同样地，微相分离，硬链段形成交联点。

<聚氨酯系热塑性弹性体>

聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)是(1)短链二醇(低分子多元醇)与异氰酸酯反应得到的聚氨酯作为硬链段、与(2)长链二醇(高分子多元醇)与异氰酸酯反应得到的聚氨酯作为软链段的、直链状多嵌段共聚物等。这里，聚氨酯是通过异氰酸酯(-NCO)与醇(-OH)的聚合加成反应(氨基甲酸酯化反应)得到的、具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)的化合物的总称。

本发明的内衬中，若将由含有TPU作为弹性体的树脂组合物构成的B层层叠，则可以使拉伸性和热成型性提高，因此优选。另外，在该内衬中，可以使该B层和上述A层的层间粘接性牢固，因此，耐久性高，即使在变形的情况下使用仍可保持阻气性、拉伸性，因此优选。

TPU由高分子多元醇、有机多异氰酸酯、增链剂等构成。该高分子多元醇是具有多个羟基的物质，可通过缩聚、加成聚合(例如开环聚合)、聚合加成等获得。高分子多元醇例如可举出：聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇或它们的共缩合物(例如聚酯-醚型多元醇)等。这些高分子多元醇可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，优选聚酯型多元醇或聚碳酸酯型多元醇，特别优选聚酯型多元醇。

上述聚酯型多元醇例如可按照常规方法，使二羧酸、其酯、其酐等的酯形成性衍生物与低分子多元醇直接进行酯化反应或通过酯交换反应缩合，或者将内酯开环聚合来制造。

构成聚酯型多元醇的二羧酸没有特别限定，可以使用聚酯的制造中通常所使用的二羧酸。该二羧酸具体可举出：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、甲基琥珀酸、2-甲基戊二酸、三甲基己二酸、2-甲基辛烷二酸、3,8-二甲基癸烷二酸、3,7-二甲基癸烷二酸等碳原子数4-12的脂族二羧酸；环己烷二甲酸等脂环式二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳族二羧酸等。这些二羧酸可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，从具有更容易与A层中的EVOH等的羟基反应的羰基、该多层结构体的层间粘接性更高的方面考虑，优选碳原子数6-12的脂族二羧酸，特别优选己二酸、壬二酸或癸二酸。

低分子多元醇没有特别限定，可以使用通常所使用的低分子多元醇。该低分子多元醇具体可举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁烷二醇、新戊二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、2,7-二甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇等碳原子数2-15的脂族二醇；1,4-环己烷二醇、环己烷二甲醇、环辛烷二甲醇、二甲基环辛烷二甲醇等脂环式二醇；1,4-双(β-羟基乙氧基)苯等芳族二元醇等。这些低分子多元醇可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、2,7-二甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、2,8-二甲基-1,9-壬烷二醇等的侧链上具有甲基的碳原子数5-12的脂族二醇容易引发聚酯型多元醇中的酯基和A层中的EVOH等的羟基的反应，所得多层结构体的层间粘接性更高，因此优选。另外，将2种以上混合用作低分子多元醇时，更优选相对于低分子多元醇的总量，以50%摩尔以上的比例使用所述侧链具有甲基的碳原子数5-12的脂族二醇。并且可以与上述低分子多元醇一起，结合使用少量3官能以上的低分子多元醇。3官能以上的低分子多元醇例如可举出：三羟甲基丙烷、三羟基乙烷、甘油、1,2,6-己烷三醇等。

上述内酯例如可举出：ε-己内酯、β-甲基-δ-戊内酯等。

聚醚型多元醇例如可举出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚丁基二醇、聚(甲基亚丁基)二醇等。这些聚醚型多元醇可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中优选聚亚丁基二醇。

聚碳酸酯型多元醇例如可合适使用使碳酸二苯酯或光气等与1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇等碳原子数2-12的脂族二醇或它们的混合物作用、进行缩聚得到的聚碳酸酯型多元醇。

上述高分子多元醇的数均分子量的下限优选500，更优选600，进一步优选700。而高分子多元醇的数均分子量的上限优选8,000，更优选5,000，进一步优选3,000。若高分子多元醇的数均分子量比上述下限小，则与有机多异氰酸酯的相容性过于良好，所得TPU缺乏弹性，因此，可能使所得多层结构体的拉伸性等力学特性、热成型性降低。相反，若高分子多元醇的数均分子量超过上述上限，则与有机聚异氰酸酯的相容性降低，聚合过程的混合困难，结果，由于凝胶状物等团块的发生等，可能不能获得稳定的TPU。应予说明，高分子多元醇的数均分子量是按照JIS-K-1577测定、并根据羟基值计算得到的数均分子量。

有机多异氰酸酯没有特别限定，可以使用在TPU制造中通常使用的公知的有机二异氰酸酯。该有机二异氰酸酯例如可举出：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等芳族二异氰酸酯；1,6-亚二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂族或脂环族二异氰酸酯等。其中，从可提高所得多层结构体的强度、抗屈挠性的方面考虑，优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。这些有机二异氰酸酯可以单独使用1种，也可以将2种以上结合使用。

增链剂使用在TPU制造中通常使用的增链剂，适合使用分子中具有2个以上可与异氰酸酯基反应的活性氢原子的分子量300以下的低分子化合物。增链剂例如可举出：乙二醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、1,4-环己烷二醇等。其中，从所得多层结构体的拉伸性和热成型性进一步良好的方面考虑，优选碳原子数2-10的脂族二醇，特别优选1,4-丁烷二醇。这些增链剂可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。

TPU的制造方法可以是使用上述高分子多元醇、有机多异氰酸酯和增链剂，利用公知的氨基甲酸酯化反应技术制造，也可以采用预聚物法和一步法的任一方法制造。其中，优选在实质上溶剂非存在下进行熔融聚合，特别优选使用多轴螺杆型挤出机的连续熔融聚合。

TPU中，有机多异氰酸酯的质量相对于高分子多元醇和增链剂的合计质量之比(异氰酸酯/(高分子多元醇+增链剂))优选为1.02以下。若该比超过1.02，则成型时的长期运转稳定性可能变差。

TPU的氮含量可通过适当选择高分子多元醇和有机二异氰酸酯的使用比例来确定，实际应用中优选1-7%质量的范围。

B层的树脂组合物可根据需要使用促进有机多异氰酸酯与高分子多元醇反应的适当的催化剂等。并且，在不损害本发明的目的的范围内，B层的树脂组合物可以含有除弹性体以外的树脂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂、填料等各种添加剂。B层的树脂组合物含有添加剂时，其量相对于树脂组合物的总量优选50%质量以下，更优选30%质量以下，特别优选10%质量以下。

TPU等的B层的树脂组合物中的弹性体的硬度以肖氏A硬度计优选50-95，更优选55-90，进一步优选60-85。若使用硬度在上述范围内的弹性体，则可得到机械强度和耐久性优异、且柔软性优异的层叠结构体，因此优选。

根据与上述A层的树脂组合物同样的理由，优选B层的树脂组合物在温度210℃、剪切速度10/秒下的熔融粘度(η _1B)为1×10²Pa·s以上且1×10⁴Pa·s以下，在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的熔融粘度(η _2B)为1×10¹Pa·s以上且1×10³Pa·s以下，且它们的熔融粘度比(η _2B/η _1B)满足下式(1B)。

-0.8≤(1/2)log₁₀(η _2B/η _1B)≤-0.1 (1B)

根据与A层同样的理由，该(1/2)log₁₀(η _2B/η _1B)值更优选-0.6以上，还更优选为-0.2以下。

<金属盐>

相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐。这样，通过在相邻接的A层和B层的至少一者含有金属盐，可发挥非常优异的A层和B层的层间粘接性。通过这种非常优异的层间粘接性，该内衬具有高耐久性。所述金属盐可以使层间粘接性提高的理由尚未明确，认为是由于A层的树脂组合物中的阻气性树脂和B层的树脂组合物中的弹性体之间的发生的键生成反应由于金属盐的存在而被加速等。这种键生成反应例如认为是TPU等弹性体的氨基甲酸酯基与阻气性树脂的羟基等之间发生的羟基交换反应，或者是在TPU中的残留异氰酸酯基上加成阻气性树脂的羟基等的加成反应等。应予说明，金属盐可以在A层的树脂组合物和B层的树脂组合物两者中含有，也可以在A层的树脂组合物或B层的树脂组合物的任意一者中含有。

金属盐没有特别限定，从使层间粘接性更为提高的方面考虑，优选碱金属盐、碱土类金属盐或元素周期表第4周期的d区金属盐。其中，进一步优选碱金属盐或碱土类金属盐，特别优选碱金属盐。

碱金属盐没有特别限定，例如可举出：锂、钠、钾等的脂族羧酸盐、芳族羧酸盐、磷酸盐、金属络合物等。该碱金属盐具体可举出：乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠、磷酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、乙二胺四乙酸的钠盐等，其中，从容易获得考虑，特别优选乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠。

碱土类金属盐没有特别限定，例如可举出：镁、钙、钡、铍等的乙酸盐或磷酸盐。其中，从容易获得考虑，特别优选镁或钙的乙酸盐或磷酸盐。若含有所述碱土类金属盐，则还具有可以降低熔融成型时热劣化的树脂在成型机模头的附着量的优点。

元素周期表第4周期的d区金属的金属盐没有特别限定，例如可举出钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的羧酸盐、磷酸盐、乙酰丙酮盐等。

金属盐的含量(以该内衬全体为基准的金属元素换算的含量)的下限为1 ppm，更优选5 ppm，进一步优选10 ppm，特别优选20 ppm。而该金属盐的含量的上限为10,000 ppm，更优选5,000 ppm，进一步优选1,000 ppm，特别优选500 ppm。若金属盐的含量比上述下限小，则层间粘接性降低，该内衬的耐久性可能降低。相反，若金属盐的含量超过上述上限，则树脂组合物着色严重，内衬的外观可能变差。

金属盐相对于含有金属盐的各树脂组合物的含量下限优选5质量ppm，更优选10质量ppm，进一步优选20质量ppm，特别优选50质量ppm。而该金属盐的含量上限优选5,000质量ppm，更优选1,000质量ppm，进一步优选500质量ppm，特别优选300质量ppm。若金属盐的含量比上述下限小，则与相邻接的其它层的粘接性低，该内衬的耐久性可能较低。相反，若金属盐的含量超过上述上限，则树脂组合物着色严重，多层结构体的外观可能变差。

在A层或B层的树脂组合物中含有该金属盐的方法没有特别限定，可采用与上述的在A层的树脂组合物中含有磷酸化合物等的方法同样的方法。

<A层和B层的关系>

该内衬中，相邻接的A层和B层的层间粘接力为500 g/15 mm以上，优选600 g/15 mm以上，更优选700 g/15 mm以上，特别优选800 g/15 mm以上。这样，通过使A层和B层的层间粘接力在上述范围，可具有非常优异的层间粘接性，该内衬的高阻气性等特性在拉伸或屈挠等变形时也可以保持，具有非常高的耐久性。这里，A层和B层的层间粘接力是使用宽度15 mm的测定试样，在23℃、50%RH的气氛下、使用拉伸试验机(オートグラフ)、在拉伸速度250 mm/分钟的条件下测定的A层与B层的T型剥离强度值(单位：g/15 mm)。

关于该内衬的层间关系，可以在A层和B层的界面主动地发生键合反应。如上所述，通过含有金属盐，在A层的树脂组合物中的阻气性树脂和B层的树脂组合物中的弹性体之间发生键生成反应，例如，在TPU等弹性体的氨基甲酸酯基等与阻气性树脂的羟基等之间发生的羟基交换反应、在TPU中残留的异氰酸酯基上加成阻气性树脂的羟基等的加成反应等，由此可以发挥更高的层间粘接性。结果，可以使该内衬的阻气性、耐久性等更为提高。

关于构成A层和B层的各树脂组合物的粘度的关系，A层的树脂组合物中所含的阻气性树脂为EVOH时、或者A层的树脂组合物的维卡软化温度低于180℃时，特别是在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的A层的树脂组合物的熔融粘度(η _2A)与B层的树脂组合物的熔融粘度(η _2B)之比(η _2B/η _2A)的下限优选0.3，更优选0.4，进一步优选0.5。而A层和B层的熔融粘度的该比(η _2B/η _2A)的上限优选2，更优选1.5，进一步优选1.3。通过使该粘度比(η _2B/η _2A)在上述范围，在该内衬的多层共挤出法成型中，外观良好，并且A层与B层之间的粘接良好，可以使该内衬的耐久性提高。

当A层的树脂组合物中所含的阻气性树脂为除EVOH以外的树脂、且A层的树脂组合物的维卡软化温度为180℃以上时，特别是在比A层的树脂组合物的维卡软化温度高30℃的温度下，A层的树脂组合物在剪切速度1,000/秒下的熔融粘度(η _2A’)与B层的树脂组合物的熔融粘度(η _2B’)之比(η _2B’/η _2A’)的下限优选0.3，更优选0.4，进一步优选0.5。而A层与B层的熔融粘度的该比(η _2B’/η _2A’)的上限优选为2，更优选为1.5，进一步优选1.3。通过使该粘度比(η _2B’/η _2A’)在上述范围，在该多层结构体的多层共挤出法成型中，外观良好，另外A层和B层之间的粘接良好，可以使该多层结构体的耐久性提高。

<该内衬的制造方法>

该内衬的制造方法只要是A层与B层可良好层叠/粘接的方法即可，没有特别限定，例如可采用共挤出、贴合、涂层、粘接、附着等公知的方法。该内衬的制造方法具体来说可例举下述方法：(1)使用含有EVOH等阻气性树脂的A层用树脂组合物和含有弹性体的B层用树脂组合物，通过多层共挤出法制造具有A层和B层的内衬的方法；或(2)使用含有EVOH等阻气性树脂的A层用树脂组合物和含有弹性体的B层用树脂组合物，首先通过共挤出法制造具有所要形成A层的层和所要形成B层的层的层叠体，经由粘接剂将多个层叠体叠合，进行拉伸由此制造具有A层和B层的内衬的方法等。其中，从生产性高、层间粘接性优异的观点考虑，优选(1)的通来使用含有EVOH等的阻气性树脂的树脂组合物和含有弹性体的树脂组合物的多层共挤出法进行成型方法。

在多层共挤出法中，A层的树脂组合物和B层的树脂组合物加热熔融，由不同的挤出机或泵、经由各自的流路供给至挤出模头，由挤出模头挤成多层，然后层叠粘接，由此形成该内衬。该挤出模头可使用例如多料道模头、フィールドブロック、静态混合机等。

<内衬>

该内衬如上所述，层间粘接性优异，具有高阻气性、拉伸性、热成型性，且即使在拉伸或屈挠等变形的情况下使用，也难以产生裂隙等，耐久性优异，可保持阻气性等特性。因此，该内衬适合作为各种车辆等的充气轮胎用内衬使用。

以下对于图1所示的具备本发明的内衬的充气轮胎1进行说明。充气轮胎1具有一对胎圈部2、一对胎侧部3、与两胎侧部3连接的胎面部4，在上述一对胎圈部2之间具备胎体5和带束6，所述胎体5在上述一对胎圈部2z之间呈环状延伸，对这些胎圈部2、胎侧部3和胎面部4进行增强；所述带束6包括配置于该胎体5的胎冠部的轮胎半径方向外侧的2片带束层，并且，该胎体5的内面配置有本发明的内衬7。

在充气轮胎1中，胎体5含有在分别埋设于上述胎圈部2内的一对胎圈芯8之间呈环状延伸的本体部、和在各胎圈芯8周围由轮胎宽度方向内侧向外侧沿半径方向外方卷起的折返部，但胎体5的层数和结构并不限于此。

在充气轮胎1中，带束6含有2片带束层，但构成带束6的带束层的片数并不限于此。这里，带束层通常含有相对于轮胎赤道面倾斜、延伸的帘线的涂胶层，2片带束层层叠，使构成该带束层的帘线互相夹持着赤道面交叉，构成带束6。并且，充气轮胎1具备带束补强层9，它在上层带束6的轮胎半径方向外侧以覆盖带束6全体的方式覆盖，也可以不具有带束补强层9，还可具备其它结构的带束补强层9。这里，带束补强层9通常含有与轮胎圆周方向实质上平行排列的帘线的涂胶层。

充气轮胎1中的内衬7如上所述，是具备8层以上的树脂层的多层结构体，具有高阻气性、耐久性等特性。因此，具备本发明的内衬7的充气轮胎1的内压保持性优异，还可降低内衬7中裂隙的发生。

应予说明，充气轮胎1中，向轮胎内填充的气体可使用常规的或者改变了氧分压的空气、或者氮等惰性气体等。

充气轮胎只要具备上述构成的本发明的内衬即可，对于其它结构没有特别限定，可以采用各种形式。另外，该充气轮胎也适用于乘用车用轮胎、大型轮胎、非公路用轮胎、两轮车用轮胎、航空器轮胎、农业用轮胎等。

<其它实施方案>

本发明的内衬并不限于上述实施方案。例如，可以含有除A层和B层以外的其它层。构成其它层的树脂组合物的种类没有特别限定，优选与A层和/或B层之间的粘接性高的树脂组合物。特别优选其它层具有包含下述官能基团的分子链：该官能基团与A层中的阻气性树脂所具有的羟基等、或B层中的例如TPU的分子链中的氨基甲酸酯基或异氰酸酯基等反应、生成键。

另外，本发明的内衬可以在上述8层以上的树脂层的层叠体两面或单面层叠支撑层。该支撑层没有特别限定，可以不是树脂层，例如也可以使用常规的合成树脂层、合成树脂膜等。另外，支撑层的层叠手段没有特别限定，可采用利用粘接剂的粘接或挤出层合等。

实施例

以下通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不受以下的实施例的限定。

(制造例1 [颗粒(A-1)的制造])

在具有冷却装置和搅拌机的聚合槽中加入20,000质量份乙酸乙烯酯、2000质量份甲醇、10质量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，一边搅拌一边进行氮置换，然后导入乙烯，调节为内部温度60℃、乙烯压力45 Kg/cm²，保持该温度和压力，搅拌4小时使其聚合。接着，将10质量份山梨酸(SA) (相对于加入的乙酸乙烯基酯为0.05%质量)溶解于甲醇，制成1.5%质量溶液来添加。聚合率相对于加入的乙酸乙烯基酯为45%。将该共聚反应液挤出供给，自塔下部导入甲醇蒸气，由此，由塔顶除去未反应的乙酸乙烯基酯，然后得到该共聚物的40%的甲醇溶液。该共聚物的乙烯单元含量为32.5%摩尔，乙酸乙烯基酯单元含量为67.5%摩尔。

将该共聚物的甲醇溶液导入皂化反应器，接着，相对于共聚物中的乙酸乙烯基酯成分，添加0.5当量氢氧化钠/甲醇溶液(85 g/L)，进一步添加甲醇，调节为共聚物浓度15%质量。将反应器内温度升温至60℃，向反应器内一边吹入氮气一边反应5小时。然后用乙酸中和，使反应终止，由反应器取出内容物，放置至常温，呈颗粒状析出。将析出后的颗粒通过离心分离机脱液，进一步加入大量的水并脱液，反复进行上述操作，得到皂化度为99.5%的EVOH (A-1) (密度：1.19 g/cm³)。

使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.2 g乙酸钠、0.05 g磷酸氢钠、0.35 g原硼酸)，以浴比20对所得EVOH (A-1)进行处理，干燥后通过挤出机制成颗粒，得到颗粒(A-1)。颗粒(A-1)的MFR为1.8 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-1)的乙酸含量为150 ppm，钠离子含量为140 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为45 ppm，硼化合物的含量以硼换算值计为260 ppm。

(制造例2 [颗粒(A-2)的制造])

在具有冷却装置和搅拌机的聚合槽中加入20,000质量份乙酸乙烯酯、4000质量份甲醇、10质量份作为聚合引发剂的过氧化乙酰(相对于加入的乙酸乙烯基酯量为500 ppm)、0.4质量份柠檬酸(相对于加入的乙酸乙烯基酯量为20 ppm)、以及560质量份3,4-二乙酰氧基-1-丁烯，一边搅拌一边进行氮置换，然后导入乙烯，调节为内部温度60℃、乙烯压力35 Kg/cm²，接着，一边缓慢添加全部量的180质量份3,4-二乙酰氧基-1-丁烯一边进行聚合，进行6小时聚合，直至聚合率相对于加入的乙酸乙烯基酯为50%。然后，将10质量份山梨酸(SA) (相对于加入的乙酸乙烯基酯量为500 ppm)溶解于甲醇，制成1.5%质量溶液来添加。将该共聚反应液挤出供给，自塔下部导入甲醇蒸气，由此，由塔顶除去未反应的乙酸乙烯基酯，然后得到该共聚物的40%质量的甲醇溶液。该共聚物的乙烯单元含量为29.0%摩尔。

将该共聚物的甲醇溶液导入皂化反应器，接着，相对于共聚物中的乙酸乙烯基酯成分，添加0.5当量氢氧化钠/甲醇溶液(85 g/L)，进一步添加甲醇，调节为共聚物浓度15%质量。将反应器内温度升温至60℃，向反应器内一边吹入氮气一边反应5小时。然后用乙酸中和，使反应终止，由反应器取出内容物，放置至常温，呈颗粒状析出。将析出后的颗粒通过离心分离机脱液，进一步加入大量的水并脱液，反复进行上述操作，得到皂化度为99.5%的EVOH (A-2) (密度：1.19 g/cm³)。

应予说明，导入具有下述结构的结构单元作为除上述EVOH (A-2)的乙烯单元和乙烯基醇单元以外的结构单元(I)，由¹H-NMR (内标物：四甲基硅烷，溶剂：d6-DMSO)测定，其导入量为2.5%摩尔。

[化10]

使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.2 g乙酸钠、0.07 g磷酸氢钠、0.32 g原硼酸)，以浴比20对所得EVOH (A-2)进行处理，干燥后通过挤出机制成颗粒，得到颗粒(A-2)。颗粒(A-2)的MFR为1.2 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-2)的乙酸含量为150 ppm，钠离子含量为150 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为50 ppm，硼化合物的含量以硼换算值计为150 ppm。

(制造例3 [颗粒(A-3)的制造])

在具有冷却装置和搅拌机的聚合槽中加入20,000质量份乙酸乙烯酯、1020质量份甲醇、3.5质量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，一边搅拌一边进行氮置换，然后导入乙烯，调节为内部温度60℃、乙烯压力59 Kg/cm²，保持该温度和压力，搅拌4小时使其聚合。接着，将10质量份山梨酸(SA) (相对于加入的乙酸乙烯基酯为0.05%质量)溶解于甲醇，制成1.5%质量溶液来添加。聚合率相对于加入的乙酸乙烯基酯为30%。将该共聚反应液挤出供给，自塔下部导入甲醇蒸气，由此，由塔顶除去未反应的乙酸乙烯基酯，然后得到该共聚物的40%质量的甲醇溶液。该共聚物的乙烯单元含量为44.5%摩尔，乙酸乙烯基酯单元含量为55.5%摩尔。

将该共聚物的甲醇溶液导入皂化反应器，接着，相对于共聚物中的乙酸乙烯基酯成分，添加0.5当量氢氧化钠/甲醇溶液(85 g/L)，进一步添加甲醇，调节为共聚物浓度15%质量。将反应器内温度升温至60℃，向反应器内一边吹入氮气一边反应5小时。然后用乙酸中和，使反应终止，由反应器取出内容物，放置至常温，呈颗粒状析出。将析出后的颗粒通过离心分离机脱液，进一步加入大量的水并脱液，反复进行上述操作，得到皂化度为99.5%的EVOH。

使用含有乙酸、和磷酸氢钠的水溶液(1 L水溶液中溶解0.05 g乙酸、0.02 g磷酸氢钠、0.03 g原硼酸)，以浴比20对所得EVOH进行处理，干燥，得到EVOH组合物颗粒。该EVOH组合物颗粒的MFR为4.6 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。该EVOH组合物颗粒的乙酸含量为40 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为20 ppm。

使用上述得到的EVOH组合物颗粒，使用东芝机械社制造的双轴挤出机“TEM-35BS”(37 mmφ，L/D=52.5)，在下述挤出条件下、在催化剂添加下，使环氧基丙烷与EVOH反应，由排气孔除去未反应的环氧基丙烷，接着，添加8.2%质量乙二胺四乙酸三钠水合物的水溶液作为催化剂失活剂，制成颗粒，然后干燥，得到含有具有下述结构的作为除乙烯单元和乙烯基醇单元以外的结构单元(II)的环氧基丙烷改性的乙烯-乙烯基醇共聚物EVOH (A-3) (密度：1.13 g/cm³)的颗粒(A-3)。

[化11]

料筒、模头温度设定：

树脂填料口/料筒部入口/连接器/模头=160/200/240/240(℃)

螺杆转数：400 rpm

乙烯-乙烯基醇共聚物填料量：16 kg/小时

环氧基丙烷填料量：2.4 kg/小时的比例(填料时的压力6 MPa)

催化剂溶液填料量：0.32 kg/小时

催化剂制备：将28质量份乙酰丙酮锌一水合物与957质量份1,2-二甲氧基乙烷混合，得到混合溶液。边搅拌边向所得混合溶液中添加15质量份三氟甲磺酸，得到催化剂溶液。即，制备为相对于1摩尔乙酰丙酮锌一水合物混合有1摩尔三氟甲磺酸的溶液。

催化剂失活剂水溶液填料量：0.16 kg/小时

所得颗粒(A-3)的MFR为3.2 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-3)的乙酸含量为420 ppm，锌离子含量为120 ppm，钠含量为130 ppm，磷酸化合物的含量以磷酸根换算计为20 ppm，三氟甲磺酸离子的含量为280 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为12 ppm。另外，通过¹H-NMR (内标物：四甲基硅烷，溶剂：d6-DMSO)的测定，EVOH (A-3)的除乙烯单元和乙烯基醇单元以外的结构单元(II)的导入量(环氧基丁烷改性量)为5.8%摩尔。

(制造例4 [颗粒(A-4)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.4 g乙酸钠、0.10 g磷酸氢钠、0.70 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-4)。颗粒(A-4)的MFR为1.0 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-4)的乙酸含量为210 ppm，钠离子含量为280 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为90 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为520 ppm。

(制造例5 [颗粒(A-5)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.02 g乙酸钠、0.005 g磷酸氢钠、0.35 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-5)。颗粒(A-5)的MFR为1.6 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-5)的乙酸含量为95 ppm，钠离子含量为14 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为5 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为260 ppm。

(制造例6 [颗粒(A-6)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、2.0 g乙酸钠、0.1 g磷酸氢钠、0.35 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-6)。颗粒(A-6)的MFR为2.5 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-6)的乙酸含量为680 ppm，钠离子含量为1,170 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为90 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为250 ppm。

(制造例7 [颗粒(A-7)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸镁、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.2 g乙酸镁、0.05 g磷酸氢钠、0.35 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-7)。颗粒(A-7)的MFR为2.8 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-7)的乙酸含量为150 ppm，钠离子含量为25 ppm，镁离子含量为110 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为45 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为260 ppm。

(制造例8 [颗粒(A-8)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、磷酸和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.06 g磷酸、0.35 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-8)。颗粒(A-8)的MFR为1.6 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-8)的乙酸含量为90 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为43 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为260 ppm。

(制造例9 [颗粒(A-9)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、40.0 g乙酸钠、0.1 g磷酸氢钠、0.35 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-9)。颗粒(A-9)的MFR为6.8 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-9)的乙酸含量为13500 ppm，钠离子含量为23000 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为90 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为250 ppm。

(制造例10 [颗粒(A-10)的制造])

在制造例1中，使用含有乙酸、乙酸钠、磷酸氢钠和原硼酸(OBA)的水溶液(1 L水溶液中溶解0.3 g乙酸、0.2 g乙酸钠、0.05 g磷酸氢钠、7.0 g原硼酸)，以浴比20对乙烯单元含量32.5%摩尔、皂化度99.5%的EVOH (A-1)进行处理，除此之外与制造例1同样，得到颗粒(A-10)。颗粒(A-10)的MFR为0.05 g/10分钟(190℃，2160 g载荷下)。颗粒(A-10)的乙酸含量为150 ppm，钠离子含量为140 ppm，磷酸化合物含量以磷酸根换算计为45 ppm，硼化合物的含量以硼换算的值计为5,000 ppm。

(制造例11 [颗粒(A-11)的制造])

在具备搅拌机、分凝器的反应槽中添加600质量份精制己二酸，在氮气流下加热，使内容物熔融。然后，在加热至180℃时，在常压下进一步升温，同时滴加560质量份纯度为99.93%质量的间二甲苯二胺。在内部温度到达250℃时结束间二甲苯二胺的滴加，在内部温度到达255℃之后，进一步在常压下搅拌1小时。然后取出反应产物，空气冷却后粉碎，得到粒状的聚间二甲苯己二酰胺(ポリメタキシリレンアジパミド)。将所得粒状物加入到转动式真空固相聚合装置中，以10 rpm旋转，同时减压至200 Pa以下，然后用99%容量以上的氮恢复至常压，将上述操作反复进行3次。然后，将固相聚合装置的内部温度以50℃/小时的升温速度由室温升温至220℃，加热粒状物，进行固相聚合。具体来说，该固相聚合是在粒状物的温度达到135℃之后开始减压操作，在粒状物的温度达到150℃之后、经过360分钟后使氮为常压，开始冷却。然后，在氮气流下、在粒状物温度为80℃以下时，除去附着于颗粒物表面的微粉末，使粒状物的尺寸集中于6-10 mesh。使用双轴挤出机，在260℃下将所得粒状物熔融挤出成线材状，制成颗粒，得到尼龙MX6 (密度：1.22 g/cm³)的颗粒(A-11)。所得颗粒(A-11)的维卡软化温度为225℃。

该颗粒(A-11)在比维卡软化温度高30℃的温度(255℃)下的熔融粘度η _1A’为1100 Pa·s，η _2A’为230 Pa·s，(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)为-0.340。

(制造例12 [颗粒(A-12)的制造])

在高压釜反应器中加入乙醇酸(和光纯药工业社制造)，边搅拌边用约2小时加热升温至200℃，一边将生成的水馏出一边进行缩合。接着，减压至20 kPa，保持2小时，馏出低沸点组分，制备乙醇酸低聚物。将120质量份该乙醇酸低聚物加入到反应槽中，加入500质量份作为溶剂的邻苯二甲酸苄基丁基酯(纯正化学社制造)和15质量份作为增溶剂的聚丙二醇(纯正化学社制造，#400)，在氮气气氛中、在5 kPa的压力下加热至约270℃，进行乙醇酸低聚物的溶液相解聚，将生成的乙交酯与邻苯二甲酸苄基丁基酯共馏出。在所得共馏出物中加入约2倍容量的环己烷，使乙交酯从邻苯二甲酸苄基丁基酯中析出，然后滤出。将滤取物用乙酸乙酯重结晶，减压干燥，得到精制乙交酯。将100质量份上述合成乙交酯、0.006质量份辛酸锡和0.05质量份月桂基醇加入到反应槽中，在220℃下聚合3小时。聚合后冷却，然后取出生成的聚合物，粉碎，得到粒状聚合物。将该粒状物用丙酮洗涤，然后在30℃下真空干燥，调节所得颗粒物的尺寸。使用双轴挤出机、在240℃下将所得粒状物熔融挤出为线材状，然后制成颗粒，得到聚乙醇酸(PGA) (密度：1.60 g/cm³)的颗粒(A-12)。所得颗粒(A-12)的维卡软化温度为204℃。

该颗粒(A-12)在比维卡软化温度高30℃的温度(234℃)下的熔融粘度η _1A’为850 Pa·s，η _2A’为210 Pa·s，(1/2)log₁₀(η _2A’/η _1A’)为-0.304。

(制造例13 [颗粒(A-13)的制造])

在具备搅拌机、减压口和氮导入口的反应器中加入108质量份对乙酰氧基苯甲酸、和76.8质量份使用苯酚/四氯乙烷等重量混合溶剂在30℃下测定的特性粘度为0.70 dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯，将反应体系内用氮置换3次，然后在氮气流下、在280℃下搅拌加热约1小时，此时，理论馏出量的约90%的乙酸馏出。接着。将体系内缓慢减压，最终在1 mmHg以下反应8小时，完成聚合反应。将所得反应产物由喷嘴挤出成线材状，切断，得到圆柱状的全芳族系液晶聚酯(密度：1.45 g/cm³)的颗粒(A-13)。所得颗粒(A-13)的维卡软化温度为193℃。

该颗粒(A-13)在比维卡软化温度高30℃的温度(233℃)下的熔融粘度η _1A’为790 Pa·s，η _2A’为310 Pa·s，(1/2)log₁₀(η _2A’ /η _1A’)为-0.203。

(制造例14 [颗粒(B-1a)的制造])

通过多轴螺杆型挤出机(模头温度260℃)，将68.8%质量1,4-丁烷二醇与己二酸反应得到的每1分子的羟基数为2.0、数均分子量为1,000的聚酯型二醇、27.5%质量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和3.7%质量1,4-丁烷二醇的混合物熔融混炼20分钟，由此制造热塑性聚氨酯树脂(TPU)。以该热塑性聚氨酯树脂作为TPU (B-1) (密度：1.16 g/cm³，肖氏A硬度：85)。使用所得TPU(B-1)作为颗粒(B-1a)。

(制造例15 [颗粒(B-1b)的制造])

使用双轴挤出机，相对于100质量份上述所得TPU(B-1)，熔融混合0.37质量份硬脂酸钠，制造颗粒(B-1b)。颗粒(B-1b)中的钠离子含量为140 ppm。

(制造例16 [颗粒(B-2a)的制造])

通过多轴螺杆型挤出机(模头温度260℃)，将61.6%质量上述聚酯型二醇、32.3%质量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和6.1%质量1,4-丁烷二醇的混合物熔融混炼20分钟，由此制造热塑性聚氨酯树脂(TPU)。以该热塑性聚氨酯树脂作为TPU (B-2) (密度：1.17 g/cm³，肖氏A硬度：90)。使用所得TPU (B-2)作为颗粒(B-2a)。

(制造例17 [颗粒(B-2b)的制造])

使用双轴挤出机，相对于100质量份上述所得TPU(B-2)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-2b)。颗粒(B-2b)中的镁离子含量为110 ppm。

(制造例18 [颗粒(B-3a)的制造])

通过多轴螺杆型挤出机(模头温度260℃)，将60.5%质量每1分子的羟基数为2.0、数均分子量为1,000的聚亚丁基二醇、33.1%质量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和6.4%质量1,4-丁烷二醇的混合物熔融混炼20分钟，由此制造热塑性聚氨酯树脂(TPU)。以该热塑性聚氨酯树脂作为TPU (B-3) (密度：1.16 g/cm³，肖氏A硬度：75)。使用所得TPU (B-3)作为颗粒(B-3a)。

(制造例19 [颗粒(B-3b)的制造])

使用双轴挤出机，相对于100质量份上述所得TPU(B-3)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-3b)。颗粒(B-3b)中的镁离子含量为110 ppm。

(制造例20 [颗粒(B-4a)的制造])

通过多轴螺杆型挤出机(模头温度260℃)，将80.6%质量每1分子的羟基数为2.0、数均分子量为2,000的聚亚丁基二醇、17.0%质量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和2.4%质量1,4-丁烷二醇的混合物熔融混炼20分钟，由此制造热塑性聚氨酯树脂(TPU)。以该热塑性聚氨酯树脂作为TPU (B-4) (密度：1.16 g/cm³，肖氏A硬度：65)。使用所得TPU (B-4)作为颗粒(B-4a)。

[制造例21]酰胺系弹性体颗粒(B-5)的制造

使用双轴挤出机，在240℃下，相对于100质量份酰胺系弹性体颗粒(DAICEL EVONIK社制造，商品名“E40-S1”)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-5)。颗粒(B-5)中的镁离子含量为110质量ppm。

[制造例22]聚酰胺12弹性体颗粒(B-6)的制造

使用双轴挤出机，在240℃下，相对于100质量份聚酰胺12弹性体颗粒(宇部兴产社制造，商品名“UBESTA XPA9063X1”)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-6)。颗粒(B-6)中的镁离子含量为110质量ppm。

[制造例23]马来酸酐改性乙烯-丁烯-1共聚物弹性体颗粒(B-7)的制造

使用双轴挤出机，在210℃下，相对于100质量份马来酸酐改性乙烯-丁烯-1共聚物弹性体颗粒(三井化学社制造，商品名“タフマーMH7010”)，熔融混合0.37质量份硬脂酸钠，制造颗粒(B-7)。颗粒(B-7)中的钠离子含量为140质量ppm。

[制造例24]马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物弹性体颗粒(B-8)的制造

使用双轴挤出机，在210℃下，相对于100质量份马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物弹性体颗粒(三井化学社制造，商品名“タフマーMP0610”)，熔融混合0.37质量份硬脂酸钠，制造颗粒(B-8)。颗粒(B-8)中的钠离子含量为140质量ppm。

[制造例25]改性聚丙烯系弹性体颗粒(B-9)的制造

使用双轴挤出机，在210℃下，相对于100质量份改性聚丙烯系弹性体颗粒(日本ポリオレフィン社制造，商品名“アドテックスER320P”)，熔融混合0.37质量份硬脂酸钠，制造颗粒(B-9)。颗粒(B-9)中的钠离子含量为140质量ppm。

[制造例26]改性聚乙烯系弹性体颗粒(B-10)的制造

使用双轴挤出机，在210℃下，相对于100质量份改性聚乙烯系弹性体颗粒(三井化学社制造，商品名“アドマーNB508”)，熔融混合0.37质量份硬脂酸钠，制造颗粒(B-10)。颗粒(B-10)中的钠离子含量为140质量ppm。

[制造例27]改性苯乙烯系弹性体颗粒(B-11)的制造

使用双轴挤出机，在240℃下，相对于100质量份改性苯乙烯系弹性体颗粒(JSR社制造，商品名“ダイナロン8630P”)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-11)。颗粒(B-11)中的镁离子含量为110质量ppm。

[制造例28]改性苯乙烯系弹性体颗粒(B-12)的制造

使用双轴挤出机，在240℃下，相对于100质量份改性苯乙烯系弹性体颗粒(JSR社制造，商品名“ダイナロン4630P”)，熔融混合0.27质量份硬脂酸镁，制造颗粒(B-12)。颗粒(B-12)中的镁离子含量为110质量ppm。

[实施例1]

颗粒(A-1)和颗粒(B-1a)通过17层的供料头，以210℃的熔融状态供给共挤出机，进行共挤出，使其合流，以使由构成各颗粒的树脂组合物形成8层A层和9层B层交替的多层结构体(内衬)，制成多层层叠体(内衬)。合流的颗粒(A-1)和颗粒(B-1a)的熔融物在供料头内使各层流路以由表面侧向中央侧逐渐变厚的方式变化，由此可以使所挤出的多层结构体的各层厚度均匀地被挤出。还设计狭缝形状，以使相邻接的A层和B层的层厚大致相同。这样，将所得的含有共计17层的层叠体在表面温度保持在25℃、施加了静电的流延鼓上骤冷固化。将骤冷固化所得的流延膜压合在脱模纸上，进行卷取。应予说明，设定流路形状和总喷出量，使得从颗粒(A-1)和颗粒(B-1a)的熔融物合流开始、至在流延鼓上骤冷固化为止的时间为约4分钟。

上述所得的流延膜通过DIGITAL MICROSCOPE VHX-900 (KEYENCE社制造)进行截面观察，结果，是A层和B层的各自平均厚度为1 μm，全体平均厚度为17 μm的多层结构体(内衬)。应予说明，各厚度是随机选择的9个点的测定值的平均值。

[实施例2-30、比较例1-11]

采用如表1-表4所示的颗粒的种类、层叠状态、共挤出成型温度、以及金属盐的种类和含量，除此之外与实施例1同样，制造这些实施例和比较例的多层结构体(内衬)。应予说明，表3中的熔融粘度表示各实施例和比较例的共挤出成型温度(比A层的树脂组合物的维卡软化温度高30℃的温度)下的熔融粘度。

(多层结构体(内衬)的特性评价方法)

实施例1-30和比较例1-11所得的多层结构体的各特性按照以下所述方法评价。将这些特性的评价结果与A层和B层的成分比例、物性等一起表示在表1-表4中。

(1) 构成各层的树脂组合物的熔融粘度

构成A层的树脂组合物和构成B层的树脂组合物在规定温度下的熔融粘度是使用キャピログラフ(东洋精机制作所社制造IC型)，对熔融了的对象颗粒进行测定。

(2) 多层结构体的外观

通过目视确认所得多层结构物有否流痕、条纹、以及鱼眼。按照以下基准判断多层结构物的外观。

◎：流痕、条纹、鱼眼接近于全无。

○：存在流痕、条纹、鱼眼，但很少。

△：流痕、条纹、鱼眼以明显的程度存在。

×：流痕、条纹显著，存在大量鱼眼。

(3) 多层结构体的透氧速率

将所得多层结构体在20℃-65%RH下调湿5天，使用2片调湿后的多层结构体的样品，使用モダンコントロ－ル社制造的MOCON OX-TRAN 2/20型，在20℃-65%RH条件下、按照JIS K7126 (等压法)所述的方法测定透氧速率，求其平均值(单位：mL·20 μm/m²·day·atm).

(4) 多层结构体的屈挠后透氧速率

按照ASTM-F392-74，使用理学工业社制造的“ゲルボフレックステスター”，反复屈挠500次后，与上述同样地测定多层结构体的透氧速率。

(5) 多层结构体的抗屈挠性

按照ASTM-F392-74，使用理学工业社制造的“ゲルボフレックステスター”反复屈挠，计测最早观察到贯通孔(针孔)时的屈挠次数。

(6) 多层结构体中A层与B层的层间粘接力

多层结构体的A层与B层的层间粘接力如下测定。将所得多层结构体在23℃、50%RH气氛下调湿7天，然后制作15 mm宽的长方形状切片，作为测定试样。使用该测定试样，在23℃、50%RH的气氛下，使用岛津制作所社制造的オートグラフ“AGS-H型”，以拉伸速度250 mm/分钟测定T型剥离强度。将所得值(单位：g/15 mm)作为A层与B层的层间粘接力。

(7) 多层结构体的拉伸性

将所得多层结构体安装于东洋精机制作所社制造的缩放式双轴拉伸装置(パンタグラフ式二軸延伸装置)上，在100℃、4×4倍的拉伸倍率下进行同时双轴拉伸。按照以下评价基准评价拉伸后的膜外观。

◎：没有不均匀和局部偏厚。

○：有微小不均匀或局部偏厚，但实用上没有问题。

△：有一定程度大小的不均匀或局部偏厚。

×：多层结构体发生破裂。

(8) 多层结构体的热成型性

使用热成型机(浅野制作所社制造，真空压空深度撑拉成型机“FX-0431-3”型)，使膜温度为120℃，通过压缩空气(气压5 kgf/cm²)将所得多层结构体热成型为圆杯形状(模具形状：上部75 mmφ，下部60 mmφ，深度30 mm，撑拉比S=0.4)，由此得到热成型容器。此时的成型条件如下所述。

加热温度：400℃

模塞：45 φ×65 mm

模塞温度：100℃

模具温度：70℃

按照下述评价基准评价上述所得的热成型容器的外观。

◎：没有不均匀、裂隙和局部偏厚。

○：有微小的不均匀、裂隙或局部偏厚，但实用上没有问题。

△：有一定程度大小的不均匀、裂隙或局部偏厚。

×：热成型容器发生破裂、变形。

(9) 室内转鼓评价

使用所得多层结构体作为内衬，按照常规方法，制作截面构成为图1所示的结构、尺寸：195/65R15的乘用车用充气轮胎。对于上述制作的充气轮胎，使空气压为140 kPa，在相当于80 km/小时速度的转数的转鼓上、以载荷6 kN按压，行驶10,000 km。目视观察转鼓行驶后的充气轮胎的内衬外观，确认有否龟裂(裂隙)。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

由表1-表4的结果可知，在具有由含阻气性树脂的树脂组合物构成的A层、和由含弹性体的树脂组合物构成的B层、8层以上的层层叠而成的多层结构体中，通过在相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有1 ppm以上且10,000 ppm以下的金属盐，可获得优异的层间粘接性。还可知，由此可获得高抗屈挠性，低的透氧速率在屈挠后仍可保持，并且还可知拉伸性、热成型性优异。实施例1-30的多层结构体在作为轮胎用的内衬使用时，显示优异的耐久性，难以产生裂隙。

而作为不足8层的层层叠而成的多层结构体的比较例1、2和6-8在屈挠后的透氧速率显著升高，抗屈挠差。拉伸性、热成型性也差。A层和B层两者中，树脂组合物中均不含有1 ppm以上的金属盐的比较例3和9等中，未表现出充分的粘接力，在抗屈挠性试验时发生层间剥离，屈挠后的透氧速率显著升高，抗屈挠性也差。在A层的树脂组合物中含有超过10,000 ppm的金属盐的比较例4中，EVOH分解剧烈，成型时无法获得稳定的熔融粘度，难以获得良好状态的多层结构膜。因此，透氧速率、屈挠后透氧速率和抗屈挠性均不良，对于粘接性，由于EVOH层的材料破坏，因此成为低强度。拉伸前的多层结构膜的品质不良，与此相伴，拉伸性、热成型性也差。在210℃的熔融粘度η _1A超过1×10⁴Pa·s、(1/2)log₁₀(η _2A/η _1A)低于-0.8、η _2B/η _2A低于0.3的比较例5中，EVOH与弹性体的粘度匹配差，难以获得良好状态的多层结构膜。由此，层间粘接性低，透氧速率、屈挠后透氧速率、以及抗屈挠性均不良。伴随着拉伸前多层结构膜的品质不良，拉伸性、热成型性也差。另外，比较例1-11的多层结构体作为充气轮胎用内衬使用时，显示容易产生龟裂。

产业实用性

如上所述，本发明的充气轮胎用内衬的高阻气性等特性在拉伸或屈挠等变形时仍可保持，因此，适合用于以乘用车用轮胎为代表的各种充气轮胎的内衬。

符号的说明

1 充气轮胎

2 胎圈部

3 胎侧部

4 胎面部

5 胎体

6 带束

7 内衬

8 胎圈芯

9 带束补强层

Claims

1.充气轮胎用内衬，该充气轮胎用内衬具备8层以上的树脂层，作为该树脂层具有A层和B层，所述A层由含有阻气性树脂的树脂组合物构成，所述B层由含有弹性体的树脂组合物构成，相邻接的A层和B层的至少一者的树脂组合物中含有金属盐，金属盐的含量以金属元素换算计为1 ppm以上且10,000 ppm以下，上述A层和B层的一层的平均厚度为0.01 μm以上且10 μm以下，上述A层和B层交替层叠合计8层以上，该A层和B层的层间粘接力为500 g/15 mm以上。

2.权利要求1的内衬，其中，厚度为0.1 μm以上且1,000 μm以下。

3.权利要求1或2的内衬，其中，上述弹性体为选自聚苯乙烯系弹性体、聚烯烃系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、氯化聚乙烯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体和氟树脂系弹性体中的至少1种。

4.权利要求1或2的内衬，其中，上述弹性体为聚二烯系弹性体。

5.权利要求1或2的内衬，其中，上述金属盐为选自碱金属盐、碱土类金属盐以及元素周期表第4周期d区金属盐中的至少1种。

6.权利要求1或2的内衬，其中，上述阻气性树脂为乙烯-乙烯基醇共聚物。

7.权利要求6的内衬，其中，上述乙烯-乙烯基醇共聚物的乙烯单元含量为3%摩尔以上且70%摩尔以下。

8.权利要求6的内衬，其中，上述乙烯-乙烯基醇共聚物的皂化度为80%摩尔以上。

9.权利要求6的内衬，其中，上述乙烯-乙烯基醇共聚物具有选自下述结构单元(I)和(II)中的至少1种，这些结构单元(I)或(II)相对于全部结构单元的含量为0.5%摩尔以上且30%摩尔以下，

[化1]

[化2]

式(I)中，R¹、R²和R³各自独立，表示氢原子、碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10的脂环式烃基、碳原子数6-10的芳族烃基或羟基；R¹、R²和R³中的一对可以键合，其中，R¹、R²和R³中的一对均为氢原子的情形除外；上述碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10的脂环式烃基或碳原子数6-10的芳族烃基可以具有羟基、羧基或卤素原子；

式(II)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立，表示氢原子、碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10脂环式烃基、碳原子数6-10的芳族烃基或羟基；R⁴和R⁵、或R⁶和R⁷可以键合，其中，R⁴和R⁵、或R⁶和R⁷均为氢原子的情形除外；上述碳原子数1-10的脂族烃基、碳原子数3-10的脂环式烃基或碳原子数6-10的芳族烃基可以具有羟基、烷氧基、羧基或卤素原子。

10.权利要求1或2的内衬，其中，上述A层的树脂组合物含有以磷酸根换算计为1 ppm以上且10,000 ppm以下的磷酸化合物。

11.权利要求1或2的内衬，其中，上述A层的树脂组合物含有1 ppm以上且10,000 ppm以下的羧酸。

12.权利要求1或2的内衬，其中，上述A层的树脂组合物含有以硼换算计为1 ppm以上且2,000 ppm以下的硼化合物。

13.权利要求1或2的内衬，其中，构成上述A层和/或B层的树脂组合物在温度210℃、剪切速度10/秒下的熔融粘度(η ₁)为1×10²Pa·s以上且1×10⁴Pa·s以下，在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的熔融粘度(η ₂)为1×10¹Pa·s以上且1×10³Pa·s以下，且它们的熔融粘度比(η ₂/η ₁)满足下式(1)，

-0.8≤(1/2)log₁₀(η ₂/η ₁)≤-0.1 (1)。

14.权利要求1或2的内衬，其中，在温度210℃、剪切速度1,000/秒下的A层的树脂组合物的熔融粘度 (η _2A)与B层的树脂组合物的熔融粘度(η _2B)之比(η _2B/η _2A)为0.3以上且2以下。

15.权利要求1或2的内衬，其中，在上述A层和B层的界面发生键合反应。

16.内衬的制造方法，其是权利要求1-15中任一项的充气轮胎用内衬的制造方法，其特征在于，通过使用含阻气性树脂的树脂组合物和含弹性体的树脂组合物的多层共挤出法来成型。