CN102686662A

CN102686662A - 用于膜的聚烯烃组合物

Info

Publication number: CN102686662A
Application number: CN2010800591586A
Authority: CN
Inventors: L.伦吉; F.普拉德拉; A.蒙塔莱蒂; E.科斯坦蒂尼
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2009-12-22
Filing date: 2010-12-16
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2030-12-16
Also published as: EP2516545B1; WO2011076664A1; JP2013515117A; CN102686662B; JP5695081B2; KR101825350B1; EP2516545A1; US20120245260A1; KR20120097529A

Abstract

用于适合于在防水应用中使用的膜的聚烯烃组合物。特别地，本发明涉及在土工膜中使用，用于储水和输水、水池内衬、暴雨和鱼塘内衬、雪池、水和工业储库、食品相关衬材等的膜。这种膜包含至少一个含有烯烃聚合物的多相组合物和规定的添加剂包的层。

Description

用于膜的聚烯烃组合物

技术领域

本发明涉及用于适合在防水应用中使用的膜(membrane)的聚烯烃组合物。特别地，本发明涉及在土工膜(geomembranes)中使用，用于储水和输水、水池内衬（pool liners）、暴雨和鱼塘内衬、雪池（snow lagoons）、水和工业储库、食品相关衬材等的组合物。这种膜包含至少一个含有烯烃聚合物的多相组合物（heterophasic composition）和添加剂包的层。

背景技术

已知对于防水应用PVC膜的使用具有良好的柔韧性。由于环境或食品接触问题（增塑剂释放）和对持久的美学外观和机械抗性(mechanical resistance)的日益提高的需求，这种膜对于用于某些应用典型地具有一些局限性。

在本领域中，还已知由聚烯烃材料制造或包含聚烯烃材料的多层膜一般提供改善的机械抗性。

例如已知聚乙烯膜被用作土工膜。已知HDPE膜对于某些应用显示出不良的应力开裂和不足的柔韧性。通过使用LLDPE膜柔韧性得以改善，LLDPE膜更加柔韧但通常具有高线性热膨胀系数（CLTE）值，损害尺寸稳定性和限制LLDPE内衬的美学外观。

还已知典型地包含抗氧化剂和紫外线保护添加剂的添加剂包甚至在长期暴露于极端条件下之后仍保持聚合物和获得的它们的膜的性能。为了保护所述聚合物抵御紫外光和氧化，所述添加剂包必须是低可提取性的。添加剂从所述膜的消耗是通过水或液体的作用实现的，而聚合物结构的氧化则是由于环境高温暴露。US6541547公开了所选择的添加剂三组分混合物，其包含亚磷酸酯或亚膦酸酯、酚类抗氧化剂和某些类型的空间受阻胺（HALS），特别适合作为持久接触提取性介质的聚烯烃模塑制品的稳定剂。基于聚烯烃的重量，公开的酚类抗氧化剂的量为0.02-0.5%。

发明内容

申请人现在已经发现通过使用所选择的材料作为聚合物基料和使用特定量的特定添加剂的组合，获得了结合机械抗性、尺寸稳定性和耐久性的适合用于膜的特别有利的聚烯烃组合物。根据本发明的聚烯烃组合物特别适合土工膜应用。

本发明的一个进一步的目的因此是膜，特别是土工膜，其包含本发明的聚烯烃组合物，具有拉伸性能和抗撕裂性的优良平衡、低表面粘性和良好的热可焊接性以及耐久性。一个另外的优点是根据本发明的组合物具有低CLTE值。所述性能向最终的膜赋予了高尺寸稳定性，减少了由于温度季节变化或使用条件导致的膜起皱的发生。

因此，本发明提供了适合制造膜的聚烯烃组合物，其包含：

（I）组合物，包含

a）10-40wt%，优选20-40wt%，更优选25-38wt%的丙烯均聚物，或丙烯与乙烯或CH₂=CHRα-烯烃的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，或丙烯与乙烯和所述CH₂=CHRα-烯烃的共聚物，所述共聚物包含大于85wt%的丙烯，并具有大于80wt%的在室温不溶于二甲苯的级分(fraction)；和

b）60-90wt%，优选60-80wt%，更优选62-75wt%的一种或多种选自（b1）乙烯与丙烯或CH₂=CHRα-烯烃和任选的少量二烯的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，和（b2）乙烯与丙烯和所述α-烯烃以及任选的少量二烯的共聚物，的共聚物，所述共聚物包含小于40wt%，优选20-38wt%的量的乙烯，并在室温在二甲苯中的溶解度大于70wt%，优选大于80wt%；

（a）和（b）的量是相对于（a）和（b）总重量；和

（II）添加剂包（稳定化组合物），其包含

（i）一种或多种有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯(phosphites and /or phosphonites)；

（ii）一种或多种酚类抗氧化剂，由受阻酚化合物组成；

（iii）一种或多种HALS（受阻胺光稳定剂）；

和任选的

（iv）一种或多种环氧化的脂肪酸酯(epoxidized fatty acid ester)；

其中比值（iii）/（ii），即HALS（iii）的量对酚类抗氧化剂（ii）的量之比，等于或小于1；和相对于所述聚烯烃组合物的重量添加剂包（II）的重量量为0.5到2wt%。

所述添加剂包（II）优选以至少一种组分在水基溶剂中是低可提取性的为特征。低可提取性表示在水中的溶解度等于或小于0.01wt%。

相对于所述聚烯烃组合物的重量，添加剂（i）、（ii）和（iii）以及任选的（iv）的量优选在以下范围之内：

（i）0.05到0.6wt%，优选0.1到0.3wt%

（ii）0.50-1wt%，优选0.55-1wt%

（iii）0.10到1wt%，优选0.30到1wt%和，如果存在

（iv）为0.02-0.6wt%，优选0.05到0.5wt%，更优选0.1到0.3wt%。

比值（iii）/（i），即HALS（iii）的量对酚类抗氧化剂（ii）的量之比，优选等于或小于0.8，更优选为0.4到0.8，甚至更优选为0.5到0.8。

特别优选的是其中所述添加剂包（II）包含至少两种具有不同分子量的HALS（iii）的聚烯烃组合物。相对于组分（iii）的重量，当相对低分子量的HALS（Mw等于或小于2000）的部分等于或大于20wt%，甚至更优选当其为30到60wt%时，是特别有利的。

相对于浸泡测试前测定的基础值，根据本发明的土工膜显示出等于或小于35%，优选小于30%，更优选小于20%的氧化诱导时间（oxidation induction time，OIT）百分比降低，如下文在试验部分中所描述的那样进行测量。所述基础OIT值典型地和优选地大于115，优选大于120。

在本说明书中，室温是指约23℃的温度。

所述聚合物组分（I）典型地是多相组合物，其包含规则地分布在半结晶PP均聚物或共聚物基质（a）内的弹性乙烯共聚物（b）。在所述多相组合物（I）中，优选组分（a）是共聚物而非均聚物。优选所述组分（a）的共聚物中丙烯含量为90到99wt%。

组分（a）的聚合物在室温不溶于二甲苯的级分在均聚物的情况下优选为85到99wt%，在共聚物的情况下优选为85到95wt%。

优选地，所述多相组合物（I）具有根据ISO 178测定的等于或小于150MPa，优选为15到80MPa的弯曲模量。

因为其卓越的机械性能，特别优选其中所述多相组合物（I）包含至少20wt%组分（a）的膜。

存在于所述多相组合物（I）和共聚物（i）、（ii）和（iii）中的其中R为C₂-C₈烷基的上述CH₂=CHR α-烯烃的例子是丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。优选丁烯-1。

当存在时，相对于组分（b）的总重量，所述多相组合物（I）的组分（b）中二烯的量优选为1到10wt%。

二烯的例子为丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和乙叉基-1-降冰片烯。

多相组合物（I）的例子描述在公开的欧洲专利申请EP-A-0472946中和在WO03/011962中，它们的内容以参考目的并入本专利申请中。

所述多相组合物（I）可以通过将预先制备的组分（a）和（b）以流体状态（即在大于它们的软化点或熔点的温度）混合制备，或更优选地通过在两个阶段或更多个阶段中的顺序聚合（sequential polymerization）制备。对于单个组分或多相组合物（顺序聚合）的制备，优选在高度立体有择的齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂的存在下实施聚合过程。特别地，所使用的催化剂体系包含（1）含有负载在氯化镁上的钛化合物和电子供体化合物的固体催化剂组分，和（2）含Al的助催化剂和任选的（3）电子供体化合物（外部供体）。

所述固体催化剂组分（1）包含通常选自以下的化合物作为电子供体：醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸和二羧酸酯。

在所述电子供体化合物中特别适合的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。

适合的琥珀酸酯通过式（I）表示：

其中基团R₁和R₂，彼此相同或不同，是C1-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选包含杂原子；基团R₃到R₆，彼此相同或不同，是氢或C1-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选包含杂原子，并且与相同碳原子连接的基团R₃到R₆可以连在一起形成环。

R₁和R₂优选是C₁-C₈烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特别优选的是其中R₁和R₂选自伯烷基、特别是支链伯烷基的化合物。适合的R₁和R₂基团的例子是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。

式（I）描述的优选化合物类别之一是其中R₃到R₅是氢和R₆是具有3到10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。式（I）的那些之中的另一优选化合物类别是其中R₃到R₆的至少两个基团不同于氢并且选自以下：C1-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选包含杂原子。特别优选的是其中所述两个不同于氢的基团与相同碳原子链接的化合物。此外，其中不同于氢的至少两个基团与不同碳原子链接（即R₃和R₅或R₄和R₆）的化合物也是特别优选的。

其它特别适合的电子供体是1,3-二醚，如公开的欧洲专利申请EP-A-361 493和728769中所说明。

作为助催化剂（2），优选使用三烷基铝化合物，例如Al-三乙基、Al-三异丁基和Al-三正丁基。

可以用作外部电子供体的电子供体化合物（3）（添加到含Al化合物）包含芳族酸酯（例如苯甲酸烷基酯(alkylic benzoates)）、杂环化合物（例如2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二异丙基哌啶），和特别是含有至少一个Si-OR键（其中R是烃基）的硅化合物。之前的所述1,3-二醚也适合用作外部供体。在所述内部供体是所述1,3-二醚之一的情况下，可以省略外部供体。

所述催化剂可以与少量烯烃预先接触（预聚合），保持所述催化剂悬浮在烃溶剂中，并在室温到60℃的温度聚合，从而制备催化剂重量的0.5到3倍的量的聚合物。

所述操作也可以在液体单体中进行，在这种情况下制备最高达所述催化剂重量的1000倍的量的聚合物。

可以使用的其它催化剂是茂金属类催化剂，如USP 5,324,800和EP-A-0 129 368中所描述；特别有利的是桥联的双茚基茂金属类，例如USP 5,145,819和EP-A-0 485 823中所描述。另一类型的适合的催化剂是所谓的限定几何构型催化剂(constrained geometry catalysts)，如EP-A-0 416 815（Dow)、EP-A-0 420 436（Exxon）、EP-A-0 671 404、EP-A-0 643 066和WO 91/04257中所描述。这些茂金属化合物可以特别地用于制备所述组分（b）。

上述用于制备多相组合物（I）的顺序聚合方法包含至少两个阶段，其中在第一阶段中聚合丙烯，任选地在作为共聚单体的乙烯和/或所述α-烯烃的存在下，以形成组分（a），和在随后的一个或多个阶段中聚合乙烯/丙烯和/或其它α-烯烃和任选的二烯的混合物以形成组分（b）。所述聚合方法在液相、气相或液/气相中实施。在聚合不同阶段中的反应温度可以相同或不同，通常对于组分（a）为40到90℃，优选为50到80℃，和对于组分（b）为40到60℃。

如果在液体单体中实施，则单个阶段的压力是这样的压力，其与在所使用的操作温度的液体丙烯的蒸气压相当，并且通过一种或多种单体和作为分子量调节剂的氢气的剩余压力（overpressure）调节，并且可通过用于进料催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压调节。

如果在液相中实施，聚合压力可以表述为5到30atm。

在所述公开的欧洲专利申请EP-A-0472946和WO03/011962中描述了顺序聚合方法的例子。

根据ASTM D1238（技术上与ISO113-1991等同）以230℃/2.16Kg测量，所述多相组合物（I）的熔体流动速率MFR值通常为0.1到100g/10min，优选为0.2到50g/min，甚至更优选为0.3到10g/min。

对于待被用于根据本发明的膜用组合物中的所述多相组合物（I），期望的MFR值可以通过充分调节分子量调节剂（例如氢气）直接在聚合中获得，或可以通过使所述聚合物组分或组合物经历减粘裂化获得。通过使用众所周知的技术实施所述聚合物链的断链(scissioning)或减粘裂化。它们中的一种在于使用过氧化物，其以足够的量加入聚合物组合物中以当加热时提供期望的减粘裂化程度，通常在挤出机中。

在聚合物减粘裂化方法中最方便使用的过氧化物具有优选为150℃到250℃的分解温度。所述过氧化物的例子是二叔丁基过氧化物，过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基过氧基）己炔和Luperox 101 2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基过氧基）己烷，所有这些都是可商购获得的。

所述减粘裂化方法所需的过氧化物的量优选为所述聚合物重量0.001到1.5wt%，更优选为0.002到0.6wt%。

在根据本发明的添加剂包（II）中使用的有机亚磷酸酯（i）优选选自具有以下通式的化合物：

I

其中R1、R2、R3，相同或不同，是具有1-18个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；

II

其中R1和R2，相同或不同，是具有上述含义的基团；

Q是四价烷基；

III

其中R1、R2、R3、R4，相同或不同，是具有已经为基团R说明的含义的基团，X是二价烷基、芳基或芳烷基。

US专利4,187,212和4,290,941中描述了通式I中包含的有机亚磷酸酯的例子。

通式I、II、III中包括的化合物的具体例子是：Ciba specialty Chemicals以商品名Irgafos 168出售的三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯；由Chemtura以商品名Weston 618出售的二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；由Adeka Argus Chemical以商品名Mark P出售的4,4min-丁叉基双（3-甲基-6-叔丁基苯基-双十三烷基）亚磷酸酯；三（单壬基-苯基）亚磷酸酯；由Chemtura以商品名Ultranox 626销售的双（2,4-二叔丁基）季戊四醇二亚磷酸酯。

作为选择，在根据本发明的添加剂包（II）中能够作为添加剂（i）使用的有机亚膦酸酯优选选自以下通式的化合物：

IV

其中R1、R2、R3，相同或不同，是具有1-18个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。

作为选择，并且这是优选的，R3基团可以被以下基团取代

V

其中R4和R5，相同或不同，是具有上述为基团R说明的含义的基团，和X是二价烷基、芳基或芳烷基。

GB专利1,372,528中描述了能够方便地根据本发明使用的通式IV中包括的有机亚膦酸酯的例子。

所述有机亚磷酸酯和亚膦酸酯通常用于抑制熔融状态下的聚烯烃的降解和氧化（加工稳定剂）。

在根据本发明的添加剂包（II）中使用的所述酚类抗氧化剂（ii）优选选自具有下式的受阻酚化合物：

VI

其中R1和R2是叔丁基，R3是氢，和R4是

或其中组分（ii）是

VII

VIII

上述优选的酚类抗氧化剂是：

（VI）1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯，1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）-s-三嗪-2,4,6（1H,3H,5H）三酮；由Ciba Specialty Chemicals以以下商品名出售：Irganox 3114；Irganox 1330；

（VII）4-[4,4-双（4-羟基-2-甲基-5-叔丁基-苯基）丁烷-2-基]-5-甲基-2-叔丁基苯酚，由Imperial Chemical Industries Limited制造并由Seal Sands Chemical以商品名Topanol CA出售；

（VIII）季戊四醇-四[3（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]，由Ciba Specialty Chemicals以商品名Irganox1010出售；

（IX）2’,3-[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼(2’,3-[[3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide)，由Ciba Specialty Chemicals以商品名Irganox MD 1024出售；

（X）3-（3,5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯，由Ciba Specialty Chemicals以商品名Irganox 1076出售。

所述HALS（iii），其也被用于根据本发明的添加剂包（II）中，是具有胺官能团位阻(steric hindrance of the aminic function)的胺化合物，其通常被用作固态聚烯烃的稳定剂，抵御由光导致的氧化。

根据本发明使用的所述HALS（iii）是在分子中包含一个或多个具有以下通式的被取代的哌啶基团的单体或低聚化合物：

XI

其中R1基团，相同或不同，是C1-C4烷基，或四甲基哌啶基，或所述烷基与它们所连接的哌啶碳原子形成C5-C9环烷基；R2烷基，相同或不同，是氢或C1-C18烷基，C7-C18芳烷基，或所述烷基与它们所连接的哌啶碳原子形成C5-C10环烷基；R3基团，相同或不同，是氢，或C1-C18烷基或C7-C18芳烷基；R4基团是氢，或C1-C8烷基，或苄基，或包括在所述哌啶环4位的碳的杂环；Z是氢，或C1-C18烷基、C1-C12亚烷基、C3-C12烯基、C3-C5炔基、C7-C18芳烷基、C2-C4酰基、C2-C18烷酰基、C3-C18烷氧基烷基、C3-C18烯酰基(alkenoyl)、oxylic、氰基甲基、xylylenyl，或具有1到4价并含有1到4个羟基和任选的醚、酯或杂环基团的基团，是所述基团与哌啶基的氮连接的价态(being the valences of said radical linked to the nitrogen of piperidine groups)，或含有一个或多个酯或酰胺基团的二价基团，或

N(R5)(R6)基团，其中R5和R6是烃基团。

优选地，Z是C1-C12烷基，或C3-C8烯基、C7-C11芳烷基，或含有一个或多个酯基的二价基团，是所述基团与哌啶基的氮原子连接的价态。

当R4基团是包括在所述哌啶环4位的碳的杂环时，所述HALS与表氯醇(epichlorhydrin)的反应产物也可以作为根据本发明的组分(iii)使用。

根据本发明的优选HALS的具体例子是具有下式的化合物：

XII

其中n通常从2到20变化。这种类型的一种化合物是由Ciba Specialty Chemicals以商品名Chimassorb 944（分子量：2000-3100，熔程100-135℃）销售的聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基]]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]。

XIII

其中n通常从2到20变化。

这种类型的一种化合物由Ciba Specialty Chemicals以商品名Tinuvin 622（分子量：3100-4000，熔程50-70℃）出售。

XIV

即由Sankyo Co., Ltd.以商品名SANOL? LS-2626（分子量：722，熔程：135-140℃）出售的1,[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶。

由Hoechst 以商品名Hostavin N30（分子量：1500，熔程100-130℃）销售的下式的化合物

与表氯醇的反应产物（低聚胺）。

能够任选地在根据本发明的稳定化添加剂包中使用的所述环氧化的脂肪酸酯（iv）是环氧化的油脂化学品（oleochemicals），例如已知在塑料材料中用作增塑剂的环氧化的脂肪酸甘油酯ESO（环氧化的大豆油）和ELO（环氧化的亚麻籽油）（例如在PVC中代替邻苯二甲酸酯）。

以给定的量添加这种进一步优选的添加剂在稳定化方面产生了另外的出人意料的益处。不为任何理论所限制，这能够与所述添加剂在所述聚合物基质中的增容性效应或增加的溶解度关联起来。

在根据本发明的聚烯烃组合物和膜的制备中，也可以使用通常用于稳定聚烯烃的进一步的添加剂，特别是硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌和矿物油例如石蜡油。

用于本发明的膜的所有聚合物组分和组合物也可以包含本领域中通常使用的其它添加剂，例如成核剂、着色剂和填料。

如上所述，本发明的一个进一步的目标是膜，特别是包含根据本发明的聚烯烃组合物的土工膜。根据本发明的膜优选是单层膜，但其也可以是多层结构。例如，其可以是包含由根据本发明的聚烯烃组合物制成的至少一个层的膜。一个具体的例子可以是包含根据本发明的基层（A）和顶层（B）的两层膜，例如在国际申请No. WO 2009/0077481中所描述的膜。可以存在其它的层，如特别是增强层。

这种增强层可以由聚烯烃材料，如丙烯均聚物和共聚物，或聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）制成。特别地，它们可以是由包含所述聚烯烃材料的纤维制成的织造或非织造织物。

对于根据本发明的单层膜，优选的厚度值为1000到3500μm。

当认为结构具有根据本发明的基层（A）和顶层（B）时，对于所述基层（A）优选厚度值是500μm或更大。

本发明的膜可以使用相关领域中众所周知的设备和方法制备，特别是通过挤出、共挤出和层压制备。特别地，所述单层膜可以吹塑、缝模挤出或压延成片。

挤出和共挤出优选以185℃到210℃的熔融温度曲线和200到220℃的模头温度实施。

根据本发明的膜也可以是包含根据本发明的组合物的吹塑膜和双取向膜（BOPP）。

在平挤膜过程中，熔融的聚合物材料被强迫通过长的、薄的矩形狭缝。挤出物具有薄膜形状。在卷起之前将所述膜冷却。

如上所述，本发明的膜可以特别是用于土工膜应用的膜，即土工膜，不排除用于屋顶应用的膜，即屋顶膜。

给出以下实施例以说明而非限制本发明。除非另外说明，否则百分数均按重量计。除非另外说明，否则分子量是数均分子量。

具体实施方式

实施例中使用的材料

Heco-1是用于制备实施例中的膜的多相组合物（I）。

Heco-1是具有约0.6g/10min的MFR值，20MPa的弯曲模量和76wt%的在室温可溶于二甲苯的级分含量的多相聚烯烃组合物，并且包含（重量百分数）17wt%的丙烯与3.3wt%的乙烯的结晶共聚物（A）；和83wt%的包含32wt%乙烯的丙烯与乙烯的共聚物（B），在室温在二甲苯中具有90wt%的溶解度。

在135℃在四氢化萘中测定，整个组合物在室温可溶于二甲苯的级分的特性粘度为2.8dl/g。

在负载在二氯化镁上的立体有择齐格勒-纳塔催化剂的存在下通过顺序聚合方法制备了Heco-1。

实施例1到4和1b和对比实施例1和2（c1、c2）

在Leistritz Micro 27双螺杆挤出机（尺寸=27mm；L/D=40；最大RPM=500；处理量=5-40Kg/h，进料：3个口（主+2个侧进料器）；4个失重进料器（loss in weight feeders））中制备了包含表1中规定的稳定化添加剂包的聚烯烃组合物。挤出条件如下所示：

—旋转速率200rpm；

—熔融温度237℃；

从制备的组合物开始在装备有扁平模头（140mm）的Brabender 30mm上在以下条件下制造了具有1mm额定厚度的膜试样：

—生产能力6-8Kg/h

—旋转速率150rpm

—熔融温度245℃

—模头压力40bar

这样获得的膜的OIT值和机械性能也在表1中给出。

以下测试方法被用于测量列出的性能。

—氧化诱导时间（OIT）

从每个膜试样切出120×150mm的样条并通过在85±1℃水浸泡6星期以加速添加剂消耗来进行老化。水浸泡老化后是在120℃进行烘箱老化以加速氧化作用。每周取出并测试各膜组合物的样条直到测试失效。

所述“氧化诱导时间”（OIT）是聚合物试样暴露于氧气和氧化反应开始之间的时间。

OIT过程：称出1.0±0.2克的每个样条的样品并将其引入与真空管线连接的玻璃管测试容器中并放在热油浴（200℃）上15分钟。然后以1250±30mbar的压力范围向所述容器导入氧气。然后将所述容器从氧气管线分离并作为时间的函数记录所述容器中压力的变化。记录仪显示最初的稳定信号和随后由于氧化反应因为氧气被所述样品的迅速吸收导致的变化斜率。曲线的两条切线的交点给出了所述氧化诱导时间（OIT）。以分钟表示的最终值是三次测试的平均值。

将具有等于或小于12min的OIT的试样判定为失效。

—拉伸性能（断裂伸长率和断裂应力）

根据ISO 527-5A以500mm/min的变形速率测试了拉伸性能。测试拉伸性能之前将所述试样通过在85±1℃水浸泡10周进行老化，接着在120℃进行烘箱老化。每2周将所述试样从烘箱取出并进行测试直到试样失效。当试样具有小于50%的残留性能（retained property）时认为它们失效。

表1

表1 –续

Claims

1.聚烯烃组合物，其包含：

（I）组合物，包含

a）10-40wt%的丙烯均聚物，或丙烯与乙烯或CH₂=CHR α-烯烃的共聚物，其中R是C₂-C₈烷基，或丙烯与乙烯和所述CH₂=CHR α-烯烃的共聚物，所述共聚物包含超过85wt%的丙烯，并且具有大于80wt%的在室温不溶于二甲苯的级分；和

b）60-90wt%的一种或多种共聚物，其选自（b1）乙烯与丙烯或CH₂=CHR α-烯烃的共聚物，其中R是C₂-C₈烷基，和（b2）乙烯与丙烯和所述α-烯烃的共聚物；所述共聚物包含低于40wt%的乙烯并且在室温在二甲苯中的溶解度大于70wt%；

（a）和（b）的量是相对于（a）和（b）的总重量；和

（II）添加剂包，包含

（i）一种或多种有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯；

（ii）一种或多种酚类抗氧化剂，其由受阻酚化合物组成；

（iii）一种或多种HALS；

和任选的

（iv）一种或多种环氧化的脂肪酸酯；

其中比值（iii）/（ii）等于或小于1；和添加剂包（II）的重量相对于所述聚烯烃组合物的重量为0.5到2w%。

2.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中所述添加剂包（II）的特征在于至少一种组分在水基溶剂中是低可提取性的。

3.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中所述多相组合物（I）具有等于或小于150MPa的弯曲模量。

4.包含根据权利要求1的聚烯烃组合物的膜。

5.根据权利要求4的膜，用作土工膜。