CN102681371A - 调色剂、双组分显影剂、和成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂、双组分显影剂、和成像方法。所述调色剂包含母体颗粒和外部添加剂。该母体颗粒包含：包含结晶聚酯、非晶聚酯、着色剂、和脱模剂的芯；和包含树脂颗粒的壳。在25℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H1为0.2～1.5μm。形变量H1与在50℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H2之间的差D为0.0～1.0μm。在90℃熔化的调色剂的表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm。

Description

调色剂、双组分显影剂、和成像方法

技术领域

本公开涉及调色剂、显影剂、和成像方法。

背景技术

电子照相或静电成像装置通常通过采用以下步骤来形成图像：在感光体上形成静电潜像，用调色剂将该静电潜像显影成调色剂图像，将该调色剂图像转印到记录介质上，和通过施加热将该调色剂图像定影在其上。

调色剂需要可在低得多的温度下熔合以符合近来对节能的要求。

最近广泛使用聚酯树脂代替已广泛用作调色剂粘着剂的乙烯基树脂，因为聚酯树脂可在低得多的温度下熔合和固定在记录介质上。例如，日本专利申请公开No.11-249339提出了包含结晶聚酯的调色剂以改进低温定影性。

通常，调色剂的低温定影性可以通过降低调色剂的软化点而得到改进，但是，其使耐热存储稳定性劣化。这样的低软化点调色剂还污染显影部件和载体以及使显影部件和载体劣化。

发明内容

根据本发明的实施方式的示例性方面是鉴于上述情况而提出的，并提供了具有低温定影性、耐热存储稳定性、和显影稳定性的良好组合的新调色剂。

在一种实施方式中，调色剂包含母体颗粒和外部添加剂。所述母体颗粒包含：包含结晶聚酯、非晶聚酯、着色剂、和脱模剂的芯；以及包含树脂颗粒的壳。在25℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H1为0.2～1.5μm。形变量H1与在50℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H2之间的差D为0.0～1.0μm。在90℃熔化的调色剂的表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm。

在另一种实施方式中，双组分显影剂包含上述调色剂和磁性载体。

在另一种实施方式中，成像方法包括以下步骤：用上述调色剂在记录介质上形成调色剂图像和通过将5～90N/cm²的压力施加到调色剂图像将该调色剂图像定影在所述记录介质上。

附图说明

如通过结合附图考虑参考以下详细说明而变得更好理解的那样，将更容易地获得对本公开及其许多附带优点的更完整的领会，在所述附图中：

图1是展示根据实施方式的处理盒的示意图；

图2是展示根据实施方式的采用直接转印法的串联型成像装置的示意图；

图3是展示根据实施方式的采用间接转印法的串联型成像装置的示意图；

图4是展示根据实施方式的采用间接转印法的另一串联型成像装置的示意图；和

图5是展示包含于图4中所示成像装置中的成像单元之一的放大示意图。

具体实施方式

本发明的实施方式在以下参考附图详细说明。在描述附图中所示的实施方式中，为了清楚起见，采用特定的术语。但是，本专利说明书的公开内容不意图限制于这样选择的特定术语，并且应理解，各具体的要素包括以类似的方式运行并实现类似结果的所有技术等同体。

根据实施方式的调色剂包含母体颗粒和外部添加剂。该母体颗粒包含：包含结晶聚酯、非晶聚酯、着色剂、和脱模剂的芯；和包含树脂颗粒的壳。在25℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H1为0.2～1.5μm。形变量H1与在50℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H2之间的差D为0.0～1.0μm。在90℃熔化的调色剂的表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm。

当根据实施方式的调色剂在25℃的温度下通过0.5mN的压力压缩时，调色剂的形变量H1为0.2～1.5μm。当形变量H1小于0.2μm时，这表明调色剂如此硬或坚硬，使得外部添加剂易于从调色剂脱离。结果，调色剂可能丧失外部添加剂作为间隔体、流化剂、和抗粘连剂的功能。当形变量H1大于1.5μm时，这表明调色剂如此软，使得外部添加剂易于包埋于调色剂中。结果，调色剂可能显著变形或聚集，或使载体劣化。

此外，形变量H1与在50℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H2之间的差D(即D＝H2-H1)为0.0～1.0μm。当差D大于1.0μm时，调色剂可能在高温条件下聚集。而且，这样的调色剂可能不期望地熔合或固定在载体或显影单元上。

在测定形变量H1和H2中，可以用例如不锈钢平压头压缩调色剂颗粒。以下为使用平压头测定形变量的一个实例工序。

首先，将少量调色剂颗粒放在载玻片上。对调色剂颗粒进行敲击或吹扫处理以使调色剂颗粒彼此分离，并使聚集松散。用显微镜观察调色剂颗粒以随机选择10个分离的调色剂颗粒。用配有25μmx25μm不锈钢平压头的皮米压头HM-500(来自Fischer Instruments K.K.)测量一个所选择的调色剂颗粒的硬度。用该压头在1mN的压力下压缩该调色剂颗粒5秒，然后拉起压头以使压力变为0.5mM。测量形变量。对10个所选择的调色剂颗粒重复该工序，并取10个形变量测量值的平均。测量期间，用空调、加热板等控制温度。

当调色剂在90℃熔化时，调色剂的表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm。当表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm时，这表明调色剂表现出低温定影性。当表面粗糙度Ra小于0.02μm时，这表明调色剂具有足以提供平滑图像表面的高熔合性。但是，这样的调色剂有时可能提供过度有光泽的表面。当表面粗糙度Ra大于0.40μm时，这表明调色剂的熔合性差。这样的调色剂对记录介质的粘附性差并具有差的储存稳定性。

表面粗糙度Ra基于根据JIS B 0601-2001(ISO 4287-1997)的方法测量。例如，表面粗糙度Ra可以通过用共焦显微镜测量样品的三维形状的粗糙度曲线以及对粗糙度曲线离平均线的偏差绝对值取和和取平均来测定。

以下是测定在90℃熔化的调色剂的表面粗糙度Ra的一个实例工序。首先，用100N的载荷压缩包含于内径为5mm的容器中的30mg调色剂1分钟以使调色剂形成为直径5mm且厚1mm的片。使用显微镜用加热台(来自Japan High tech Co.，Ltd.)将该片以10℃/mim的加热速率从室温加热至90℃。用空气将加热的片快速冷却到室温后，用具有放大率为100的物镜的真彩色共焦显微镜

130(来自Lasertec Corporation)测量该片上100μmx100μm区域内的粗糙度曲线。由该粗糙度曲线计算表面粗糙度Ra。

根据实施方式的调色剂具有芯-壳结构，其中所述芯包含结晶聚酯、非晶聚酯、着色剂、和脱模剂，并且所述壳包含树脂颗粒。壳防止芯组分如脱模剂、着色剂、和其它能在低温下熔合的组分污染载体或显影部件和使载体或显影部件劣化。芯可以包含，例如，可以在低温下软化的树脂，从而使调色剂提供低温定影性。在一些实施方式中，壳的厚度为0.01～2μm。当壳厚度小于0.01μm时，壳不能产生其效用。当壳厚度大于2μm时，包含于芯中的着色剂和脱模剂不能产生它们的效用，或低温定影性变差。

以下是测量壳厚度的一个实例工序。

首先，将一刮勺的调色剂颗粒嵌入环氧树脂中。将其暴露于四氧化钌气体5分钟以使芯和壳可根据染色程度区分。用具有金刚石刀头的超薄切片机ULTRACUT UCT(来自Leica)将环氧树脂块切成超薄切片(厚度约200nm)。用透射电子显微镜H7000(来自Hitachi High-Tecnologies Corporation)观察存在于该超薄切片中的10个随机选择的调色剂颗粒。测量该10个随机选择的调色剂颗粒的各壳厚度并对10个测得的厚度值取平均。

根据实施方式的调色剂在所述壳中包含树脂颗粒。例如，调色剂可在含有树脂颗粒的水性介质中制备以使树脂颗粒形成所得调色剂的壳。调色剂的表面硬度和定影性通常取决于树脂颗粒的性质。

在一些实施方式中，树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)为40～100℃且重均分子量为9,000～200,000。当玻璃化转变温度(Tg)小于40℃和/或重均分子量小于9,000时，调色剂的储存稳定性差，当储存于容器或显影设备中时，这可能导致粘连。当玻璃化转变温度(Tg)大于100℃和/或重均分子量大于200,000时，树脂颗粒可能对纸的粘附差，导致低温定影性变差。

在一些实施方式中，调色剂包含0.5～5.0重量％的量的树脂颗粒。当该量小于0.5重量％时，调色剂的储存稳定性差，当储存于容器或显影设备中时，这可能导致粘连。当该量大于5.0重量％时，树脂颗粒可能抑制脱模剂从芯渗出，导致耐反印性变差。树脂颗粒的量可以通过用热解气相色谱质谱仪分析调色剂以及测量在所得色谱图中观察到的对应于树脂颗粒的峰面积来确定。

树脂颗粒可由热塑性树脂或热固性树脂构成，只要树脂颗粒能够形成其水性分散体。可用的树脂的具体实例包括，但不限于，乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、和聚碳酸酯树脂。两种或更多种这些树脂可以组合使用。乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、和它们的组合易于形成它们的球形细颗粒的水性分散体。

可用的乙烯基树脂的具体实例包括，但不限于，乙烯基单体的均聚物和共聚物，如苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。

根据实施方式的调色剂包含结晶聚酯。在一些实施方式中，结晶聚酯的熔点为50～100℃，55～90℃，或60～85℃。当熔点小于50℃时，调色剂的储存稳定性以及所得调色剂图像可能是差的。当熔点大于100℃时，调色剂的低温定影性可能是差的。结晶聚酯的熔点可以由差示扫描量热法中观察到的吸热峰温度测定。

在本说明书中，结晶聚酯既包含仅由聚酯单元组成的聚合物也包含聚酯单元与最多50重量％的另外的聚合物单元的共聚物。

结晶聚酯由多元羧酸和多元醇之间的缩聚反应获得。结晶聚酯的市售产品或得自实验室的产品都可使用。

可用的多元羧酸的具体实例包括，但不限于，脂族二羧酸如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸，1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、和1，18-十八烷二酸；芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二酸、丙二酸、中康酸、和二元酸；和它们的酸酐和低级烷基酯。

此外，还可使用三元以上的多元羧酸如1，2，4-苯三酸、1，2，5-苯三酸、和1，2，4-萘三酸、以及它们的酸酐和低级烷基酯。两种或更多种这些材料可以组合使用。

具有磺酸基或双键的二羧酸也可与上述脂族和芳族二羧酸组合使用。

可用的多元醇的具体实例包括，但不限于，脂族二醇如在主链中具有7～20个碳原子的直链脂族二醇。当使用带支链的脂族二醇时，所得聚酯的结晶度和熔点可能太低。当在主链中具有少于7个碳原子的直链脂族二醇与芳族二羧酸反应时，所得聚酯的熔点可能太高而不能在低温下定影。在主链中具有多于20个碳原子的直链脂族二醇难以获得。在一些实施方式中，使用在主链中具有7～14个碳原子的直链脂族二醇。

可用的脂族二醇的具体实例包括，但不限于，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、和1，14-二十烷二醇。在这些材料中，1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、和1，10-癸二醇易于获得。

此外，还可使用三元以上的多元醇如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和季戊四醇。两种或更多种这些材料可以组合使用。

在一些实施方式中，多元醇包含80摩尔％以上、或90摩尔％以上的量的脂族二醇。当脂族二醇的量小于80摩尔％时，所得聚酯的结晶度和熔点可能太低，从而使调色剂耐粘连性、储存稳定性、和低温定影性劣化。

为了调节酸值和/或羟基值，可在缩聚反应的最后阶段加入多元羧酸和/或多元醇。可用的多元羧酸的具体实例包括，但不限于，芳族羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸、和萘二酸；脂族羧酸如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、和己二酸；和脂环族羧酸如环己烷二酸。

可用的多元醇的具体实例包括，但不限于，脂族二醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、和甘油；脂环族二醇如环己烷二醇、环己烷二甲醇、和氢化双酚A；和芳族二醇如双酚A的环氧乙烷加合物和双酚A的环氧丙烷加合物。

制备结晶聚酯的缩聚反应在180～230℃的温度下进行，同时除去产生的作为副产物的水或醇并任选地降低压力。

当单体在反应温度下彼此不相容时，高沸点溶剂可以用作溶剂化试剂。在这样的情况下，缩聚反应在除去溶剂化试剂的同时进行。当使主要单体与相容性差的单体共聚时，相容性差的单体可在与主要单体反应之前预先与和两种单体都反应的酸或醇反应。

可以在制备聚酯的反应中使用催化剂。可用的催化剂的具体实例包括，但不限于，碱金属如钠和锂的化合物；碱土金属如镁和钙的化合物；金属如锰、锑、钛、锡、锆、和镓的化合物；磷酸化合物；磷酸盐(酯)化合物；和胺化合物。

更具体来说，可用的催化剂包括，但不限于，乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化二锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、***、氧化二苯基锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化镓、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、溴化乙基三苯基

、三乙胺、和三苯基胺。

在一些实施方式中，结晶聚酯的酸值(即中和1g样品所需的KOH的量(mg))为3.0～30.0mgKOH/g，6.0～25.0mgKOH/g，或8.0～20.0mgKOH/g。

当该酸值小于3.0mgKOH/g时，水中的分散性可能是差的。这样的树脂难以用于湿法造粒工艺。另外，这样的树脂太不稳定，不能有效地制备调色剂颗粒。当该酸值大于30.0mgKOH/g时，所得调色剂可能吸湿性太强，不能耐受环境条件。

在一些实施方式中，结晶聚酯的重均分子量(Mw)为6,000～35,000。当重均分子量(Mw)小于6,000时，调色剂可能不期望地渗入记录介质的表面中，导致不均匀的调色剂图像。另外，定影的调色剂图像对折叠的耐性可能是差的。当重均分子量(Mw)大于35,000时，调色剂可能需要加热到高温以表现出可熔合在记录介质上的适当粘度，导致低温定影性变差。

重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，例如使用GPC仪器HLC-8120(来自Tosoh Corporation)和柱子TSKgel Super HM-M(15cm，来自Tosoh Corporation)用THF溶剂测量。重均分子量由所得色谱图和由单分散聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校正曲线确定。

在一些实施方式中，调色剂包含3～60重量％、4～50重量％、或5～30重量％的量的结晶聚酯。当结晶聚酯的含量小于3重量％时，调色剂可能具有差的低温定影性。当结晶聚酯的含量大于60重量％时，调色剂强度、图像强度、和/或带电性可能是差的。

在一些实施方式中，结晶聚酯包含50重量％以上的由脂族单体制备的结晶聚酯。在这样的情况下，由脂族单体制备的结晶聚酯包含至少60摩尔％、或至少90摩尔％的量的脂族单体单元。如上所述，可用的脂族单体包括脂族二醇和二酸。

根据实施方式的调色剂包含非晶聚酯。在一些实施方式中，调色剂包含非晶改性聚酯和非晶未改性聚酯。

可用的非晶改性聚酯的具体实例包括，但不限于，脲改性聚酯。脲改性聚酯可由具有异氰酸酯基的聚酯预聚物获得。具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)可为具有活性氢基的聚酯与多异氰酸酯(3)的反应产物。所述聚酯为多元醇(1)与多元羧酸(2)的缩聚产物。活性氢基可为例如羟基(例如，醇羟基、酚羟基)、氨基、羧基、或巯基。

以下是制备非晶改性聚酯的一个实例工序。首先，在酯化催化剂(例如，四丁氧基钛酸盐、***)的存在下将多元醇(1)和多元羧酸(2)加热至150～280℃之间，同时任选地降低压力。除去产生的水以获得具有羟基的聚酯。使该具有羟基的聚酯与多异氰酸酯(3)在40～140℃反应以获得具有异氰酸酯基的预聚物(A)。

多元醇(1)可为例如二醇(1-1)或三元以上的多元醇(1-2)。在一些实施方式中，使用单独的二醇(1-1)，或二醇(1-1)与少量三元以上的多元醇(1-2)的混合物。二醇(1-1)的具体实例包括，但不限于，亚烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇)；脂环族二醇(例如，1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A)；双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)；脂环族二醇的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加合物；和双酚的环氧烷烃(例如，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷)加合物。在一些实施方式中，使用具有2～12个碳原子的亚烷基二醇或双酚的环氧烷烃加合物。在一些实施方式中，使用双酚的环氧烷烃加合物和具有2～12个碳原子的亚烷基二醇的混合物。三元以上的多元醇(1-2)的具体实例包括，但不限于，三元以上的多价脂族醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)、三元以上的多元酚(例如，三酚PA、酚醛清漆、甲酚醛清漆)、和三元以上的多元酚的环氧烷烃加合物。

多元羧酸(2)可为例如二酸(2-1)或三元以上的多元羧酸(2-2)。在一些实施方式中，使用单独的二酸(2-1)，或二酸(2-1)与少量三元以上的多元羧酸(2-2)的混合物。二酸(2-1)的具体实例包括，但不限于，亚烷基二酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)、亚烯基二酸(例如，马来酸、富马酸)、和芳族二酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二酸)。在一些实施方式中，使用具有4～20个碳原子的亚烯基二酸或具有8～20个碳原子的芳族二酸。三元以上的多元羧酸(2-2)的具体实例包括，但不限于，具有9～20个碳原子的芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸、均苯四酸)。此外，上述多元羧酸的酸酐和低级烷基酯(例如，甲酯、乙酯、异丙酯)也可用作多元羧酸(2)。

在一些实施方式中，多元醇(1)中的羟基[OH]与多元羧酸(2)中的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]为2/1～1/1，1.5/1～1/1，或1.3/1～1.02/1。

多异氰酸酯(3)的具体实例包括，但不限于，脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸基己酸甲酯)、脂环族多异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯)、芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯)、芳族脂族二异氰酸酯(例如，α，α，α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯)、异氰脲酸酯，其中异氰酸酯基用苯酚衍生物、肟、或己内酰胺封端的上述多异氰酸酯。两种或更多种这些化合物可以组合使用。

在一些实施方式中，多异氰酸酯(3)中的异氰酸酯基[NCO]与具有羟基的聚酯树脂中羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]为5/1～1/1，4/1～1.2/1，或2.5/1～1.5/1。当当量比[NCO]/[OH]大于5时，所得调色剂的低温定影性可能是差的。当当量比[NCO]/[OH]小于1时，所得调色剂的耐热反印性可能是差的，因为脲改性聚酯中的脲含量太小。在一些实施方式中，具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)包含0.5～40重量％、1～30重量％、或2～20重量％的量的来自多异氰酸酯(3)的单元。当多异氰酸酯(3)单元的比例小于0.5重量％时，所得调色剂的耐热反印性、耐热存储稳定性、和低温定影性可能是差的。当多异氰酸酯(3)单元的比例大于40重量％时，所得调色剂的低温定影性可能是差的。

在一些实施方式中，包含于一分子具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基的平均数为1以上、1.5～3、或1.8～2.5。当异氰酸酯基的平均数小于1时，所得调色剂的耐热反印性可能是差的，因为所得脲改性聚酯的分子量太小。

聚酯预聚物(A)与胺(B)交联和/或用胺(B)扩链。胺(B)可为例如二胺(B1)、三元以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、或胺(B1)～(B5)中任何中的氨基被封端的封端胺(B6)。二胺(B1)的具体实例包括，但不限于，芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷)、脂环族二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺)、和脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)。三元以上的多胺(B2)的具体实例包括，但不限于，二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇(B3)的具体实例包括，但不限于，乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的具体实例包括，但不限于，氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸(B5)的具体实例包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。封端胺(B6)的具体实例包括，但不限于，由上述胺(B1)～(B5)和酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物、和

唑啉化合物。在一些实施方式中，使用单独的二胺(B1)，或二胺(B1)与少量三元以上的多胺(B2)的混合物。

为了控制所得脲改性聚酯的分子量，可以使用反应终止剂。可用的反应终止剂的具体实例包括，但不限于，单胺(例如，二乙基胺、二丁基胺、丁胺、月桂胺)和封端的单胺(例如，酮亚胺化合物)。在一些实施方式中，聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基[NCO]与胺(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]为1/2～2/1，1/1.5～1.5/1，或1/1.2～1.2/1。当当量比[NCO]/[NHx]大于2或小于1/2时，所得调色剂的耐热反印性可能是差的，因为所得脲改性聚酯的分子量太小。

在一些实施方式中，除了可由具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)获得的非晶改性聚酯外，调色剂还进一步包含非晶未改性聚酯(C)。非晶改性聚酯和非晶未改性聚酯(C)的组合改进调色剂的低温定影性和所得图像的光泽。类似于具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)，非晶未改性聚酯(C)可为上述多元醇(1)与上述多元羧酸(2)的缩聚产物。具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)和非晶未改性聚酯(C)可至少部分地彼此相容以改进调色剂的低温定影性和耐热反印性。在这样的情况下，具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)和非晶未改性聚酯(C)具有类似的化学组成。在一些实施方式中，具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)与非晶未改性聚酯(C)的重量比为5/95～75/25，10/90～25/75，12/88～25/75，或12/88～22/78。当聚酯预聚物(A)的重量比小于5％时，所得调色剂的耐热反印性、耐热存储稳定性、和低温定影性可能是差的。

在一些实施方式中，非晶未改性聚酯(C)的峰值分子量为1,000～30,000、1,500～10,000、或2,000～8,000。当该峰值分子量小于1,000时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的。当该峰值分子量大于10,000时，调色剂的低温定影性可能是差的。在一些实施方式中，非晶未改性聚酯(C)的羟基值为5mgKOH/g以上，10～120mgKOH/g，或20～80mgKOH/g。当该羟基值小于5时，所得调色剂的耐热反印性和低温定影性可能是差的。在一些实施方式中，非晶未改性聚酯(c)的酸值为0.5～40mgKOH/g或5～35mgKOH/g。在上述范围内，所得调色剂可带负电。当该酸值和羟基值超出上述范围时，调色剂可能在高温和高湿条件或低温和低湿条件下产生有缺陷的图像。

可用的着色剂的具体实例包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、赭石、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、BON淡栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛蓝栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二

烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌、锌钡白。两种或更多种这些着色剂可以组合使用。在一些实施方式中，调色剂中着色剂的含量为1～15重量％或3～10重量％。

着色剂可与树脂组合以用作母料。用于母料的可用的树脂的具体实例包括，但不限于，上述改性和未改性聚酯树脂，苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯)、基于苯乙烯的共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。两种或更多种这些树脂可以组合使用。

母料可通过在施加高剪切力的同时混合和捏合树脂和着色剂而获得。为了提高着色剂和树脂之间的相互作用，可使用有机溶剂。更具体来说，母料可通过称为冲洗(flushing)的方法获得，其中着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂混合和捏合，使得着色剂转移到树脂侧，然后除去有机溶剂和水分。该方法的有利之处在于，所得着色剂湿滤饼可以直接使用而不用干燥。当进行混合或捏合时，可使用高剪切力分散设备如三辊磨。

可用的脱模剂的具体实例包括，但不限于，聚烯烃蜡(例如，聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)、长链烃(例如，石蜡、SASOL蜡)，和含羰基的蜡。在一些实施方式中，使用含羰基的蜡。含羰基的蜡的具体实例包括，但不限于，多元链烷酸酯(例如，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯)、多元链烷醇酯(例如，偏苯三酸三硬脂酯、马来酸二硬脂酯)、多元链烷酸酰胺(例如，乙二胺二山萮基酰胺)、多烷基酰胺(例如，偏苯三酸三硬脂酰胺)、和二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。在一些实施方式中，使用多元链烷酸酯。在一些实施方式中，脱模剂的熔点为40～160℃，50～120℃，或60～90℃。当熔点小于40℃时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的。当熔点大于160℃时，调色剂的耐冷反印性可能是差的。在一些实施方式中，脱模剂在高于熔点20℃的温度的熔体粘度为5～1000cps或10～100cps。当该熔体粘度大于1,000cps时，调色剂的耐热反印性和低温定影性可能是差的。在一些实施方式中，调色剂中脱模剂的含量为0～40重量％或3～30重量％。

根据实施方式的调色剂可进一步包含电荷控制剂。可用的电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬金属络合物染料、钼酸的螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包含氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、氟活化剂、水杨酸的金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。市售电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，

03(苯胺黑染料)、

P-51(季铵盐)、S-34(含金属的偶氮染料)、

E-82(羟基萘酸的金属络合物)、

E-84(水杨酸的金属络合物)、和

E-89(苯酚缩合产物)，它们由Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制造；TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物)，它们由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造；COPY

PSY VP2038(季铵盐)、COPY

PR(三苯基甲烷衍生物)、COPY

NEG VP2036知COPY

NX VP434(季铵盐)，它们由Hoechst AG制造；LRA-901、和LR-147(硼络合物)，它们由Japan CarlitCo.，Ltd.制造；和铜酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮颜料、和具有官能团如磺酸基、羧基、和季铵基的聚合物。

在一些实施方式中，电荷控制剂的含量为0.1～10重量份或0.2～5重量份，基于100重量份的粘着剂树脂。当电荷控制剂的含量大于10重量份时，调色剂可能过度带电，从而被静电吸引到显影辊。结果，显影剂的流动性和所得图像密度可能变差。电荷控制剂可直接与粘着剂树脂或母料混合，或加入含有所述调色剂组分的有机溶剂。或者，电荷控制剂可固定在所得调色剂颗粒的表面上。

根据实施方式的调色剂包含改进调色剂的流动性、显影性、和带电性的外部添加剂。外部添加剂可由例如无机材料或疏水化无机材料的细颗粒构成。在一些实施方式中，调色剂包含至少一种平均初级粒径为1～100nm或5～70nm的微粒疏水化无机材料。在其它实施方式中，调色剂包含至少一种平均初级粒径为20nm的微粒疏水化无机材料和至少一种平均初级粒径为30nm以上的微粒疏水化无机材料。在一些实施方式中，所述细颗粒的BET比表面积为20～500m²/g。

此外，二氧化硅、疏水化二氧化硅、脂肪酸的金属盐(例如，硬脂酸锌、硬脂酸铝)、金属氧化物(例如，氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化锑)、和氟聚合物的细颗粒也是可用的。

在一些实施方式中，调色剂包含疏水化二氧化硅、二氧化钛、氧化钛、或氧化铝的细颗粒。市售二氧化硅颗粒的具体实例包括，但不限于，HDK H2000、HDK H 2000/4、HDK H 2050EP、HVK 21、和HDK K 1303(来自HoechstAG)；和R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、和R812(来自NipponAerosil Co.，Ltd.)。市售二氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于，P-25(来自Nippon Aerosil Co.，Ltd.)；STT-30和STT-65C-S(来自Titan Kogyo，Ltd.)；TAF-140(来自Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.)；和MT-150W、MT-500B、MT-600B、和MT-150A(来自TAYCA Corporation)。市售疏水化氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于，T-805(来自Nippon Aerosil Co.，Ltd.)；STT-30A和STT-65S-S(来自Titan Kogyo，Ltd.)；TAF-500T和TAF-1500T(来自FujiTitanium Industry Co.，Ltd.)；MT-100S和MT-100T(来自TAYCA Corporation)；和IT-S(来自Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.)。

氧化物、二氧化硅、二氧化钛、和氧化铝的细颗粒可用硅烷偶联剂如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷疏水化。或者，该细颗粒可用硅油在施加热时处理。

可用的硅油的具体实例包括，但不限于，二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基-改性硅油、氟改性硅油、聚醚-改性硅油、醇-改性硅油、氨基-改性硅油、环氧-改性硅油、环氧-聚醚-改性硅油、苯酚-改性硅油、羧基-改性硅油、巯基-改性硅油、丙烯酸类改性或甲基丙烯酸类改性硅油、和α-甲基苯乙烯-改性硅油。可用的无机材料的具体实例包括，但不限于，二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、砂石灰、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。在一些实施方式中，调色剂包含二氧化硅或二氧化钛。

在一些实施方式中，调色剂中外部添加剂的含量为0.1～5重量％或0.3～3重量％。在一些实施方式中，无机细颗粒的平均初级粒径为100nm以下或3～70nm。当该平均初级粒径太小时，无机细颗粒可能包埋在调色剂中而不能产生它们的效用。当该平均初级粒径太大时，无机细颗粒可能不均匀地破坏感光体。

此外，通过无皂乳液聚合、悬浮聚合、或分散聚合制备的聚合物(例如，聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物)；缩聚聚合物(例如，有机硅、苯并胍胺、尼龙)；和热固性树脂的细颗粒也可用作外部添加剂。

外部添加剂的表面可进行疏水化，从而即使在高湿条件下仍防止流动性和带电性变差。可用的表面处理剂的具体实例包括，但不限于，硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、和具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油、和改性硅油。

调色剂可进一步包含清洁性改进剂从而当调色剂在图像转印后残留在感光体或一次转印介质上时可易于从该感光体或一次转印介质上除去。合适的清洁性改进剂的具体实例包括，但不限于，脂肪酸金属盐(例如，硬脂酸锌、硬脂酸钙)、和通过无皂乳液聚合制备的聚合物(例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯)的细颗粒。在一些实施方式中，聚合物的细颗粒具有窄粒度分布和0.01～1μm的体均粒径。

根据实施方式的调色剂的平均圆度E为0.93～0.99，这表示，调色剂具有适于确保芯-壳结构的近似球形。平均圆度E通过下式定义：

E(％)＝Cs/Cpx100

其中Cp表示颗粒的投影图像的周长，Cs表示具有与颗粒的投影图像相同面积的圆的周长。平均圆度可使用流动颗粒图像分析仪FPIA-2100(来自SysmexCorporation)和分析软件(FPIA用FPIA-2100数据处理程序00-10版)按如下测定。首先，向100-mL玻璃烧杯中加入0.1～0.5mL的10％的表面活性剂(烷基苯磺酸盐NEOGEN SC-A，来自Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)。将0.1～0.5g的调色剂加入该烧杯并用小刮勺混合。进一步向该烧杯加入80mL的离子交换水。使用超声分散机(来自Honda Electronics)对所得分散体进行分散处理3分钟。当分散体的浓度为5,000～15,000个颗粒/微升时，通过FPIA-2100测量形状分布。

就测量再现性而言，重要的是当分散体的浓度为5,000～15,000个颗粒/微升时测量形状分布。为了使分散体具有期望的浓度，可改变包含于该分散体中的表面活性剂或调色剂的量。当分散体中表面活性剂的量太大时，不期望地产生有噪音的气泡。当分散体中表面活性剂的量太小时，调色剂颗粒不能充分润湿或分散。分散体中调色剂的适合量取决于调色剂的粒径。调色剂粒径越小，调色剂的适合量越小。当调色剂的粒径为3～7μm时，分散体中应包含0.1～0.5g的调色剂，使得分散体的浓度为5,000～15,000个颗粒/微升。

根据实施方式的调色剂的形状系数SF-1为100～150且另一形状系数SF-2为100～140，这表示调色剂具有适于确保芯-壳结构的近似球形。

形状系数SF-1和SF-2可按如下测量。通过场致发射扫描电子显微镜FE-SEM S-4200(来自Hitachi，Ltd.)获取300个随机选择的调色剂颗粒的图像。通过图像分析仪LUZEX AP(来自Nireco Corporation)经由接口对所述图像进行分析并基于下式计算SF-1和SF-2：

SF-1＝(L²/A)x(π/4)x100

SF-2＝(P²/A)x(1/4π)x100

其中L表示投影调色剂颗粒的绝对最大长度，A表示投影调色剂颗粒的面积，和P表示投影调色剂颗粒的周长。当颗粒形状为完全的球形时，SF-1和SF-2都为100。随着颗粒形状变得远离完全的球形，SF-1和SF-2变得大于100。SF-1表示调色剂颗粒的圆形程度，SF-2表示调色剂颗粒表面的凹凸程度。

根据实施方式的调色剂的重均粒径(D4)为2～7μm或2～5μm。调色剂的重均粒径(D4)与数均粒径(Dn)之比(D4/Dn)为1.00～1.25或1.00～1.15。当该比例(D4/Dn)为1.00～1.25时，调色剂在形成芯-壳结构的同时具有带电性、显影性、转印性、和定影性的良好组合。

以下是测量重均粒径(D4)和数均粒径(Dn)的一个实例工序。可用的测量仪器包括COULTER COUNTER TA-II和COULTER MULTIZIZER II(都来自Beckman Coulter，Inc.)。

首先，将0.1～5mL的表面活性剂(例如，聚氧乙烯烷基醚(非离子表面活性剂))加入100～150mL的电解质溶液。该电解质溶液为约1重量％的一级氯化钠的水溶液，如ISOTON-II(来自Beckman Coulter，Inc.)。接着，将2～20mg的调色剂加入该电解质溶液。使用超声分散机对含有调色剂的电解质溶液进行分散处理约1～3分钟以制备悬浮液。使用配有100-μm孔径的上述测量仪器对该悬液进行调色剂颗粒的体积和数量分布的测量。由如上测得的体积和数量分布计算重均粒径(D4)和数均粒径(D1)。

测量期间采用如下13个通道：不小于2.00μm且小于2.52μm；不小于2.52μm且小于3.17μm；不小于3.17μm且小于4.00μm；不小于4.00μm且小于5.04μm；不小于5.04μm且小于6.35μm；不小于6.35μm且小于8.00μm；不小于8.00μm且小于10.08μm；不小于10.08μm且小于12.70μm；不小于12.70μm且小于16.00μm；不小于16.00μm且小于20.20μm；不小于20.20μm且小于25.40μm；不小于25.40μm且小于32.00μm；和不小于32.00μm且小于40.30μm。因此，粒径为不小于2.00μm且小于40.30μm的颗粒是测量的对象。

根据实施方式，调色剂可通过以下方式制备：将包含结晶聚酯、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物、具有氨基的化合物、着色剂、和脱模剂的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中，以制备调色剂组分液；使调色剂组分液在含有树脂颗粒的水性介质中乳化以制备乳液；和从所述乳液除去所述有机溶剂。

水性介质可为例如单独的水，或水和与水混溶的溶剂的混合物。可用的与水混溶的溶剂的具体实例包括，但不限于，醇(例如，甲醇、异丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如，甲基溶纤剂)、和低级酮(例如，丙酮、甲基乙基酮)。

水性介质含有树脂颗粒。树脂颗粒在乳化期间起到粒径控制剂的作用，并最终分配到所得母体调色剂颗粒的表面上形成壳。壳性质取决于树脂颗粒的粒径和化学组成以及水性介质中表面活性剂的性质。

根据实施方式，调色剂可通过形成具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)的水性分散体同时使聚酯预聚物(A)与胺(B)反应来制备。为了形成稳定的聚酯预聚物(A)的水性分散体，将聚酯预聚物(A)预先溶解或分散在有机溶剂中，然后将所得聚酯预聚物(A)的有机溶剂溶液或分散体在向其施加剪切力的同时分散(或乳化)在水性介质中。聚酯预聚物(A)的有机溶剂溶液或分散体可在分散(或乳化)在水性介质中时与其它调色剂组分如着色剂或着色剂母料、脱模剂、电荷控制剂、和未改性聚酯混合。或者，所有的调色剂组分可预先彼此混合，然后溶解或分散在有机溶剂中，使得所得调色剂组分的溶液或分散体在水性介质中一次性分散(或乳化)。调色剂组分如着色剂、脱模剂、和电荷控制剂不必在聚酯预聚物(A)的有机溶剂溶液或分散体分散(或乳化)在水性介质中时包含于所述溶液或分散体中，并且可在以后的步骤中加入所得颗粒。例如，不包含着色剂的所得颗粒可以在以后的步骤中用着色剂染色。

调色剂组分的有机溶剂溶液或分散体(下文称为“调色剂组分液”)使用例如低速剪切分散机、高速剪切分散机、摩擦分散机、高压喷射分散机、或超声分散机在水性介质中分散(或乳化)。在一些实施方式中，高速剪切分散机用于使分散液滴的平均粒径为2～20μm。在这样的实施方式中，高速剪切分散机在1,000～30,000rpm或5,000～20,000rpm的转速运行。在一些实施方式中，对于间歇型分散机来说，分散时间为0.1～5分钟。在一些实施方式中，分散温度为0～150℃(压力下)或40～98℃。随着该温度变高，调色剂组分液的粘度变低，这更易于在水性介质中分散。

在一些实施方式中，水性介质的量为50～2,000重量份或100～1,000重量份，基于100重量份的包含具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)的调色剂组分。当水性介质的量小于50重量份时，调色剂组分可能不能精细分散，并且所得调色剂颗粒可能不能具有期望的粒度。当水性介质的量大于2,000重量份时，制造成本可能提高。水性介质可含有分散剂。分散剂使分散体稳定和使所得颗粒具有较窄的粒度分布。

可用的分散剂的具体实例包括，但不限于，阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯；阳离子表面活性剂如胺盐型表面活性剂(例如，烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉)和季铵盐型表面活性剂(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶

盐、烷基异喹啉

盐、和苄索氯铵)；非离子表面活性剂如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；和两性表面活性剂如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。

具有氟烷基的表面活性剂可以以少量实现效果。可用的具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有2～10个碳原子的氟烷基羧酸和其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸和其金属盐、全氟烷基(C7-C13)羧酸和其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸和其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸盐。市售的具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，

S-111、S-112、和S-113(来自AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.)；FLUORADFC-93、FC-95、FC-98、和FC-129(来自Sumitomo 3M)；UNIDYNE DS-101和DS-102(来自Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、和F-833(来自DIC Corporation)；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、和204(来自Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals Co.，Ltd.)；和FTERGENT F-100和F-150(来自NeosCompany Limited)。

可用的具有氟烷基的阳离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有氟烷基的脂族伯、仲和叔胺酸；脂族季铵盐如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐；苯甲烃铵盐；苄索氯铵；吡啶

盐；和咪唑啉

盐。市售的具有氟烷基的阳离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，S-121(来自AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.)；FLUORAD FC-135(来自Sumitomo 3M)；UNIDYNE DS-202(来自Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACEF-150和F-824(来自DIC Corporation)；EFTOP EF-132(来自MitsubishiMaterials Electronic Chemicals Co.，Ltd.)；和FTERGENT F-300(来自NeosCompany Limited)。

水溶性差的无机化合物如磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟基磷灰石也可用作分散剂。

水性介质可进一步含有聚合物保护胶体以稳定分散液滴。可用的聚合物保护胶体的具体实例包括，但不限于，由以下单体获得的均聚物和共聚物，如酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐)、含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如，丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯)、乙烯基醇和乙烯基醇醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)、乙烯基醇与含羧基的化合物的酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)、酰胺(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺)和其羟甲基化合物(例如，N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺)、酰氯(例如，丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯)、和含有氮或含氮杂环的单体(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺)；聚氧乙烯类(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素(例如，甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素)。

在使用了可溶于酸和碱中的分散剂(例如，磷酸钙)的情况下，所得母体颗粒可首先用酸(例如，盐酸)洗涤，然后用水洗涤以除去分散剂。或者，可以用酶除去这样的分散剂。

在一些实施方式中，分散剂保持残留在母体颗粒的表面上。在一些实施方式中，就带电性而言，分散剂从母体颗粒的表面除去。

在一些实施方式中，聚酯预聚物(A)和胺(B)之间的扩链和/或交联反应时间为10分钟～40小时或2～24小时。在一些实施方式中，反应温度为0～150℃或40～98℃。如需要，可在反应中使用催化剂。可用的催化剂的具体实例包括，但不限于，月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。

有机溶剂可以通过逐渐加热乳液以将有机溶剂从液滴完全蒸发而从乳液除去。或者，有机溶剂可以通过将乳液喷洒到干燥气氛中以将有机溶剂从液滴完全蒸发而从乳液除去。在这种情况下，还可以蒸发水性分散剂(如果有的话)。乳液喷洒至其中的干燥气氛可为例如空气、氮气、二氧化碳气体、或燃烧气体，其被加热到所用溶剂中的最大沸点以上。这样的处理可以通过喷雾干燥机、带式干燥机、或转炉在短时间内可靠地进行。

有机溶剂还可以通过使用旋转蒸发器流动空气而除去。

然后，对已除去有机溶剂的乳液反复进行包括粗离心分离、在罐中洗涤、和通过热空气干燥机干燥的一系列处理。由此，获得母体颗粒。

可对母体颗粒进行陈化。在一些实施方式中，陈化温度为30～55℃或40～50℃，并且陈化时间为5～36小时或10～24小时。

在乳液含有具有宽粒度分布的母体颗粒的同时对乳液进行洗涤和干燥处理的情况下，可在之后对母体颗粒进行分级处理。

在分级处理中，不期望大小的颗粒通过旋风分离、倾析、或离心分离即在湿式条件中从乳液除去。或者，分级处理可以在干燥乳液和获得母体颗粒之后即在干式条件中进行。干或湿式条件中收集的的不期望大小的颗粒可以再用于制备调色剂颗粒。

分散剂可从乳液尽快除去，例如，在分级处理的过程中除去。

最后，母体颗粒与外部添加剂(例如，无机细颗粒)通过混合机(例如，亨舍尔(HENSCHEL)混合机)混合，并且粗颗粒通过超声筛分从其中除去。由此，获得调色剂。

根据实施方式的双组分显影剂包含根据实施方式的调色剂和磁性载体。根据实施方式的双组分显影剂可在短时间内摩擦带电至预定水平，由此保持窄的电荷分布。

在一些实施方式中，双组分显影剂包含100重量份的磁性载体和1～100重量份的调色剂。磁性载体可由，例如，粒径为约20～200μm的铁粉、铁氧体粉末、磁铁矿粉末、和磁性树脂颗粒构成。用于磁性载体的合适的覆盖材料的具体实例包括，但不限于，氨基树脂(例如，脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂)、聚乙烯基和聚亚乙烯基树脂(例如，丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂)、苯乙烯树脂(例如，聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯类共聚物树脂)、卤化烯烃树脂(例如，聚氯乙烯)、聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚(三氟乙烯)树脂、聚(六氟丙烯)树脂、偏二氟乙烯-丙烯酸类共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物、四氟乙烯-偏二氟乙烯-非氟化物单体三元共聚物、和有机硅树脂。覆盖材料可在其中含有导电粉末。可用的导电粉末的具体实例包括，但不限于，金属、炭黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。在一些实施方式中，导电粉末的平均粒径为1μm以下。当该平均粒径大于1μm时，可能难以控制覆盖树脂层的电阻率。

调色剂还可用作由调色剂组成且不含载体的磁性或非磁性单组分显影剂。

图1是展示根据实施方式的处理盒的示意图。处理盒(a)包含感光体(b)、带电器(c)、显影设备(d)、和清洁器(e)。

根据实施方式的处理盒集成地至少承载感光体(b)和显影设备(d)，并且可拆卸地连接到成像装置。

根据实施方式，本发明提供串联型全色成像装置，其中四个显影单元串联设置。图2是展示根据实施方式的采用直接转印法的串联型成像装置的示意图。在图2中，各转印设备2将调色剂图像从相应的感光体1依次直接转印到通过片材输送带3输送的片材上。图3是展示根据实施方式的采用间接转印法的串联型成像装置的示意图。在图3中，各一次转印设备2将调色剂图像从相应的感光体1依次转印到中间转印部件4上以在其上形成复合调色剂图像。然后，二次转印设备5将该复合调色剂图像从中间转印部件4转印到片材S上。二次转印设备5可为带或辊的形式。

在图2所示的直接转印法中，供纸器6和定影设备7应分别设置在包含感光体1的串联型成像单元T的上游和下游，从而使成像装置在片材输送的方向上较大。

相反，在图3所示的间接转印法中，二次转印设备5的位置相对自由。因此，供纸器6和定影设备7可以重叠于串联型成像单元T设置，使成像装置更紧凑。

图3所示的成像装置进一步包含除去一次转印后残留在感光体1上的残余调色剂颗粒的感光体清洁器8；和除去二次转印后残留在中间转印部件4上的残余调色剂颗粒的中间转印部件清洁器9。

图4是展示根据实施方式的采用间接转印法的另一串联型成像装置的示意图。该成像装置包含主体100、设置于主体100之下的供纸台200、设置在主体100之上的扫描仪300、和设置在扫描仪300之上的自动稿件供应器(ADF)400。无缝带中间转印部件10设置在主体100的中央。

在图4中，中间转印部件10跨越支持辊14、15、和16拉伸以能顺时针转动。

在图4中，除去残留在中间转印部件10上的残余调色剂颗粒的中间转印部件清洁器17设置在支持辊15的左侧。

产生各黑色、黄色、品红色、和青色图像的成像单元18Y、18C、18M、和18K沿着支持辊14和15之间的中间转印部件10的拉伸表面设置，由此形成串联型成像部分20。

辐照器21设置在紧邻串联型成像部分20之上。二次转印设备22设置在相对于中间转印部件10的串联型成像部分20的相对侧。二次转印设备22包含在两个辊23之间拉伸的无缝二次转印带24。二次转印带24压向支持辊16，并且中间转印部件10在它们之间，使得图像从中间转印部件10转印到记录介质片材上。

将调色剂图像定影在片材上的定影设备25设置成与二次转印设备22相邻。定影设备25包含无缝定影带26和加压辊27。定影带26压向加压辊27。

二次转印设备22具有将其上具有调色剂图像的片材供应到定影设备25的功能。二次转印设备22可为例如转印辊或非接触带电器。

将片材上下翻转的片材翻转设备28设置在二次转印设备22和定影设备25之下并与串联型成像部分20平行。

为了制作复印件，将稿件放在自动稿件供应器400的稿件台30上。或者，在抬起自动稿件供应器400的同时将稿件放在扫描仪300的接触玻璃32上，然后放下自动稿件供应器400。

按下开关后，在稿件放在接触玻璃32上的情况下，扫描仪300立即开始驱动，使第一滑架33和第二滑架34开始移动。在稿件放在自动稿件供应器400上的情况下，扫描仪300在稿件供应到接触玻璃32上之后开始驱动。第一滑架33将光从光源导向到稿件，并且使从稿件反射的光反射到第二滑架24。第二滑架34上的镜子通过成像透镜35将光反射到读取传感器36。由此，读取了稿件。另一方面，按下开关后，支持辊14、15和16之一通过驱动马达驱动旋转并且另外两个支持辊通过旋转的支持辊的旋转而驱动旋转，从而旋转和输送中间转印部件10。在成像单元18Y、18C、18M和18K中，黄色、品红色、青色、和黑色的单色调色剂图像分别形成在感光体40Y、40C、40M和40K上。单色调色剂图像随着中间转印部件10的输送依次转印到中间转印部件10上以在其上形成复合全色调色剂图像。另一方面，按下开关后，在供纸台200中，供纸辊42之一开始旋转，使得记录纸片材从纸槽43中的供纸盒44之一供应。片材被分离辊45之一分离并供应到供纸路径46。供应辊47将片材供应到主体100中的供纸通道48。片材通过对准辊49停止。

与形成在中间转印部件10上的复合全色调色剂图像的进入同步，对准辊49将片材供应到中间转印部件10和二次转印设备22之间。

然后将片材供应到定影设备25，使得复合全色调色剂图像通过施加热和压力定影在其上。具有定影的调色剂图像的片材通过切换爪55切换并通过排纸辊56排放到排纸托盘57上。或者，切换爪55切换供纸路径使得片材在片材翻转设备28中翻转。在片材的背侧形成另一调色剂图像后，通过旋转排纸辊56将片材排放到排纸托盘57上。

另一方面，中间转印部件清洁器17除去残留在中间转印部件10上的没有转印的残余调色剂颗粒。由此，串联型成像部分20准备好下一次成像。

虽然对准辊49通常是接地的，但可对对准辊49施加偏压以从片材除去纸屑。

图5是展示成像单元18之一的放大示意图。成像单元18包含感光体40；和设置在感光体40周围的带电器60、显影设备61、一次转印设备62、感光体清洁器63、和中和器64。

在一些实施方式中，成像装置的体系速度为500～2,500mm/s。

体系速度Y(mm/s)可以由下式确定：

Y(mm/s)＝100(张)x297(mm)/X(s)

其中X表示成像装置在纵向方向上连续输出100张A4纸(纵向长度为297mm)所花费的时长。

在一些实施方式中，定影介质(例如，定影带26)以5～90N/cm²的表面压力向记录介质施加压力，使得即使当施加的热能量不足时即印刷速度高和/或定影温度低时，调色剂图像也可以牢固地定影在记录介质上。定影介质的表面压力可以用压力分布测量***PINCH(来自Nitta Corporation)测量。

实施例

已总体描述了本发明，进一步的理解可以通过参考特定的具体实施例来获得，在这里提供的所述实施例是仅为了说明的目的，并且不意图进行限制。在以下实施例的说明中，除非另有说明，数量表示重量份比例。

实施例1

乙烯基树脂颗粒乳液的制备

向配有冷凝器、搅拌器、氮气入口管、和温度计的反应容器加入表1中所述的用于乙烯基树脂颗粒乳液1的原料。将该原料加热到80℃同时在氮气氛下搅拌并保持在80℃8小时。由此，制得乙烯基树脂颗粒乳液1。

表1

当用激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量时，乙烯基树脂颗粒乳液1的体均粒径为330nm。将一部分乙烯基树脂颗粒乳液1干燥以分离乙烯基树脂。分离的乙烯基树脂的玻璃化转变温度为69℃且峰值平均分子量为16,000。

水相的制备

通过混合990份水、83份乙烯基树脂颗粒乳液1、37份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.3％水溶液(ELEMINOL MON-7，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、和90份乙酸乙酯制得水相1。水相1为乳白色液体。

非晶未改性聚酯的制备

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入229份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、329份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、188份对苯二甲酸、100份己二酸、和2份***。使混合物在230℃在常压下进行反应8小时。使混合物在10～15mmHg的降低压力下进一步进行反应5小时。加入35份偏苯三酸酐后，使混合物在180℃在常压下进一步进行反应2小时。由此，制得非晶未改性聚酯1。非晶未改性聚酯1的数均分子量为2,600，重均分子量为4,000，玻璃化转变温度(Tg)为45℃，且酸值为25mgKOH/g。

结晶聚酯的制备

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入1,170份1，6-己二醇、23.7份5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠、22.8份富马酸二甲酯、857份癸二酸二甲酯、和0.4份***。为了在反应容器中制造惰性气氛，通过降压用氮气置换空气。之后，将混合物以180rpm机械搅拌5小时。将混合物在降低的压力下逐渐加热到220℃并搅拌2小时直到混合物变得粘稠。然后将混合物空气冷却以终止反应。由此，制得结晶聚酯1。结晶聚酯1的数均分子量为3,600、重均分子量为6,800、且熔点为70℃。

预聚物的制备

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入682份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、81份双酚A的环氧丙烷2mol加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐、和2份***。使混合物在230℃在常压下进行反应7小时。使混合物在10～15mmHg的降低压力下进一步进行反应5小时。由此，制得非晶中间聚酯1。非晶中间聚酯1的数均分子量为2,200，重均分子量为9,700，玻璃化转变温度(Tg)为54℃，酸值为0.5mgKOH/g且羟基值为52mgKOH/g。

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的另一反应容器加入410份非晶中间聚酯1、89份异佛尔酮二异氰酸酯、和500份乙酸乙酯。使混合物在100℃进行反应5小时。由此，制得预聚物1。预聚物1包含1.53％的游离异氰酸酯。

酮亚胺的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器加入170份异佛尔酮二胺和75份甲基乙基酮。使混合物在50℃进行反应4.5小时。由此，制得酮亚胺化合物1。酮亚胺化合物1的胺值为417mgKOH/g。

母料的制备

首先，使用亨舍尔混合机(来自Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.)混合1,200份水、540份DBP吸油值为42ml/100g且pH为9.5的碳黑(PRINTEX35，来自Degussa)、和1,200份聚酯树脂。使用双辊磨在110℃将所得混合物捏合1小时，然后将经捏合的混合物轧制和冷却，然后使用粉碎机将经轧制的混合物粉碎成颗粒。由此，制得母料1。

油相的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器加入222份非晶未改性聚酯1、156份结晶聚酯1、130份巴西棕榈蜡、和947份乙酸乙酯。将混合物在搅拌的同时加热到80℃，保持在80℃5小时，并经1小时冷却到30℃。将混合物进一步与500份母料1和500份乙酸乙酯混合1小时。

之后，将1,324份所得混合物使用填充有80体积％的直径为0.5mm的氧化锆珠的珠磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，来自Aimex Co.，Ltd.)以1kg/小时的液体供应速度和6m/秒的盘圆周速度进行分散处理。这样的分散操作重复3次(3回)。此外，加入1,324份非晶未改性聚酯1的65％的乙酸乙酯溶液，并将所得混合物进行以上分散操作5次(5回)。由此，制得着色剂蜡分散体1。着色剂蜡分散体1含有50重量％的量的固体组分。

乳化和除溶剂

将749份的量的着色剂蜡分散体1、115份的量的预聚物1、和2.9份的量的酮亚胺化合物1加入容器并通过TK均化器(来自PRIMIX Corporation)在5,000rpm下混合2分钟。将1,200份的量的水相1进一步加入该容器并通过TK均化器在13,000rpm的转速混合25分钟。由此，制得乳液浆料1。

将乳液浆料1加入配有搅拌器和温度计的容器，并在30℃进行除溶剂8小时，然后在40℃陈化24小时。由此，制得分散体浆料1。

洗涤和干燥

将100份的量的分散体浆料1在降低的压力下过滤，并使用TK均化器在12,000rpm的转速与100份离子交换水混合10分钟，然后过滤，由此获得湿滤饼(i)。使用TK均化器在12,000rpm的转速将湿滤饼(i)与100份氢氧化钠10％的水溶液混合30分钟，然后在降低的压力下过滤，由此获得湿滤饼(ii)。使用TK均化器在12,000rpm的转速将湿滤饼(ii)与100份10％的盐酸混合10分钟，然后过滤，由此获得湿滤饼(iii)。使用TK均化器在12,000rpm的转速将湿滤饼(iii)与300份离子交换水混合10分钟，然后过滤。这样的操作重复两次，由此获得湿滤饼(iv)。

通过干燥机在45℃将湿滤饼(iv)干燥48小时，并用具有75μm开孔的筛子过滤。由此，制得母体调色剂1。

通过亨舍尔混合机将100份的量的母体调色剂1与1份粒径为13nm的疏水化二氧化硅混合。由此，制得调色剂1。

实施例2

乙烯基树脂颗粒乳液2以与乙烯基树脂颗粒乳液1相同的方式制备，除了替换表1所述的原料。重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用乙烯基树脂颗粒乳液2替换乙烯基树脂颗粒乳液1。由此，制得调色剂2。

乙烯基树脂颗粒乳液2的体均粒径为220nm。从乙烯基树脂颗粒乳液2分离的干燥的乙烯基树脂的玻璃化转变温度(Tg)为66℃且峰值平均分子量为130,000。

实施例3

乙烯基树脂颗粒乳液3以与乙烯基树脂颗粒乳液1相同的方式制备，除了替换表1所述的原料。重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用乙烯基树脂颗粒乳液3替换乙烯基树脂颗粒乳液1。由此，制得调色剂3。

乙烯基树脂颗粒乳液3的体均粒径为170nm。从乙烯基树脂颗粒乳液3分离的干燥的乙烯基树脂的玻璃化转变温度(Tg)为63℃且峰值平均分子量为9,000。

实施例4

重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用如下制备的水相2替换水相1。由此，制得调色剂4。

通过混合990份水、160份乙烯基树脂颗粒乳液1、37份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.3％水溶液(ELEMINOL MON-7，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、和90份乙酸乙酯制备水相2。水相2为乳白色液体。

比较例1

重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了分别用如下制备的乙烯基树脂颗粒乳液4和水相3替换乙烯基树脂颗粒乳液1和水相1。由此，制得比较调色剂1。

向配有搅拌器和温度计的反应容器加入683份水、11份甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、166份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵。将混合物在3,800rpm的转速搅拌30分钟，由此制备白色乳液。将该白色乳液加热到75℃并进行反应4小时。将30份的量的过硫酸铵1％水溶液进一步加入该乳液，并使混合物在75℃陈化6小时。由此，制得乙烯基树脂颗粒乳液4，其为乙烯基树脂(即甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散体。当通过激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量时，乙烯基树脂颗粒乳液4的体均粒径为110nm。从乙烯基树脂颗粒乳液4分离的干燥的乙烯基树脂的玻璃化转变温度(Tg)为58℃且重均分子量为130,000。

通过混合990份水、40份乙烯基树脂颗粒乳液4、37份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.3％水溶液(ELEMINOL MON-7，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、和90份乙酸乙酯制得水相3。水相3为乳白色液体。

比较例2

重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了分别用如下制备的乙烯基树脂颗粒乳液5和水相4替换乙烯基树脂颗粒乳液1和水相1。由此，制得比较调色剂2。

向配有搅拌器和温度计的反应容器加入683份水、11份甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、166份甲基丙烯酸、70份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵。将混合物在1,500rpm的转速下搅拌20分钟，由此制备白色乳液。将白色乳液加热到75℃并进行反应3小时。将30份的量的过硫酸铵的1％水溶液进一步加入该乳液，并使混合物在65℃陈化12小时。由此，制得乙烯基树脂颗粒乳液5，其为乙烯基树脂(即甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散体。当通过激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量时，乙烯基树脂颗粒乳液5的体均粒径为680nm。从乙烯基树脂颗粒乳液5分离的干燥的乙烯基树脂的玻璃化转变温度(Tg)为58℃且重均分子量为130,000。

通过混合990份水、180份乙烯基树脂颗粒乳液5、37份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.3％水溶液(ELEMINOL MON-7，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、和90份乙酸乙酯制得水相4。水相4为乳白色液体。

比较例3

重复实施例2中的工序，除了用如下制备的非晶未改性聚酯4替换非晶未改性聚酯1。由此，制得比较调色剂3。

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入229份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、529份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸、和2份***。使混合物在230℃在常压下进行反应10小时。使混合物在10～15mmHg的降低压力下进一步进行反应8小时。加入70份偏苯三酸酐后，使混合物在180℃在常压下进一步进行反应3小时。由此，制得非晶未改性聚酯4。非晶未改性聚酯4的数均分子量为2,800，重均分子量为7,300，玻璃化转变温度(Tg)为47℃，且酸值为25mgKOH/g。

比较例4

重复实施例2中的工序，除了用如下制备的非晶未改性聚酯5替换非晶未改性聚酯1。由此，制得比较调色剂4。

向配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入430份双酚A的环氧丙烷2mol加合物、300份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、257份对苯二甲酸、65份间苯二甲酸、和10份马来酸酐。使混合物在150℃在氮气氛中进行反应5小时，同时除去产生的水。在压力降低到5～20mmHg且酸值变为5mgKOH/g后，将混合物冷却到室温并粉碎。由此，制得非晶未改性聚酯5。非晶未改性聚酯5的酸值为7mgKOH/g，玻璃化转变温度(Tg)为45℃，且重均分子量为3,600。

如上制备的调色剂的性质示于表2-1和2-2中。

表2-1

	H1(μm)	H2(μm)	D(μm)	Ra(μm)	壳厚度(μm)
						实施例1	1.5	1.9	0.4	0.4	0.7
实施例2	0.9	1.7	0.8	0.3	0.2
						实施例3	0.5	1.5	1.0	0.02	0.01
实施例4	1.5	1.6	0.1	0.3	2.2
						比较例1	1.6	2.9	1.3	0.1	ND
比较例2	1.1	1.8	0.7	0.9	2.2
						比较例3	0.8	2.2	1.4	0.4	0.4
比较例4	2.6	3.1	0.5	0.01	0.5

表2-2

载体的制备

通过用搅拌器混合450份甲苯、450份有机硅树脂SR2400(来自DowCorning Toray Co.，Ltd.，含有50％的不挥发成分)、10份氨基硅烷SH6020(来自Dow Coming Toray Co.，Ltd.)、和10份碳黑制得涂覆液。通过配有旋转底盘和产生涡流的搅拌叶片的硫化床涂覆器将该涂覆液涂布到5,000份Mn铁氧体颗粒(重均粒径为35μm)。将具有涂层的铁氧体颗粒在电炉中在250℃烧制2小时。由此，制得载体。

双组分显影剂的制备

通过TURBULA混合机将100份的量的如上制备的载体即铁氧体载体(其具有35μm的平均粒径和平均厚度为约0.5μm的有机硅树脂涂层)与7份的量的各如上制备的调色剂混合以制备双组分显影剂。

评价

对如上制备的调色剂进行下述评价。评价结果示于表3。

表3

	低温定影性	耐热存储稳定性	显影稳定性
				实施例1	B	B	A
实施例2	B	B	B
				实施例3	A	C	B
实施例4	C	A	A
				比较例1	C	D	D
比较例2	D	A	A
				比较例3	D	D	D
比较例4	A	D	D

测试机的制备

通过对成像装置MPC7500(来自Ricoh Co.，Ltd.)进行如下改型制得测试机。线速度设为1,700mm/s，显影间隙设为1.26mm，调节刮片间隙设为1.6mm，且关闭反射型光传感器。定影表面压力设为39N/cm²和定影辊隙宽度设为10mm。通过涂布四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚树脂(PFA)来调节定影介质的表面。图像承载部件、显影设备、和转印设备控制为具有30～45℃的实际温度。定影辊温度设为110℃。

低温定影性的评价

将各双组分显影剂装入所述测试机。运行该测试机以在以5℃的间隔改变定影辊温度的同时，在多张厚纸135K(来自Nippon Paper Group，Inc.)上产生图像。

运行该测试机使得当用X-RITE 938测量时定影图像的图像密度为1.2。用配有砂橡皮擦的耐摩擦坚牢度试验仪(crock meter)对该定影图像进行50次摩擦，并由下式确定定影保持能力：

定影保持能力(％)＝ID(A)/ID(B)x100

其中ID(A)表示摩擦后的图像密度且ID(B)表示摩擦前的图像密度。

最低定影温度定义为这样的温度，在该温度之下定影保持能力小于70％。低温定影性根据最低定影温度如下评价。

A：最低定影温度不大于100℃。

B：最低定影温度大于100℃且不大于110℃。

C：最低定影温度大于110℃且不大于120℃。

D：最低定影温度大于120℃。

耐热存储稳定性的评价

用10g各调色剂填充20ml玻璃容器并使用敲击装置进行100次敲击。让该玻璃容器在恒温室中在50℃的温度和80％的湿度下静置72小时。之后，使用针入度计对调色剂进行针入度测试(根据Nikka Engineering Co.，Ltd.的手册中的说明)。

耐热存储稳定性根据针入度分成如下4级：

A：不小于20mm

B：不小于15mm且小于20mm

C：不小于10mm且小于15mm

D：小于10mm

显影稳定性的评价

显影稳定性在环境测试实验室中在50℃的温度和80％的湿度下如下评价。将各双组分显影剂装入所述测试机。运行该测试机从而进行耐久性测试，其中在10,000张纸上连续产生图像面积比例为3％的图表。耐久性测试前后，通过吹扫法对1g显影剂进行带电量的测量，并计算耐久性测试前后的带电量变化。在吹扫法(blow-off method)中，将显影剂装在两端设置有金属网的圆柱形法拉第笼中。通过高压空气吹扫显影剂以使调色剂颗粒从显影剂脱离。用静电计对已除去调色剂颗粒的显影剂进行残余带电量的测量。包含于显影剂中的调色剂颗粒的量由吹扫前后法拉第笼的重量差计算。类似地，进行另一耐久性测试，其中在10,000张纸上连续产生图像面积比例为60％的图表，并计算耐久性测试前后的带电量变化。根据两个耐久性测试中确定的带电量变化(四舍五入到最接近的整数)(取较大者)评价显影稳定性。

A：带电量变化为不大于3μC/g。

B：带电量变化为大于4μC/g且不大于6μC/g。

C：带电量变化为大于7μC/g且不大于10μC/g。

D：带电量变化为大于10μC/g。

本发明的其它改型和变化在以上教导下是可行的。因此，应理解，在所附权利要求的范围内，可以以除本文具体描述之外的方式实施本发明。

Claims (8)

1.调色剂，其包含：

母体颗粒，其包含：

包含结晶聚酯、非晶聚酯、着色剂、和脱模剂的芯；和

包含树脂颗粒的壳；以及

外部添加剂，

其中在25℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H1为0.2～1.5μm，

其中形变量H1与在50℃的温度下通过0.5mN的压力压缩的调色剂的形变量H2之间的差D为0.0～1.0μm，并且

其中在90℃熔化的调色剂的表面粗糙度Ra为0.02～0.40μm。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述壳的厚度为0.01～2μm。

3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂通过包括以下的方法制备：

将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液，所述调色剂组分包含所述结晶聚酯、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物、具有氨基的化合物、所述着色剂、和所述脱模剂；

将所述调色剂组分液乳化在含有所述树脂颗粒的水性介质中以制备乳液；和

从所述乳液除去所述有机溶剂。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的平均圆度E为0.93～0.99。

5.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的形状系数SF-1为100～150且另一形状系数SF-2为100～140。

6.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂的重均粒径D4为2～7μm，且所述调色剂的重均粒径D4与数均粒径Dn之比D4/Dn为1.00～1.25。

7.双组分显影剂，其包含：

根据权利要求1所述的调色剂；和

磁性载体。

8.成像方法，包括：

用根据权利要求1所述的调色剂在记录介质上形成调色剂图像；和

通过将5～90N/cm²的压力施加到所述调色剂图像而将该调色剂图像定影在所述记录介质上。

Images