CN102695460A - 外科用针涂层以及方法 - Google Patents

外科用针涂层以及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102695460A
CN102695460A CN2010800609950A CN201080060995A CN102695460A CN 102695460 A CN102695460 A CN 102695460A CN 2010800609950 A CN2010800609950 A CN 2010800609950A CN 201080060995 A CN201080060995 A CN 201080060995A CN 102695460 A CN102695460 A CN 102695460A
Authority
CN
China
Prior art keywords
subcoat
surgical needles
top coat
pin
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800609950A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102695460B (zh
Inventor
R.莫雷尔
S.N.巴
E.欣里奇斯
M.哈米尔顿
T.维尔克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethicon Endo Surgery LLC
Original Assignee
Ethicon SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethicon SAS filed Critical Ethicon SAS
Publication of CN102695460A publication Critical patent/CN102695460A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102695460B publication Critical patent/CN102695460B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B17/04—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for suturing wounds; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06—Needles ; Sutures; Needle-suture combinations; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06066—Needles, e.g. needle tip configurations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/02—Inorganic materials
    • A61L31/022—Metals or alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08—Materials for coatings
    • A61L31/10—Macromolecular materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21G—MAKING NEEDLES, PINS OR NAILS OF METAL
    • B21G1/00—Making needles used for performing operations
    • B21G1/006—Special treatments of pins or needles, e.g. annealing, straightening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B2017/00526—Methods of manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B2017/00831—Material properties
    • A61B2017/0084—Material properties low friction
    • A61B2017/00849—Material properties low friction with respect to tissue, e.g. hollow organs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/10—Materials for lubricating medical devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/02—Methods for coating medical devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/08—Coatings comprising two or more layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Abstract

本发明提供了用于外科手术的改进型医疗器械以及制造改进型医疗器械的方法。在一些实施例中，所述改进型医疗器械可包括能够用极小的力重复地穿透组织的改进型外科用针。更具体地讲，可利用两个或更多个不同涂层制造所述改进型外科用针，所述涂层使所述外科用针兼具耐用性和润滑性，以易于重复连续地穿透组织。本发明还提供了用于制造所述外科用针以及用于提供涂料并将其涂覆到所述外科用针上的改进方法。

Description

外科用针涂层以及方法
相关专利申请的引用
本专利申请是提交于2009年11月9日的名称为“Surgical NeedleCoatings and Methods”(外科用针涂层以及方法)的美国专利申请No.12/614,669以及提交于2010年8月18日的名称为“Surgical Needle CoatingsAnd Methods”(外科用针涂层以及方法)的美国专利申请No.12/858,489的部分继续申请，所述申请据此全文以引用方式并入。
技术领域
本发明涉及带涂层的医疗器械及其制造方法。
背景技术
重复与身体组织发生接触的带涂层医疗器械，例如外科用针，需要具有润滑性，可是要足够耐用以经受与组织的多次接触。然而，制备牢牢粘附到医疗器械的更耐用涂层常常以牺牲润滑性为代价。有许多极其润滑的涂层材料，但不是未牢牢粘附到所需基底就是在使用过程中容易磨损基底。同样，存在许多极其耐用的涂层，但这些涂层被认为不具有润滑性。人们进行了多种尝试以找到可同时提供耐用性和润滑性的涂层组合物和/或施加涂层组合物的方法。因此，本发明通过同时提供耐用性和润滑性以及能够减少制造时间的涂层组合物和涂覆方法解决了这个问题。
发明内容
虽然与本文所述实例相关的任何医疗器械均可以提供，但在一个示例性实施例中，提供的外科用针具有带组织穿刺末端和缝合线附连末端的细长主体。外科用针可具有设置在细长主体外表面上的基础涂层和不同于该基础涂层的顶面涂层。该顶面涂层可包括设置在基础涂层上的润滑有机硅，使得该基础涂层与顶面涂层结合并且提高顶面涂层的耐用性。
在一个实施例中，外科用针可穿透组织，并且细长主体的组织穿刺末端刺透组织所需的力可在多次穿透组织(如，至少约20次并且更优选地至少约30次)之后保持基本上恒定。外科用针可由本领域已知的任何合适材料形成，所述材料包括(但不限于)：钨铼合金、高熔点合金、不锈钢、镍钛诺和钽。
在一些实施例中，底涂层可设置在细长主体的外表面和基础涂层之间，并且可以与细长主体的外表面和基础涂层结合。底涂层、基础涂层和顶面涂层可由本领域已知的任何合适组合物形成，但在一个示例性实施例中，底涂层可以是有机硅型，基础涂层可包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷，并且顶面涂层可包含羟基封端聚二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷。
在另一个实施例中，提供了外科用针并且其可包括由钨铼合金形成并具有组织穿刺顶端的细长主体。底涂层可设置在细长主体的外表面上并且可与细长主体外表面上的活性官能团共价结合。可在底涂层上覆盖任何数量的涂层(例如)可将基础涂层设置在底涂层上，并且可将顶面涂层设置在基础涂层上。在一些实施例中，基础涂层可与底涂层结合，并且顶面涂层可与基础涂层结合。结合可包括(例如)共价结合和交联中的至少一者或两者。
在其他方面，提供外科用针并且其可包括具有组织穿刺顶端和缝合线附连部分的细长构件。细长构件可具有(例如)基础涂层和顶面涂层。这些涂层可由任何合适组合物形成，但在一个实施例中，基础涂层可包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷和氢氟醚溶剂，并且顶面涂层可包含聚二甲基硅氧烷和氢氟醚溶剂。
可以使用本领域已知的多种涂覆方法施加各涂层，例如基础涂层和顶面涂层可以喷涂到细长构件上。在一些实施例中，细长构件还可包括由可包含有机硅树脂和溶剂的涂层混合物形成的底涂层。细长构件可由本领域已知的任何合适材料形成，所述材料包括(但不限于)：钨铼合金。底涂层可设置在细长构件上并且可至少部分地与该细长构件共价结合。基础涂层可设置在底涂层上，并且顶面涂层可设置在该基础涂层上。这些涂层可具有针对具体应用充分有效的任何厚度。
本发明还提供了用于涂覆外科用针的方法，并且在一个实施例中，用于涂覆外科用针的方法可包括：提供具有组织穿刺末端和缝合线附连末端的外科用针，将基础涂层施加于外科用针的表面，以及将不同于基础涂层的顶面涂层涂覆在该基础涂层上。基础涂层可与顶面涂层结合并且可增强顶面涂层的耐用性。
许多固化和加工方法可应用于涂层，在一个实施例中，所述方法可包括在施加基础涂层之后和施加顶面涂层之前固化基础涂层。此外，所述方法还可包括，在涂覆基础涂层和涂覆顶面涂层之前，由可包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷和氢氟醚溶剂的混合物制备基础涂层，并且由可包含聚二甲基硅氧烷和氢氟醚溶剂的混合物制备顶面涂层。
在一些实施例中，所述方法可包括在涂覆基础涂层之前，将底涂层涂覆在外科用针的表面上，使得基础涂层可施加在底涂层上。外科用针可由本领域已知的任何生物相容性材料形成，所述材料包括(但不限于)：钨铼合金、高熔点合金、不锈钢、镍钛诺和钽。在一个实施例中，底涂层可至少部分地与由钨铼合金制成的针的表面共价结合。
在其他方面，用于涂覆外科用针的方法可包括：提供具有组织穿刺末端和缝合线附连末端的外科用针；将外科用针定位在第一和第二喷嘴之间，该第一和第二喷嘴彼此面面相对；以及启动第一和第二喷嘴以将基础涂层喷射到外科用针的表面上。该方法还可包括：将外科用针定位在第三和第四喷嘴之间，该第三和第四喷嘴彼此面面相对；以及启动第三和第四喷嘴以将顶面涂层喷射到基础涂层的至少一部分上，该顶面涂层与基础涂层不同。
在一些实施例中，每个喷嘴均可分配旋转喷射的涂层颗粒，所述涂层颗粒旋绕于外科用针，以涂覆外科用针。该方法还可包括调整每个喷嘴内的带沟槽顶端的角度以控制由喷嘴分配的旋转喷射的间距，并且按照在约1英寸/秒至约15英寸/秒范围内、并且更优选地在约3英寸/秒至约15英寸/秒范围内的相对速度使外科用针与第一和第二喷嘴相对于彼此移动，同时喷嘴被启动以进行喷涂。第一和第二喷嘴可设置成在水平面内相对于彼此成一小于180°的角度。基础涂层和顶面涂层可具有足以有效地提供所需特性的任何厚度。
在其他实施例中，用于涂覆外科用针的方法可包括：提供由金属合金形成的外科用针；将底涂层涂覆在该外科用针上，该底涂层至少部分地与金属合金共价结合；将基础涂层涂覆在底涂层上，该基础涂层与底涂层结合；以及将顶面涂层涂覆在基础涂层上，该顶面涂层与基础涂层结合。基础涂层和顶面涂层可通过喷涂来施加。这些涂层可具有本领域已知的任何合适的组合物，例如底涂层可包含有机硅，基础涂层可包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷，而顶面涂层可包含甲基封端的聚二甲基硅氧烷。
由下文的具体实施方式并结合附图，可更完整地理解本发明，现对各附图说明如下：
附图说明
图1是外科用针的一个示例性实施例的透视图；
图2是载送带的侧视图，其上附装有外科用针以传送这些外科用针；
图3A是用于涡旋涂敷外科用针的涡旋涂敷机的一个示例性实施例的透视图；
图3B是用于涂覆悬置外科用针的涡旋涂敷机的另一个示例性实施例的透视图；
图4是用于制造和涂覆外科用针的一个示例性方法的流程图；
图5是对有底涂料和无底涂料的外科用针穿透合成介质所需的力进行比较的图形表示；
图6是对涡旋涂敷的外科用针穿透合成介质与浸涂的外科用针穿透该介质所需的力进行比较的图形表示；
图7是对与两种不同的涂层组合物和涂覆方法相关的力进行比较的图形表示；
图8是对涡旋涂敷的外科用针穿透合成介质与浸涂的外科用针穿透合成介质所需的力进行比较的图形表示；并且
图9是对与三种不同的涂层组合物和涂覆方法相关的穿透人的尸体组织相关的力进行比较的图形表示。
具体实施方式
现在将描述某些示例性实施例以从整体上理解本发明所公开的装置的结构、功能、制造和使用的原理以及本发明所公开的方法的原理。这些实施例的一个或多个实例在附图中图解说明。本领域的技术人员将理解，本文具体描述并在附图中示出的装置和方法是非限制性示例性实施例并且本发明的范围仅由权利要求书限定。就一个示例性实施例进行图解说明或描述的特征，可与其他实施例的特征进行组合。这种修改形式和变化形式旨在包括在本发明的范围之内。
本发明总体上提供用于外科手术的改进型医疗器械以及制造改进型医疗器械的方法。在一些实施例中，改进型医疗器械可包括能够通过轻松穿刺而反复穿透组织的改进型外科用针。更具体地讲，可利用两个或更多个不同涂层制造改进型外科用针，所述涂层使外科用针兼具耐用性和润滑性，以易于重复连续地穿透组织。本发明还提供了用于制造外科用针以及用于提供涂料并将其涂覆到外科用针上的改进方法。
虽然设想了许多类型的医疗器械和外科用针，在一个实施例中仅提供了生物相容性外科用针，其具有两个或更多个连续施加在该生物相容性外科用针的不同涂层。基础涂层可被施加在针上，为提供润滑作用而施加的不同顶面涂层提供耐用性。基础涂层也可具有润滑性以增强顶面涂层的润滑性。在一些实施例中，基础涂层和顶面涂层相互作用，例如通过交联或其他键合机制，使得基础涂层将顶面涂层保留在外科用针上。这样，基础涂层就可有助于防止顶面涂层在重复穿透组织之后磨损和/或擦伤。在其他实施例中，基础涂层和/或顶面涂层中的每一个均可与其自身交联。耐用基础涂层和润滑的顶面涂层之间的相互作用将有助于维持外科用针的润滑作用，以使得它只需最小的力即可一致地重复穿透组织。
任何数量的涂层可根据外科应用和外科用针的组成被施加到外科用针上。例如，在另一个实施例中，可在施加基础涂层和顶面涂层之前在外科用针上施加底涂层。底涂层可不同于基础涂层和顶面涂层，并且其可与外科用针的表面结合，从而提供在其上涂覆基础涂层的适当且牢固的表面。继而，基础涂层可结合于底涂层，使得底涂层将基础涂层牢固地保留在外科用针上。
本发明还提供了用于将涂层施加于多种医疗器械(例如外科用针)的改进方法。在一些实施例中，外科用针可喷涂有一个或多个涂层，从而提供在其上具有均匀涂层分布的外科用针。例如，可提供具有彼此相对的两个喷嘴的喷涂机，以用于连续涂覆各涂层。当两个喷嘴进行涂层喷涂时可使一根或多根外科用针在它们之间穿过。这样的配置方式考虑到外科用针上涂层的均匀分布，并且将涂层淤积和/或滴落的风险降到最低。可采用该方法施加多个涂层，并且在施加每个涂层之前和/或之后，可将外科用针固化一段充分长的时间，以有效地凝固并结合涂层。下文将更详细讨论，与本领域已知的技术相比，溶剂和涂层材料的新组合可为显著减少固化时间创造条件。
本文所设想类型的示例性外科用针一般可用于目前已知或尚待开发的任何外科手术。外科用针能够刺透和穿透任何类型的组织，包括任何类型的哺乳动物组织，其包括软组织和硬组织以及已经钙化的组织，并且可用于施加缝合线以使切口或伤口闭合、使缝合线或其他材料穿透组织和/或只是在组织中形成一个开口。本领域的技术人员会理解到本文所述的外科用针的用途多样性。
示例性外科用针一般可包括在其远端具有用于刺透组织的组织穿刺顶端的细长构件。该组织穿刺顶端可以是尖的并且可根据具体外科手术的需要是锋利的或钝的。在一些实施例中，外科用针也可包括设置在细长构件的近端用于接纳和保留缝合线的缝合线附连部分。外科用针可具有本领域已知的任何几何形状，包括直形、锥形顶点、锥形割口、刀刃、刺刀形、弯曲形、圆形等。此外，外科用针可具有任何横截面，包括(但不限于)：圆形体、矩形体、方形体、长圆形体和工字梁。本领域的技术人员会理解到对于给定的针而言可能有多种形状和横截面的组合。
在制造过程中，外科用针可具有直的和/或勾形的抓握部分，以有助于将涂层涂覆在其上。用于制造针和/或使针穿过涂覆机和/或固化机构的传送机构和/或载送带可通过附连到抓握部分来保持针以进行制造、涂覆和固化。用于与外科用针24一起使用的示例性载送带20如图2所示。载送带20包括多个锁扣22，以用于使弯曲的外科用针24保持在其上。这样就可在涂覆和/或固化过程中使用传送式机构移动外科用针24。
外科用针的一个示例性实施例如图1所示。如图所示，提供的外科用针10具有弯曲的细长主体16以及形成在其远端的组织穿刺顶端12。顶端12具有圆形截面并以锋利的尖头终止以用于穿刺组织。弯曲的细长主体16在顶端12和缝合线附连部分(未示出)之间延伸并且呈现具有平坦的矩形截面的弧状。虽然外科用针10可根据需要具有任何相对尺寸，但在示出的实施例中，针10的宽度W约等于针10的高度H。缝合线附连部分可具有接纳并保持缝合线所需的任何形状。
示例性外科用针可由本领域已知的任何合适的生物相容性材料形成。在一些实施例中，外科用针可由金属合金制成，包括(但不限于)：钛、不锈钢(例如420不锈钢、455不锈钢、
Figure BDA00001866065600071
针合金和302不锈钢)、高熔点合金、镍钛诺、钽以及本领域已知的多种其他材料与合金。在其他实施例中，外科用针可由钨铼合金制成。与使用一些其他材料相比，用钨铼合金制作外科用针可为针提供更大的刚性、强度和延展性。增加的刚度和强度特性可使针在穿过坚韧组织(例如，钙化组织)时能够抵抗弹性变形并因此抵抗弯曲和弹跳。增加的延展性可防止针在被外科医生折弯或弯曲时发生断裂。任何一种针合金组合物均可包含某一百分比的镍、钴、铬、钼、钨、铼、铌等中的任何一种或多种。示例性针以及用于制造针和载送带的方法可见于名称为“Process for Manufacturing Drilled Taper Point SurgicalNeedles”(用于制造钻孔锥形尖端外科用针的方法)的美国专利No.6,018,860，该专利据此全文以引用方式并入。
通常，可使用两个或更多个不同涂层来形成具有耐用润滑表面以便重复穿透组织的示例性外科用针。在一个示例性实施例中，可使用基础涂层涂覆外科用针的外表面，用以向施加在基础涂层上并且提供润滑作用的顶面涂层提供耐用性。基础涂层优选地与顶面涂层结合，从而防止和/或减少与重复刺透和穿透组织相关的磨损。在一些实施例中，可任选地在基础涂层之前施加底涂层。底涂层可与外科用针的表面结合以形成基础涂层的结合表面。底涂层可为基础涂层和顶面涂层增加额外的耐磨损性。
在一些实施例中，基础涂层可包括以乙烯基官能化有机聚硅氧烷为特征的有机硅型组合物。基础涂层溶液包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷流体交联剂和任选的催化剂，例如常规的金属催化剂(例如铂或锡)。有机聚硅氧烷基体聚合物可为(例如)由纽约州沃特福德市
Figure BDA00001866065600072
高性能材料公司
Figure BDA00001866065600073
Performance Materials of Waterford，NY)制造的
Figure BDA00001866065600074
产品Code No.MSC2631有机硅。有关MSC2631组合物的进一步信息可得自制造商的MSDS。
基础涂层可用溶剂例如氢氟醚(“HFE”)(例如由明尼苏达州圣保罗市3M公司
Figure BDA00001866065600081
of St.Paul，MN)制造的HFE 72-DE溶剂)制备。HFE溶剂可充当有机硅组合物的载体。它在环境条件下将从组合物中快速蒸发以限制组合物中其他物质的迁移，从而大大减少组合物的固化时间。此外，HFE溶剂在蒸发之后不留任何残余。它符合健康和安全条例，并且是环保的。如本领域的技术人员会理解到的那样，任何合适的溶剂均可使用，包括(但不限于)：HFE、二甲苯、庚烷、IsoPar K(道康宁)、萘、甲苯和氢氟烃。
另外，催化剂和交联剂可添加至基础涂层。例如，
Figure BDA00001866065600082
公司的产品代号为No.SS8010的铂催化剂(“催化剂”)和
Figure BDA00001866065600083
公司的产品代号为No.SS4300的交联剂(“交联剂”)可在基础涂层的制备过程中添加以用作交联剂和催化剂，两者均由纽约州沃特福德市
Figure BDA00001866065600084
高性能材料公司
Figure BDA00001866065600085
Performance Materials of Waterford，NY)制造。如本领域的技术人员会理解到的那样，任何合适的催化剂和交联剂均可使用，包括(但不限于)：含有硅氢部分的其他交联剂。其他催化剂可包括常规的金属催化剂，例如锡。
在制备示例性基础涂层的过程中，27.57重量％的基础有机硅聚合物(例如乙烯基官能化有机聚硅氧烷)可与72.27重量％的HFE溶剂组合并且混合和/或搅拌适当的时间，例如约5分钟。催化剂可随后按0.02重量％添加至混合物，交联剂可按0.14重量％添加。混合物可另外搅拌几分钟以确保均一性，例如另外搅拌约1至2分钟。对于示例性的48.43g的基础涂层样品，13.35g的基础有机硅聚合物可与35.00g的HFE溶剂、0.012g的催化剂以及0.068g的交联剂组合。
外科用针上可施加顶面涂层。在一些实施例中，顶面涂层可包含以羟基封端的聚二甲基硅氧烷为特征的有机硅型组合物。羟基封端的聚二甲基硅氧烷一般包含二甲基硅氧烷羟基封端、甲基氢硅氧烷和微量的若干其他硅氧烷。羟基封端的聚二甲基硅氧烷可以是(例如)由加利福尼亚州卡宾特利亚市
Figure BDA00001866065600086
技术公司
Figure BDA00001866065600087
Technologies of Carpentaria，CA)制造的
Figure BDA00001866065600088
Technologies有机硅(产品号No.MED4162)，此产品为在70％二甲苯溶剂载体中包含30％固体有机硅的分散体。
顶面涂层可采用溶剂制备，例如HFE溶剂或任何其他相容的挥发性溶剂。在制备示例性顶面涂层的过程中，26重量％的顶部有机硅聚合物可与74重量％的HFE溶剂组合。例如，对于50g的顶面涂层样品，13.00g的顶部有机硅聚合物可与37.00g的HFE溶剂混合。
在一些实施例中，可在涂覆基础涂层之前任选地将底涂层涂覆在外科器械上。底涂层可具有能够结合于外科用针的任何制剂，并且能够形成用于涂覆基础涂层的适当基底。在一个实施例中，底涂层可由例如聚烷基硅氧烷和硅酸四乙酯形成。可配制聚烷基硅氧烷/硅酸四乙酯底涂层，以用于涂覆难以结合的基底，例如钨铼合金。
聚烷基硅氧烷/硅酸四乙酯底涂层的一例是由纽约州沃特福德市高性能材料公司Performance Materials of Waterford，NY)制造的产品No.SS4044P(“SS4044P底涂料”)。SS4044P底涂料可包含
Figure BDA00001866065600094
公司的10-30重量％的丙酮、1-5重量％的丁醇、10-30重量％的二甲苯异构体混合物、5-10重量％的乙基苯、10-30重量％的2-丙醇、1-5重量％的硅酸四乙酯和10-30重量％的聚烷基硅氧烷。有关SS4044P底涂料组合物的进一步信息可得自制造商的MSDS。
通常，如上面所提到，底涂层可共价结合于外科用针，以形成可在其上涂覆其他涂层的基底。基础涂层可施加在底涂层的表面。当顶面涂层施加在基础涂层上时，基础涂层能够与顶面涂层结合，为顶面涂层提供耐用性。实质上，底涂层与外科用针之间的结合将其他两个涂层固定在针表面上。基础涂层与底涂层和顶面涂层这两者的结合将顶面涂层固定在底涂层上，于是也固定在外科用针的表面上，从而延长顶面涂层的耐用性。
这些涂层一般可根据需要以任何厚度施加。各个涂层和组合涂层的厚度应当足以提供所需特性。例如，施加的底涂层可具有在约0.01μm至约1μm范围内的厚度。施加的基础涂层和顶面涂层可具有在约1μm至约7μm范围内的厚度。在一个示例性实施例中，顶面涂层可具有小于基础涂层厚度至少约50％的厚度。本领域的技术人员会理解到，涂层的厚度可根据具体应用而变化。
本文设想了许多可用于形成带涂层的外科用针或其他医疗器械的方法和***。通常，诸如外科用针之类的医疗器械可由所需材料制成，并且制备成可用于涂覆，如下面更详细的内容所述。一个或多个涂层可被施加于外科用针以在使用期间提供耐用性和润滑性。在涂覆任何一个涂层之前、期间和/或之后，外科用针可固化足够的时间，以便能够有效地去除涂层中的溶剂和/或凝固、交联和/或结合涂层。
可使用本领域已知的任何工艺将基础涂层、顶面涂层和/或底涂层中的一个或多个涂覆于各种医疗器械，所述工艺包括(但不限于)：浸渍、喷涂、擦涂、刷涂、全浸渍、重力自流等。例如，可采用多种传统方式浸涂外科用针。如果手动加工针，则针可用手浸渍或完全浸没在涂层中。在更自动化的工艺中，可采用堰式循环***施加涂层溶液，在该***中外科用针通过机器人或抓握***以自动方式穿过溶液。浸渍技术一般依赖表面张力实现涂层的附着性，并且依赖与基底相关的涂层的润湿特性实现连续性。
在一个实施例中，一个或多个涂层可通过喷射施加于外科用针，所述喷射涂覆使用(例如)超声和/或气体敷形涂覆喷嘴***和/或涡旋涂敷***。超声和气体喷嘴将能量传输到液体，所述能量足以雾化该液体并形成液滴喷雾。所述液滴喷雾可采用涡旋工艺施加于医疗器械，其中液滴绕医疗器械涡旋而涂覆在基底上。采用涡旋工艺施加涂层可确保涂层更均匀分布到外科器械，同时防止涂层的过量集中，其可导致滴落、不期望的淤积、小液滴和/或不均匀。喷涂还可为涂层厚度的精确控制和调整创造条件。可施加某一涂层以在表面上仅留有一层薄膜，或者可施加该涂层来形成不同厚度。
可根据具体的涂层组合物和所生成喷流的所需属性使用不同类型和尺寸的喷嘴。喷嘴可根据需要设计成在特定频率和/或气压下操作，并且用于操作喷嘴的所需功率电平可取决于多种因素，包括喷嘴的尺寸和设计、所用组合物的粘度、所用组合物中组分的挥发性等。超声喷嘴和流体喷嘴均可商购获得。
在一个实施例中，例如图3A和3B中示出的那些，设有对置喷嘴30a、30b对示例性外科用针32进行涡旋涂敷。对置喷嘴30a、30b可各自连接到存有特定涂料的罐，并且可通过排出口31a、31b供给该涂料。要通过涡旋工艺涂覆的每个涂层可用不同的对置喷嘴30a、30b对施加。因此，在一些实施例中，可用多组喷嘴来涂覆多个涂层。每个喷嘴30a、30b可具有开槽端(未示出)以用于递送涂料。该开槽端相对于针垂直延伸穿过的水平面的角度可调节为使喷雾带集中以优化涂覆。如本领域会理解的那样，可根据需要使用任何角度递送特定涂料。此外，不同涂料可能要求使用不同角度从开槽端递送。
对置的成对喷嘴30a、30b可从能够以三个维度调节和操纵喷嘴30a、30b的***(未示出)伸出。对置喷嘴30a、30b可根据具体应用的需要相对于彼此以任何方式定位，并且一般可对称地彼此相对。在示出的实施例中，喷嘴30a、30b定位在相对于水平面大约30度的角度，如图3A-3B所示。喷嘴30a、30b可水平地直接相对，如错开180度。优选地，然而喷嘴30a、30b可相对于彼此水平地错开小于180度的角度，以防止相互抵消并且防止过喷涂料在针上堆积。对置喷嘴30a、30b的定位可进行优化，以提供最完整的外科用针涂层。
通常，可在针32和喷嘴30a、30b之间的相对移动过程中进行涡旋涂敷。在一些实施例中，当喷涂涂层时，一根或多根针32可保持静止，同时喷嘴30a、30b相对于针32移动。在另一些实施例中，载送带例如图2中示出的载送带20或图3A和3B中示出的载送带40可相对于对置喷嘴30a、30b移动多根外科用针32，同时喷嘴30a、30b保持静止。在其他实施例中，载送带40和喷嘴30a、30b均可相对于彼此移动。载送带40可安装在喷嘴30a、30b下方，如图3A所示，或载送带40可安装在喷嘴30a、30b上方，如图3B所示。
载送带40和/或喷嘴30a、30b的移动速度可以控制，以使得喷嘴30a、30b提供对于针32最佳的覆盖和涂敷。例如，针32和喷嘴30a、30b之间的相对移动速度可在约1至约15英寸/秒的范围内。最佳地，该相对移动速度可在约3英寸/秒至约5英寸/秒的范围内。护罩可任选地设置在喷嘴排出口31a、31b和针的近侧部分之间。
本领域有许多已知用于在外科器械(例如外科用针)上固化、硬化和/或定形涂层的机构。固化还可导致制备涂层时所用的任何溶剂蒸发。固化一般可通过使带涂层的外科用针在某种形式的温度增加和/或湿度变化下暴露一段预定的时间而实现。例如，带涂层的针可放置在火炉或烘箱、热箱、加湿室和/或红外室中，以及在本领域已知的其他形式的装置中。固化时间范围可从仅几秒钟的“闪速”固化到超过24小时的固化。
在固化过程中，温度和/或湿度可在整个时间范围内保持为单一值和/或根据需要随时间推移增加或降低。可采用例如热电偶和电位差计控制加热元件的功率来监测并调节温度。电位差计可被预先配置成使得热电偶沿着加热***的长度按周期性增量作的温度测量保持在指定温度范围中或该范围之间。在其他实施例中，温度可用反馈回路控制，其中与外科用针将通过的温度关联的温度测量被反馈回电源，该电源连续调节输送给烧热细丝的功率以保持所需温度范围。湿度监测器可用于监测并调节湿度。在一些实施例中，涂覆于外科用针的每个涂层均可在涂覆后加以固化。在其他实施例中，所有涂层均可在固化过程开始前施加。
在一个实施例中，红外发射源可用于对涂层进行固化。红外发射源可从德国贺利氏特种光源公司
Figure BDA00001866065600121
Noblelight)商购获得，例如型号SKL200-800。实际的发射源可包括(例如)内置于反射通道中、用于集中和容纳热量的八英尺长的烧热细丝。红外加热***可被取向成使得通道的开口朝下。要在红外加热***中固化的外科用针可以保持垂直，并且在(例如)距烧热细丝约1/4英寸处的通道的两个凹型反射壁之间穿过。在以约3英寸/秒至约5英寸/秒范围内的速度(但任何速度均可使用)穿越该通道时，针可被保持在载送带上。
虽然设想了许多用于在外科用针上形成耐用润滑涂层的方法，图4仅示出了一种特定方法的实施例的流程图。如图所示，该方法一般可包括制造外科用针，准备针的表面以接受涂覆，用底涂层、基础涂层和/或顶面涂层涂覆针，以及固化各涂层。本领域的技术人员会理解到在这种方法中可包括其变型形式和附加形式。
在外科用针的制造中，可将具有合适组成的金属原丝从线轴展开并将其切割成供成型的坯料。可根据所需针的尺寸使用任何尺寸的坯料，在一个实施例中，金属丝可被切成两英寸的坯料。一经切下，坯料就可被附装在金属载送带上，如图2所示。坯料可通过本领域已知的任何方法加以固定并成型为其优选的针形，所述方法包括成形、磨削、弯曲等。
可对经适当方法成型的针进行清洁，以去除污染物并准备用于接受涂覆的表面。例如，针可暴露于在高温和高压下释放水的高压喷嘴下。在其他实施例中，针可被烘焙至高温以释放任何污染物。一旦经过清洁，便可对针进行任何必要时间量的电解抛光。针可被浸入电解抛光浴液(例如，氢氧化钠、磷酸等)中并被施加直流电以按受控速率去除离子。一旦完成，针即可在去离子水浴中连续冲洗数次(例如)两次。
在一些实施例中，如上述SS4044P底涂料这样的底涂层可被施加在新制造经过清洁的外科用针上。例如，当为钨铼合金的针时就可使用该底涂层。底涂料可采用本领域已知的任何方法施加，其中包括浸渍或喷涂，在一个实施例中，底涂料通过浸渍施加在外科用针上。使用抓紧器或载送带，针可在室温下浸渍到底涂料内1至2秒，以进行完整的覆盖。本领域的技术人员会理解到，底涂料可在任何温度下施加并且可保持适用于特定底涂料的任何时间长度。底涂料中的活性官能团可与外科用针表面中的氢氧化物官能团反应并且与其进行共价结合。在一些实施例中，施加了底涂层后，外科用针可在适当温度(例如约200℃)下快速固化约20秒。底涂层一旦固化，便可在外科用针和任何后来施加的涂层之间形成边界。
基础涂层(例如上述的
Figure BDA00001866065600131
公司的基础涂层)可被施加在外科用针的外表面上，并且覆盖底涂层，如果涂覆有例如SS4044P底涂料的话。本领域已知的任何涂覆方法均可使用，但在一个实施例中，使用对置喷嘴为外科用针喷涂或涡旋涂敷基础涂层。例如，外科用针可在对置的第一和第二喷嘴之间通过，以被涂覆。通过喷涂或涡旋涂敷进行基础涂层的施加，可确保针上或底涂料(如果采用的话)上形成均匀分布的基础涂层。施加基础涂层时，如HFE溶剂之类的溶剂可迅速蒸发而在针表面上留下薄薄的一层均匀分布的有机硅。在一些实施例中，基础涂层可通过暴露于“生产线上的”红外加热***而固化到表面上。基础涂层可暴露于多个不同波长的红外线而被固化。
本发明的带涂层医疗器械也可具有施加在基础涂层上的顶面涂层，更优选地在基础涂层部分固化后进行涂覆。例如，上述的
Figure BDA00001866065600132
公司的顶面涂层可被施加在
Figure BDA00001866065600133
公司的基础涂层上。本领域已知的任何涂覆方法均可使用，但在一个实施例中，可使用对置喷嘴给外科用针喷涂或涡旋涂敷基础涂层。例如，外科用针可在对置的第三和第四喷嘴之间通过，以被涂覆。使用喷涂或涡旋涂敷技术进行的顶面涂层的涂覆，可确保在基础涂层上形成均匀分布的顶面涂层。施加顶面涂层时，溶剂例如HFE溶剂可迅速蒸发而在基础涂层上留下薄薄的一层均匀分布的顶面涂层。在一些实施例中，涂覆顶面涂层后，顶面涂层可被快速固化以便除去任何过量的溶剂。可让针在实现溶剂蒸发所需的任何时间段内和任何温度下通过例如热箱或其他被加热的固化***。在一个实施例中，顶面涂层可在约165℃至约200℃范围的温度下的红外加热器中快速固化大约20秒。
在涂覆顶面涂层后，外科用针可任选地重新缠绕。在一些实施例中，带涂层的外科用针可受到最终固化处理。例如，重新缠绕的针可放置在对流烘箱内，并且在足够的时间长度和温度下固化以进一步固化涂层。在一个实施例中，外科用针可在约165℃下的对流烘箱内固化大约4小时。在其他实施例中，最终固化可在约80℃的温度下进行大约三小时。
本文所述的示例性涂层和方法的固化时间是极具效益的，因为它们显著小于本领域已知的此前涂层和方法的固化时间。此前的涂层和方法可能需要外科用针固化高达72小时再加上加工和涂覆时间。这里描述的示例性涂层和方法可将总固化时间减少至小于约4小时并且可能小于约15分钟，从而在针制造的效率方面显著提高。
与标准外科用针相比，在同数量的组织穿透之后，采用上述的两个涂层的外科用针表现出减少的和/或大体上恒定的组织穿刺力。因此，针的润滑性以及涂层的耐用性均得到改善。取得这样的效果被认为有多种原因。例如，采用涡旋涂敷工艺涂覆基础涂层和顶面涂层，可在基底上形成均匀分布的涂层。这在图6中非常清楚地示出，其将在下文有更详细的描述。此外，涂层的组成与涂覆和固化方法的结合可导致针的重复穿透合成介质所需的平均力显著降低，如图7所示，这也将在下文有更详细的描述。
使用可选的底涂层可能也是有利的。底涂层能够化学键合于针表面，形成供润滑有机硅涂层附着的键合基底，从而使基础涂层和顶面涂层的耐用性提高。例如，图5示出了针穿透合成介质所需的力与穿过合成介质的次数的关系。这表明，与相同材料和构造的有底涂料针相比，无底涂料的针在30次穿过之后所需的力大幅提升，有底涂料的针往往会在高达至少30次合成介质穿透后使力保持相当恒定。更多详细信息将在下面所述的实例中给出。
医疗器械的涂层性能一般可使用多种常规测试进行测试。就外科用针来说，涂层性能和完整性采用穿刺测试装置进行评价。带涂层的外科用针的一部分采用夹持装置固定，并且随后使带涂层的针部分地穿透合成的或天然的可穿刺材料一定次数。材料通常为聚合物型或合成皮革型(例如)Permair、Rubber-Cal、Monmouth橡胶、Porvair等。针可穿透可穿刺材料的次数为约1至约20次、约1至约25次之间并且最优选地在约1至约30次之间。针随后从介质退出。记录每次穿过的最大力并且将其用作对涂层性能的度量。可采用这些技术测试涂层性能的多种属性。
实例
进行以下实验以检查改变针涂层材料和方法的效果。对于每种测试而言，使针穿透Monmouth Duraflex MR40 NBR橡胶膜(“Monmouth橡胶”)，该膜起到模拟肌肉或人体组织的作用。在以下的非限制性实例中，使用4至10根针并且使它们各自单独穿过穿刺膜30次。记录每次穿过的最大力(g)并且将其用作对涂覆性能的度量。
外科用针安装在旋转台中，将针固定在某个位置，该位置垂直于穿刺膜表面并在其辐射状剖面上取向，其中旋转轴和穿刺膜位于相同平面。将针旋转到穿刺膜内，该穿刺膜安装在测力传感器的顶部。当针穿过穿刺膜时记录最大的垂直力。
以下非限制性实例用于进一步说明本专利申请：
实例1
执行以下测试，以检查涂覆方法对针穿透Monmouth橡胶合成介质所需的力的影响。将浸涂的针的性能与喷涂/涡旋涂敷的针的性能进行比较。
测试A
在测试A中，制备了五根针以用于穿刺测试。所述针用
Figure BDA00001866065600151
合金不锈钢制成，直径为0.0105英寸。基础涂料组合物由20重量％的Micropro 600和Micromatte 2000(微粉公司(Micropowders Inc.)生产)与80重量％的HFE-72DE溶剂混合而成的混合物制备。MicroPro与Micromatte粉末的重量比为4∶1。将五根测试针各自浸渍到基础涂层内以涂覆其表面。通过浸渍工序手动涂覆针并且将它们放置在磁性托盘上。托盘包括凸起的磁条以用于在固化循环和传送期间使针的近端保持牢固，同时针的远端(顶端)挂在磁条边缘上。这样配置可防止针尖与托盘产生接触。随后在环境大气下使带涂层的针在对流烘箱中加热至190℃并保持90分钟。接着使针在烘箱外的环境温度下冷却。
用26重量％的
Figure BDA00001866065600161
MED4162和74重量％的HFE-72DE溶剂制备了顶面涂料组合物。五根针随后各自手动浸渍到顶面涂料组合物内。然后，将针在对流烘箱中加热至220℃并且在环境大气下固化4小时。随后使针在烘箱外的环境温度下冷却。
一旦固化，就将五根针各自穿过穿刺膜30次并且记录穿刺力(g)，如下面的表1所示。
表1
Figure BDA00001866065600162
Figure BDA00001866065600163
测试B
在测试B中，制备了五根针以用于穿刺测试。所述针用
Figure BDA00001866065600164
合金不锈钢制成，直径为0.0105英寸。基础涂料组合物由20重量％的Micropro 600和Micromatte 2000(微粉公司(Micropowders Inc.)生产)与80重量％的HFE-72DE溶剂混合而成的混合物制备。MicroPro与Micromatte粉末的重量比为4∶1。用可得自加利福尼亚州卡尔斯巴德市Asymtek公司
Figure BDA00001866065600171
of Carlsbad，CA)并具有以下参数的SC-300Swirl CoatTM施用装置和
Figure BDA00001866065600172
C-341敷形涂覆***，使用单通喷雾器用基础涂料组合物涡旋涂敷了五根测试针：2PSI流体压力、50PSI空气辅助压力和10英寸/秒的线速度。带涂层的针随后在对流烘箱中加热至190℃并且在环境大气下固化90分钟。随后使针在烘箱外的环境温度下冷却。
用26重量％的
Figure BDA00001866065600173
MED4162和74重量％的HFE-72DE溶剂制备了顶面涂料组合物。用具有以下参数的单通喷雾器用顶面涂料组合物涡旋涂敷了五根测试针：10PSI流体压力、50PSI空气辅助压力和5英寸/秒的线速度。随后在220℃下使针固化4小时。一旦固化，就将五根针各自穿过穿刺膜30次并且记录穿刺力(g)，如下面的表2所示。
表2
Figure BDA00001866065600174
Figure BDA00001866065600175
图6是直接比较的测试A和测试B的平均结果的图形表示。y轴示出针穿过穿刺膜所需的穿刺力(g)。x轴示出穿过次数。较粗的实线表示用基础涂层和顶面涂料组合物浸涂的针，如测试A中所示，而较细实线表示用基础涂层和顶面涂料组合物涡旋涂敷的针，如测试B中所示。
可以看出，浸涂的针具有约38g的初始穿刺力。在30次穿过期间穿刺力稳步增加，并且在30次穿过之后针需要的平均最大力为61g。相比之下，涡旋涂敷的针具有约31g的初始穿刺力。在30次穿过期间穿刺力保持基本上恒定，并且30次穿过之后的平均最大力为约40g。这表明，与浸涂的针相比，涡旋涂敷的针在开始时需要的力平均要少约7g，并且该力保持基本上恒定。最终，在30次穿过之后，涡旋涂敷的针比浸涂的针所需的最大力要少约21g。
实例2
另外对多种涂层组合物和涂覆方法的穿刺性能进行测试。在以下测试A和B中，对两种不同类型的针涂层组合物和涂覆方法进行了检查。使针穿透Monmouth橡胶合成介质。
测试A
在测试A中，测试了10根直径为0.0078英寸的可商购获得的EthiconBV-175外科用针。使用双浸渍工序施加涂层。具体地讲，通过将与用以实现上述润滑作用的Micropro 600和Micromatte 2000粉末混合的
Figure BDA00001866065600181
产品No.MED4162浓缩而制备了有机硅浸渍料。将针放置在移动的载送带上并且进行首次浸渍。随后在大约225℃的热箱中使针快速固化30秒。接下来在163℃的对流烘箱中使针固化36小时。将针进行第二次浸渍、快速固化并且随后在对流烘箱中再次固化36小时。
如下面的表3所示，利用30次穿过穿刺膜对10根针进行测试。
表3
Figure BDA00001866065600182
Figure BDA00001866065600191
Figure BDA00001866065600192
测试B
在测试B中，测试了10根直径为0.008英寸的Ethicon钨铼合金针。所述针通过在室温下涂覆
Figure BDA00001866065600193
SS4044P底涂层而制备。在200℃下使底涂层快速固化2-3秒。随后使用涡旋涂敷技术在底涂层上施加基础涂料组合物。基础涂料组合物通过将27.58重量％的
Figure BDA00001866065600194
公司的乙烯基硅氧烷聚合物(产品号No.MSC2631)与72.25重量％的HFE 72-DE溶剂混合并且搅拌约5分钟而制成。将
Figure BDA00001866065600195
公司的甲苯中的催化剂(产品号No.SS8010)随后按照0.02重量％添加至混合物，并且
Figure BDA00001866065600196
公司的聚甲基氢硅氧烷(产品号No.SS4300)按照0.14重量％添加。使用Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置将基础涂层施加于外科用针。随后使针在红外加热器中加热至300℃并保持30秒。
顶面涂料组合物随后被施加在针上，该组合物由26重量％的
Figure BDA00001866065600201
公司的MED4162有机硅产品与74重量％的HFE 72-DE溶剂混合而形成。顶面涂料组合物还通过Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置使用涡旋涂敷技术而施加。再次使针在190℃的温度下快速固化大约30秒。
随后将测试B中的针在80℃的对流烘箱中批固化3小时。通过使每根针穿过穿刺膜30次对针进行测试。这样做所需的力在表4中示出。
表4
Figure BDA00001866065600202
图7是直接比较的测试A和测试B的平均结果的图形表示。y轴示出针穿过穿刺膜所需的穿刺力(g)。x轴示出穿过次数。较粗的实线表示使用常规浸涂的针，如测试A中所示，而较细实线表示根据本发明使用喷涂的针，如测试B中所示。
这表明，测试A针初始需要的平均穿刺力为约29g。30次穿过之后测试A针的平均穿刺力增加至39g。测试B针具有21g的初始平均穿刺力并且在30次穿过之后的平均穿刺力为25g。
实例3
执行以下测试，以检查涂覆方法对针穿透Monmouth橡胶合成介质所需力的影响。将浸涂的针的性能与喷涂/涡旋涂敷的针的性能进行比较。
测试A
在测试A中，准备了四根由
Figure BDA00001866065600211
合金制成并且具有锥形切尖(taper cut point)几何形状的0.026英寸直径针以用于穿刺测试。基础涂料组合物由2.5g的
Figure BDA00001866065600212
公司的乙烯基硅氧烷聚合物(产品号No.MSC2631)、22.15g的Exxon公司的Isopar-K、0.0022g的
Figure BDA00001866065600213
公司的甲苯中的催化剂(产品号No.SS8010)和0.0127的
Figure BDA00001866065600214
公司聚甲基氢硅氧烷(产品号No.SS4300)制成。将四根测试针各自浸渍到基础涂料组合物内以涂覆其表面。带涂层的针随后在对流烘箱火炉中加热至200℃并保持1小时。
用2.50g的公司的MED4162与22.50g的Exxon公司的Isopar-K制备了顶面涂料组合物。随后将四根针各自浸渍到顶面涂料组合物内。接下来使针在对流烘箱中加热至140℃并且固化3小时。
一旦固化，就将四根针各自穿过穿刺膜30次并且记录穿刺力(g)，如下面的表5所示。
Figure BDA00001866065600221
测试B
在测试B中，准备了五根由
Figure BDA00001866065600231
合金制成并且具有锥形切尖几何形状的0.026英寸直径针以用于穿刺测试。针通过采用涡旋涂敷技术涂覆基础涂料组合物而制备。基础涂料组合物通过将27.58重量％的
Figure BDA00001866065600232
公司的乙烯基硅氧烷聚合物(产品号No.MSC2631)与72.25重量％的HFE 72-DE溶剂混合并且搅拌约5分钟而制成。公司的甲苯中的催化剂(产品号No.SS8010)随后按照0.02重量％添加至混合物，并且
Figure BDA00001866065600234
公司的聚甲基氢硅氧烷(产品号No.SS4300)按照0.14重量％添加。使用Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置将基础涂层施加于外科用针。随后使针在红外加热器中加热至300℃并保持30秒。
顶面涂料组合物随后被施加在针上，该组合物由26重量％的
Figure BDA00001866065600235
公司的MED4162有机硅产品与74重量％的HFE 72-DE溶剂混合而形成。顶面涂料组合物还通过Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置使用涡旋涂敷技术而施加。随后将测试B中的针在140℃的对流烘箱中固化3小时。
一旦固化，就将五根针各自穿透Monmouth橡胶合成介质30次并且记录穿刺力(g)，如下面的表6所示。
Figure BDA00001866065600241
图8是直接比较的测试A和测试B的平均结果的图形表示。y轴示出针穿过穿刺膜所需的穿刺力(g)。x轴示出穿过次数。方形点表示使用浸涂的针，如测试A中所示，而菱形点表示使用根据本发明的喷涂的针，如测试B中所示。
这表明，使用浸涂的测试A针初始需要的平均穿刺力为62g。30次穿过之后测试A针的平均穿刺力增加至115g。测试B中的喷涂的针以58g的初始平均穿刺力进行穿刺，并且在30次穿过之后成为64g的平均穿刺力。可以看出，在最多30次穿过之后测试B中的喷涂的针需要的穿刺力要小很多。
实例4
对多种涂层组合物和涂覆方法的穿刺性能进行测试。在以下测试A、B和C中，对三种不同类型的针涂层组合物和涂覆方法进行了检查。这些测试的穿刺材料是人体颈动脉组织。
测试A
在测试A中，测试了直径为0.0105英寸的可商购获得的Ethicon BV-1外科用针。采用与该系列的制造相关的工序施加涂层。具体地讲，通过将
Figure BDA00001866065600251
公司的产品No.MED4162浓缩来制备有机硅浸渍料。将针放置在移动的载送带上并且进行首次浸渍。随后在大约190℃的热箱中使针快速固化20秒。针第二次被浸渍，并在与上述相同的设置下再次快速固化。最后，针第三次被浸渍，然后在对流烘箱中在190℃下固化8至16小时。
测试B
在测试B中，测试了直径为0.0105英寸的Ethicon钨铼合金针。所述针通过在室温下涂覆公司的SS4044P底涂层而制备。随后使用涡旋涂敷技术在底涂层上施加基础涂料组合物。基础涂料组合物通过将27.58重量％的
Figure BDA00001866065600253
公司的乙烯基硅氧烷聚合物(产品No.MSC2631)与72.25重量％的HFE 72-DE溶剂混合并且搅拌约5分钟而制成。
Figure BDA00001866065600254
公司的甲苯中的催化剂(产品号No.SS8010)随后按照0.02重量％添加至混合物，并且公司的聚甲基氢硅氧烷(产品号No.SS4300)按照0.14重量％添加。使用Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置将基础涂层施加于外科用针。随后使针在红外加热器中加热至300℃并保持30秒。
顶面涂料组合物随后被施加在针上，该组合物由26重量％的
Figure BDA00001866065600261
公司的MED4162有机硅产品与74重量％的HFE 72-DE溶剂混合而形成。顶面涂料组合物还通过Asymtek C-341敷形涂覆机和Asymtek SC-300涡旋涂敷装置使用涡旋涂敷技术而施加。
随后将测试B中的针在80℃的对流烘箱中批固化3小时。通过使每根针穿过穿刺膜30次对针进行测试。
测试C
在测试C中，将竞争品牌的市售外科用针(0.010英寸直径)从包装中取出并进行测试。通过使每根针穿过穿刺膜30次对针进行测试。
图9是直接比较的测试A、B和C的平均结果的图形表示。y轴示出针穿透人体组织所需的穿刺力(g)。x轴示出穿过次数。三角点表示使用常规浸涂的针，如以上“测试A”中说明。圆点表示根据本发明制备的针，如以上“测试B”中说明。菱形点表示所包括品牌的针，如以上“测试C”中说明。
这表明，使用浸涂的可商购获得的测试A针初始需要约16g的平均穿刺力。30次穿过之后测试A针的平均穿刺力增加至约18g。使用根据本发明的涂敷的测试B针以约13g的初始平均穿刺力开始穿刺，并且在30次穿过之后保持该穿刺力。竞争品牌的针以约15g的初始平均穿刺力开始穿刺，并且在30次穿过之后成为约25g的平均穿刺力。可以看出，在最多30次穿过之后测试B中的针需要的穿刺力要小很多。
与标准外科用针相比，使用相对于本发明的上述两种涂层生成的外科用针在相等次数的组织穿透之后，表现出减小的组织穿刺力。因此，针的润滑性以及涂层的耐用性均得到改善。据信这是由于多种原因而产生的。例如，采用涡旋涂敷工艺涂覆基础涂层和顶面涂层，可在基底上形成均匀分布的涂层。此外，与涂覆和固化方法结合的涂层的组合物可使针重复穿透组织所需的平均力显著降低。固化时间也显著减少，从而得到更有效的制造工艺。
本领域技术人员根据上述各实施例，会认识到本发明的更多特征和优点。因此，本发明并不要受已具体显示和描述的内容所限制，而是由所附权利要求书限定。本文引述的所有出版物和参考文献都明确地以引用方式全文并入本文中。

Claims (25)

1. 一种用于涂覆外科用针的方法，包括：
提供具有组织穿刺末端和缝合线附连末端的外科用针；
将基础涂层施加于所述外科用针的表面；以及
将不同于所述基础涂层的顶面涂层施加在所述基础涂层上，所述基础涂层与所述顶面涂层结合。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述基础涂层增强所述顶面涂层的耐用性。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中所述基础涂层和所述顶面涂层喷涂在所述外科用针上。
4. 根据权利要求1所述的方法，还包括在施加所述基础涂层之后且在施加所述顶面涂层之前固化所述基础涂层。
5. 根据权利要求1所述的方法，还包括：在施加基础涂层之前用包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷和氢氟醚溶剂的混合物制备所述基础涂层，并且在施加顶面涂层之前用包含聚二甲基硅氧烷和氢氟醚溶剂的混合物制备所述顶面涂层。
6. 根据权利要求1所述的方法，还包括：在施加所述基础涂层之前，将底涂层施加在所述外科用针的所述表面上，并且其中将所述基础涂层施加在所述底涂层上。
7. 根据权利要求6所述的方法，其中所述外科用针由钨铼合金形成，并且所述底涂层至少部分地与用所述钨铼合金制成的所述外科用针的表面共价结合。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中所述外科用针由高熔点合金、不锈钢、镍钛诺和钽中的一者形成。
9. 一种用于涂覆外科用针的方法，包括：
提供具有组织穿刺末端和缝合线附连末端的外科用针；
将所述外科用针定位在第一和第二喷嘴之间，所述第一和第二喷嘴彼此面面相对；以及
启动所述第一和第二喷嘴以将基础涂层喷射到所述外科用针的表面上。
10. 根据权利要求9所述的方法，还包括：
将所述外科用针定位在第三和第四喷嘴之间，所述第三和第四喷嘴彼此面面相对；以及
启动所述第三和第四喷嘴以将顶面涂层喷射到所述基础涂层上，所述顶面涂层与所述基础涂层不同。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中每个喷嘴分配旋转喷射的涂层颗粒，所述涂层颗粒旋绕于所述外科用针，以涂覆所述外科用针。
12. 根据权利要求11所述的方法，还包括调整每个喷嘴内的带沟槽顶端的角度以控制由所述喷嘴分配的旋转喷射的间距。
13. 根据权利要求9所述的方法，还包括以介于约3英寸/秒和约5英寸/秒之间的相对速度使所述外科用针与所述第一和第二喷嘴相对于彼此移动，同时所述喷嘴被启动以进行喷涂。
14. 根据权利要求10所述的方法，其中所述基础涂层增强所述顶面涂层的耐用性。
15. 根据权利要求10所述的方法，其中所述基础涂层和所述顶面涂层的组合厚度小于约8微米。
16. 根据权利要求9所述的方法，其中所述第一和第二喷嘴在水平面内以相对于彼此小于180°的角度放置。
17. 根据权利要求9所述的方法，还包括使所述基础涂层受到热能辐射。
18. 一种用于涂覆外科用针的方法，包括：
提供由金属合金形成的外科用针；
将底涂层施加在所述外科用针上，所述底涂层至少部分地与所述钨铼合金共价结合；
将基础涂层施加在所述底涂层上，所述基础涂层与所述底涂层结合；以及
将顶面涂层施加在所述基础涂层上，所述顶面涂层与所述基础涂层结合。
19. 根据权利要求18所述的方法，其中所述基础涂层和所述顶面涂层通过喷涂来施加。
20. 根据权利要求18所述的方法，其中所述底涂层包含有机硅。
21. 根据权利要求18所述的方法，其中所述基础涂层包含乙烯基官能化有机聚硅氧烷。
22. 根据权利要求18所述的方法，其中所述顶面涂层包含聚二甲基硅氧烷。
23. 根据权利要求18所述的方法，其中所述外科用针刺透组织所需的力在所述外科用针已穿透组织至少约30次时仍保持基本上恒定。
24. 根据权利要求18所述的方法，其中所述外科用针由选自高熔点合金、不锈钢、镍钛诺和钽的材料形成。
25. 根据权利要求18所述的方法，其中所述外科用针由钨铼合金形成。
CN201080060995.0A 2009-11-09 2010-10-21 外科用针涂层以及方法 Active CN102695460B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61466909A 2009-11-09 2009-11-09
US12/614669 2009-11-09
US12/614,669 2009-11-09
US12/858,489 2010-08-18
US12/858489 2010-08-18
US12/858,489 US9221075B2 (en) 2009-11-09 2010-08-18 Surgical needle coatings and methods
PCT/US2010/053545 WO2011056451A1 (en) 2009-11-09 2010-10-21 Surgical needle coatings and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102695460A true CN102695460A (zh) 2012-09-26
CN102695460B CN102695460B (zh) 2016-05-11

Family

ID=43970249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080060995.0A Active CN102695460B (zh) 2009-11-09 2010-10-21 外科用针涂层以及方法

Country Status (11)

Country Link
US (3) US9221075B2 (zh)
EP (1) EP2498690B1 (zh)
JP (1) JP5763086B2 (zh)
CN (1) CN102695460B (zh)
AU (1) AU2010315657B2 (zh)
BR (1) BR112012010994B1 (zh)
CA (1) CA2780532C (zh)
IL (1) IL219651A (zh)
MX (1) MX336198B (zh)
RU (1) RU2526164C2 (zh)
WO (1) WO2011056451A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9332982B2 (en) * 2009-11-09 2016-05-10 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9259219B2 (en) * 2009-11-09 2016-02-16 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9221075B2 (en) * 2009-11-09 2015-12-29 Ethicon, Inc. Surgical needle coatings and methods
US8757087B2 (en) 2011-05-24 2014-06-24 Nordson Corporation Device and method for coating elongate objects
EP3453402B1 (en) * 2012-01-12 2021-07-21 Bioverativ Therapeutics Inc. Reducing immunogenicity against factor viii in individuals undergoing factor viii therapy
US8883245B2 (en) * 2013-03-13 2014-11-11 Ethicon, Inc. Method of coating surgical needles
US10589313B2 (en) 2017-06-13 2020-03-17 Ethicon, Inc. Apparatus and method for batch spray coating of surgical needles
US11197666B2 (en) * 2017-09-15 2021-12-14 Cilag Gmbh International Surgical coated needles

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1944823A (en) * 1930-10-28 1934-01-23 Nat Electric Prod Corp Method and means for coloring and coating wires and the like
US6558409B1 (en) * 2001-09-28 2003-05-06 Tyco Healthcare Group Lp Plasma treated surgical needles and methods for their manufacture
US20040260269A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Yair Assaf Method for treating false aneurysm and a needle for use in such a method
US20060224237A1 (en) * 2005-03-03 2006-10-05 Icon Medical Corp. Fragile structure protective coating
US20080102192A1 (en) * 2004-11-18 2008-05-01 Johnson Peter R Masking Method for Coating a Microneedle Array
CN101352705A (zh) * 2007-07-24 2009-01-28 诺信公司 用于少量液体的喷射装置

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256870A (en) 1979-05-17 1981-03-17 General Electric Company Solventless release compositions, methods and articles of manufacture
US4720521A (en) * 1985-12-03 1988-01-19 Becton, Dickinson And Company Film-forming silicone compositions having lubricating properties
US4806430A (en) 1985-12-03 1989-02-21 Becton, Dickinson And Company Film-forming silicone compositions having lubricating properties
US5258013A (en) * 1991-01-07 1993-11-02 United States Surgical Corporation Siliconized surgical needle and method for its manufacture
ATE197172T1 (de) 1993-05-13 2000-11-15 American Cyanamid Co Wässrige siloxan-beschichtungs-zusammensetzung
US5429682A (en) 1993-08-19 1995-07-04 Advanced Robotics Technologies Automated three-dimensional precision coatings application apparatus
US5415707A (en) * 1993-10-05 1995-05-16 Ethicon, Inc. High modulus materials for surgical needles
US5463010A (en) 1993-11-12 1995-10-31 Surface Engineering Technologies, Division Of Innerdyne, Inc. Hydrocyclosiloxane membrane prepared by plasma polymerization process
GB2292808B (en) * 1994-08-16 1998-04-08 Phisilog Res Ltd Final production and testing of motor controllers
US6335383B1 (en) 1994-10-18 2002-01-01 Ethicon, Inc. Microdispersions for coating surgical devices
US6017577A (en) 1995-02-01 2000-01-25 Schneider (Usa) Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrophilic polyurethane hydrogel coatings, coated polymer substrate materials, and coated medical devices
US5609629A (en) * 1995-06-07 1997-03-11 Med Institute, Inc. Coated implantable medical device
US6018860A (en) 1996-06-07 2000-02-01 Ethicon, Inc. Process for manufacturing drilled taper point surgical needles
US6325853B1 (en) 1996-07-19 2001-12-04 Nordson Corporation Apparatus for applying a liquid coating with an improved spray nozzle
US5997517A (en) 1997-01-27 1999-12-07 Sts Biopolymers, Inc. Bonding layers for medical device surface coatings
DE19722880C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-19 Ethicon Gmbh Verfahren zum Beschichten von chirurgischen Nadeln
SG71808A1 (en) * 1997-07-04 2000-04-18 Tokyo Electron Ltd Centrifugal coating apparatus with detachable outer cup
US5911711A (en) 1998-06-29 1999-06-15 Becton, Dickinson And Company Lubricant system for hypodermic needles and method for its application
US6231990B1 (en) * 1999-06-21 2001-05-15 General Electric Company Adhesion primer for use with RTV silicones
US6908624B2 (en) 1999-12-23 2005-06-21 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coating for implantable devices and a method of forming the same
JP4144019B2 (ja) 2000-01-07 2008-09-03 ニプロ株式会社 穿刺針
US20050226993A1 (en) 2000-10-03 2005-10-13 Nawrocki Jesse G Medical devices having durable and lubricious polymeric coating
US6936297B2 (en) 2001-09-27 2005-08-30 Tyco Healthcare Group, Lp Siliconized surgical needles and methods for their manufacture
US20050240223A1 (en) 2001-09-27 2005-10-27 Roby Mark S Siliconized surgical needles and methods for their manufacture
US20060190040A1 (en) * 2001-09-27 2006-08-24 Roby Mark S Coated surgical needles
US20070060952A1 (en) 2005-09-02 2007-03-15 Roby Mark S Surgical stapling device with coated knife blade
US6765069B2 (en) 2001-09-28 2004-07-20 Biosurface Engineering Technologies, Inc. Plasma cross-linked hydrophilic coating
US7015262B2 (en) 2002-05-01 2006-03-21 Lifescan, Inc. Hydrophilic coatings for medical implements
DE10224128A1 (de) 2002-05-29 2003-12-18 Schmid Rhyner Ag Adliswil Verfahren zum Auftrag von Beschichtungen auf Oberflächen
KR101057921B1 (ko) 2002-07-24 2011-08-19 코비디엔 아게 방사선 경화성 실리콘 물질을 포함하는 의료 장치용윤활제
AU2003262932A1 (en) 2002-08-27 2004-03-19 Guillermo Hitters Silicone based compositions
US20040088003A1 (en) * 2002-09-30 2004-05-06 Leung Jeffrey C. Barbed suture in combination with surgical needle
US7041088B2 (en) 2002-10-11 2006-05-09 Ethicon, Inc. Medical devices having durable and lubricious polymeric coating
JP4110973B2 (ja) 2003-01-17 2008-07-02 Ｊｓｒ株式会社 シリコン−アルミニウム混合膜形成用組成物、シリコン−アルミニウム混合膜およびその形成方法
US20040266302A1 (en) * 2003-06-30 2004-12-30 Disalvo Anthony L. Absorbent article having odor control properties
US7060319B2 (en) 2003-09-24 2006-06-13 Boston Scientific Scimed, Inc. method for using an ultrasonic nozzle to coat a medical appliance
US7028867B2 (en) 2003-10-30 2006-04-18 Nordson Corporation Conformal coating applicator and method
US20050158470A1 (en) 2003-11-11 2005-07-21 Nicholas Maiorino Spray head applicator, dispensing systems, and methods of use
JP2005306902A (ja) 2004-04-16 2005-11-04 Asahi Glass Co Ltd コーティング用シリコーン溶液、およびシリコーン化合物の塗布方法
US7914809B2 (en) 2005-08-26 2011-03-29 Boston Scientific Scimed, Inc. Lubricious composites for medical devices
WO2007059144A1 (en) 2005-11-15 2007-05-24 Surmodics, Inc. Ultrasonic nozzles for applying two-component coatings
US20070149629A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Michael Stephen Donovan Expanded and expandable high glass transition temperature polymers
US20070254091A1 (en) 2006-04-28 2007-11-01 Boston Scientific Scimed, Inc. System and method for electrostatic-assisted spray coating of a medical device
US8791254B2 (en) 2006-05-19 2014-07-29 3M Innovative Properties Company Cyclic hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
JP2008000287A (ja) 2006-06-21 2008-01-10 Terumo Corp 医療用具コーティング用摺動性組成物および摺動性被膜保有医療用具
US20080071228A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Becton, Dickinson And Company Medical Components Having Coated Surfaces Exhibiting Low Friction and Methods of Reducing Sticktion
US8193397B2 (en) 2006-12-06 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
US9358000B2 (en) 2006-12-15 2016-06-07 Ethicon, Inc. Tungsten alloy suture needles
AU2008347080B2 (en) * 2008-01-10 2014-03-06 Ethicon, Inc. Tungsten alloy suture needles
US8557328B2 (en) * 2009-10-02 2013-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-orthogonal coater geometry for improved coatings on a substrate
US9259219B2 (en) 2009-11-09 2016-02-16 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9221075B2 (en) 2009-11-09 2015-12-29 Ethicon, Inc. Surgical needle coatings and methods
US9332982B2 (en) 2009-11-09 2016-05-10 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1944823A (en) * 1930-10-28 1934-01-23 Nat Electric Prod Corp Method and means for coloring and coating wires and the like
US6558409B1 (en) * 2001-09-28 2003-05-06 Tyco Healthcare Group Lp Plasma treated surgical needles and methods for their manufacture
US20040260269A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Yair Assaf Method for treating false aneurysm and a needle for use in such a method
US20080102192A1 (en) * 2004-11-18 2008-05-01 Johnson Peter R Masking Method for Coating a Microneedle Array
US20060224237A1 (en) * 2005-03-03 2006-10-05 Icon Medical Corp. Fragile structure protective coating
CN101352705A (zh) * 2007-07-24 2009-01-28 诺信公司 用于少量液体的喷射装置

Also Published As

Publication number Publication date
US9034415B2 (en) 2015-05-19
CA2780532C (en) 2020-01-14
BR112012010994A2 (pt) 2016-04-12
MX2012005436A (es) 2012-09-28
EP2498690A1 (en) 2012-09-19
AU2010315657B2 (en) 2016-02-04
WO2011056451A1 (en) 2011-05-12
US20110111116A1 (en) 2011-05-12
EP2498690B1 (en) 2021-06-02
RU2526164C2 (ru) 2014-08-20
CN102695460B (zh) 2016-05-11
US20130189422A1 (en) 2013-07-25
US9221075B2 (en) 2015-12-29
MX336198B (es) 2016-01-11
IL219651A0 (en) 2012-07-31
EP2498690A4 (en) 2016-07-13
BR112012010994B1 (pt) 2020-01-28
CA2780532A1 (en) 2011-05-12
IL219651A (en) 2015-10-29
US9266145B2 (en) 2016-02-23
US20130209664A1 (en) 2013-08-15
AU2010315657A1 (en) 2012-05-31
JP5763086B2 (ja) 2015-08-12
JP2013509950A (ja) 2013-03-21
RU2012123749A (ru) 2013-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102695534A (zh) 外科用针涂层以及方法
CN102858809B (zh) 外科用针涂层以及方法
CN102695460A (zh) 外科用针涂层以及方法
KR102268212B1 (ko) 수술용 바늘의 코팅 방법
CN111093531B (zh) 经涂覆的外科针

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170308

Address after: Puerto Rico Guay naveau City

Patentee after: ETHICON ENDO-SURGERY, LLC

Address before: Puerto Rico

Patentee before: ETHICON ENDO-SURGERY, LLC

Effective date of registration: 20170308

Address after: Puerto Rico

Patentee after: ETHICON ENDO-SURGERY, LLC

Address before: New Jersey, USA

Patentee before: ETHICON, Inc.

TR01 Transfer of patent right