CN102670424A - 护肤组合物 - Google Patents

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汤山惠津子
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Abstract

本发明涉及护肤组合物，所述组合物包含至少两种分散在含增稠剂的连续含水相中的油相，其中所述油相中的第一油相与其他油相具有不同的组成，并且其中所述组合物包含不超过1.0％的乳化剂。本发明还涉及制备护肤组合物的方法，所述方法包括将第一油相分散在包含增稠剂的连续含水相中；并将第二油相分散于连续含水相中；其中所述第一油相的组成不同于所述第二油相的组成，并且其中所述组合物包含不超过1.0％的乳化剂。

Description

护肤组合物
本申请是申请日为2007年12月14日、申请号为200780046346.3、发明名称为“护肤组合物”的中国专利申请的分案申请。
发明领域
本发明涉及护肤组合物、它们的制备方法以及它们的使用方法。
发明背景
消费者目前可获得的许多皮肤护理产品主要旨在改善皮肤和/或毛发的健康和/或物理外观。为了提供此类有益效果，皮肤护理产品包含各种油性的化合物，如润肤剂和油溶性皮肤活性物质，这些化合物通常附带令人不悦的油腻感或发粘感。
许多消费者不喜欢具有厚重的、油性的或油腻感的组合物，而更偏爱可提供光滑的铺展性和清新应用感觉的、具有光滑的用后丝质感的组合物。因此，在具体的皮肤活性物质和可调节皮肤状况的化合物的递送显然重要的同时，消费者对施用前和施用后此类感觉方面的认同也同样重要。
挥发性油，如低粘度环状的硅油，具有优异的美容性能。当它们在与皮肤接触时，由于它们在被施用到皮肤上以后快速蒸发而带来的舒适感，因此通常用于化妆品组合物。然而，由于护肤组合物包含各种非挥发性油和油溶性成分，在最终产品中挥发性油的挥发性降低，并且挥发性油接触皮肤不能足够快速地蒸发来提供清新和凉爽的感觉。例如，由于它们舒适的皮肤感觉品质，以及它们在皮肤上形成可防止水分从皮肤蒸发的稳定的油膜，非挥发性的硅氧烷广泛用于皮肤护理产品。然而，由于非挥发性的硅氧烷含量增加，因此油相的挥发性降低并且产品不能提供清新的应用感觉。
同时，为了获得最大的效果，某些产品必须定期施用并持续较长的一段时间。为了鼓励经常使用，产品具有令人愉悦的外观是重要的。例如，半透明的外观可向消费者递送纯净的印象，并还提供饱满的印象。
基于前文所述，仍然需要配制这样一种护肤组合物，该组合物可提供感官和美观有益效果，尤其当涉及光滑铺展性和清新应用感觉以及光滑的用后丝质感的时候，组合物任选地为半透明的。没有任何现有技术能提供本发明的全部优点和有益效果。
发明概述
本发明涉及护肤组合物，所述组合物包含至少两种分散于包含增稠剂的连续含水相中的油相，其中所述油相中的第一油相与其他油相具有不同的组成，并且其中所述组合物包含不超过1.0％的乳化剂。
本发明还涉及护肤组合物，所述组合物包含至少两种分散于包含增稠剂的连续含水相中的油相，其中所述油相中的第一油相与其他油相具有不同的组成，并且其中所述组合物不含乳化剂。
本发明还涉及制备护肤组合物的方法，所述方法包括将第一油相分散在包含增稠剂的连续含水相中；和将第二油相分散在连续含水相中，其中第一油相的组成不同于第二油相的组成，并且其中所述组合物包含不超过1.0％的乳化剂。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信通过下面的描述可以更好地理解本发明。
除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计，并且所有的测量均在25℃进行。
如本文所用，所述“皮肤护理产品”是指用于处理或护理或以某种方式保湿、改善或清洁皮肤的那些。短语“皮肤护理产品”所涵盖的产品包括但不限于保湿剂、个人清洁产品、吸留的药物递送贴片、指/趾甲油、粉剂、擦拭物、毛发调理剂、皮肤处理乳液、剃须膏等。
除非另外指明，本发明所用术语“环境条件”是指约一个大气压、约50％相对湿度和约25℃的环境条件。
本发明的组合物可包括、由或基本上由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。本文所用术语“基本上由...组成”是指组合物或组分可包括附加成分，只要所述附加成分不会实质上改变本发明要求保护的组合物或方法的基本和新的特性。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均按本发明的皮肤护理组合物的总重量计。除非另外指明，所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。
本文所有引用的出版物均全文以引用方式并入本文。
如本文所用，术语“角质组织”是指作为哺乳动物(例如，人、狗、猫等)最外面保护层设置的含角蛋白层，其包括但不限于皮肤、唇缘、毛发、趾甲、指甲、表皮、蹄部等。
如本文所用，术语“油溶性”是指当计算无机/有机平衡时，有机部分等于或大于无机部分。
如本文所用术语“安全和有效量”是指化合物或组合物的量足以显著促使积极有益效果，优选积极的角质组织外观或感觉有益效果，或积极的毛发外观或感觉有益效果，独立地包括本文所公开的有益效果或与其联合，但该量又足够低以避免严重的副作用，即在技术人员合理判断的范围内提供合理的效险比。
本文中，“调节皮肤状况”是指改善皮肤的外观和/或感觉，例如通过提供有益效果，如更光滑的外观和/或感觉。本文中，“改善皮肤状况”是指在视觉上和/或触觉上获得皮肤外观和感觉方面可察觉的积极改变。所述有益效果可以是慢性的有益效果且可以包括以下一种或多种：减少皱纹和粗糙深纹、细纹、裂纹、肿块和粗大毛孔的出现；增厚角质组织(如构造皮肤的表皮和/或真皮和/或皮下层，以及指/趾甲和毛干的角质层(如果适用的话)以缓解皮肤、毛发或指/趾甲萎缩)；增加真皮-表皮边缘的盘旋结构(还被称为网缘)；防止由于例如皮肤功能性弹性蛋白的丧失、损伤和/或失活而造成皮肤或毛发弹性丧失，导致诸如弹性组织变性、松垂、丧失皮肤或毛发变形回复功能这些状况；减少脂肪团；皮肤、毛发或趾/指甲色调的变化，例如黑眼圈、红斑(例如由诸如红斑痤疮产生的不均匀红色调)，灰黄，由色素沉着过度引起的变色等。
如本文所用术语“非挥发性的”是指在25℃和一个大气压下蒸气压显示不超过约0.2mmHg的物质和/或在一个大气压下沸点为至少约300℃的物质。如本文所用，“挥发性的”是指不是如本文所定义的“非挥发性”的所有材料。
如本文所用术语“分散的”是指其中油相分散并悬浮于连续含水相中的组合物，包括乳液和非乳液。
本发明组合物可用于皮肤护理、化妆和毛发护理产品中，其非限制性用途包括保湿剂、调理剂、抗衰老化合物、亮肤化合物、以及它们的组合。
本发明的组合物还可提供附加有益效果，所述附加有益效果包括稳定性、无显著(消费者不能接受的)皮肤刺激性、以及良好美观特性。
本文组合物还可包括各种各样的其它成分。本发明的组合物将在下文中详细描述。
油相
本发明的组合物包含至少两种分散于连续含水相中的油相。所述组合物包含约2％至约40％，优选约3％至约25％的油相。
第一油相与其他油相具有不同的组成。第一油相优选为包含挥发性油的挥发性油相，优选包含按所述油相重量计至少80％的挥发性油。第一油相可具有约0.3cps至约100cps，优选约0.4cps至约10cps，更优选约0.5cps至约6cps的粘度。所述组合物包含约1％至约30％，优选约2％至约20％的第一油相。
至少两种油相的存在可使用多种组合物分析法来确认，所述方法包括显微镜法，能聚焦在小油滴上并提供红外线谱图的红外光谱技术。具有不同的油成分的每个油相可根据不同的红外线谱型来确认。同样，根据组成，可使用染色法来确认至少两种油相的存在。
所述油相被认为不与含水相混溶，并且可包括油性化合物，如天然和合成油，以及其它在含水相中表现出有限溶解度的疏水性物质，包括但不限于油溶性成分、油溶性防晒剂以及其它油溶性护肤活性物质。类脂和油可得自动物、植物或石油，并且可以是天然或合成的。
适宜的油性化合物包括挥发性油和非挥发性油，包括但不限于烃油和蜡、硅油、脂肪醇和脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、甘油二酯、甘油三酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、链烯基酯、羊毛脂、蜡酯、它们的盐、异构体和衍生物、以及它们的组合。
适用于本文的非挥发性的烃油和蜡的非限制性实例包括凡士林、矿物油、微晶蜡、聚烯烃、石蜡、野樱素、地蜡、聚乙烯、全氢化角鲨烯、聚α烯烃、氢化的聚异丁烯、以及它们的组合。
适用于本文的非挥发性硅油的非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷交联聚合物、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、混合的C1-30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、以及它们的组合。适用于本文的硅氧烷交联聚合物的非限制性实例包括丙烯酸酯/双羟丙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、C30-45烷基十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酸酯/双羟丙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、C30-45烷基十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、十六/十八烷基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/三氟丙基二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷-11、以及它们的混合物。
可用于本发明的挥发性油可选自由下列组成的组：挥发性硅油、挥发性烃、以及它们的混合物。挥发性油被公开于例如1972年由Balsam和Sagarin编辑的“Cosmetics，Science，and Technology”第1卷，第27至104页。可用于本发明的挥发性油可以是饱和的或不饱和的，可具有脂肪族性质，并且是直链或支链或包含脂环烃环或芳香族环。优选的挥发性的烃的实施例包括多癸烷如异十二烷和异癸烷(例如得自Presperse Inc.的Permethyl-99A)和C7-C8至C12-C15的异链烷烃(例如得自ExxonChemicals的Isopar系列)。挥发性的液体硅氧烷油描述于在1988年11月1日授予Luebbe等人的美国专利4,781,917中，该专利全文以引用方式并入本文。此外，各种挥发性硅氧烷物质的描述存在于Todd等人的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中，Cosmetics andToiletries，91：27-32(1976)，该文献全文以引用方式并入本文。在25℃下，直链的挥发性硅氧烷一般具有小于约5厘沲的粘度，但是该环状硅氧烷在25℃下具有小于约10厘沲的粘度。尤其优选的挥发性硅油选自由环状挥发性硅氧烷组成的组，该环状硅氧烷符合以下化学式：
其中n为约3至约7；符合下式的直链挥发性硅氧烷：
(CH3)3Si--O--[Si(CH3)2-O]m--Si(CH3)3
其中m为约1至约7；和支链的挥发性硅氧烷。高度优选的挥发性硅油的实例包括各种粘度的环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)，如DowCorning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344和Dow Corning 345(均得自Dow Corning Corp.)；SF-1204和SF-1202有机硅液(均得自G.E.Silicones)、GE 7207和7158(均得自GeneralElectric Co.)；SWS-03314(均得自SWS Silicones Corp.)；和KF-995(得自Shin-Etsu Chemical)。直链挥发性硅油优选的实例包括KF-96A-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-5cs(均得自Shin-EtsuChemical)。支链的挥发性硅油优选的实例包括TMF-1.5(得自Shin-EtsuChemical)。
含水相
本发明的组合物包含连续含水相，所述含水相包含含水载体和增稠剂。所述含水相可进一步包含其它在油相中显示有限溶解度的亲水性物质，包括但不限于水溶性成分、水溶性防晒剂和其它水溶性护肤活性物质。
所述组合物包含约60％至约98％，优选约65％至约97％的含水相。
含水载体
本发明的含水相包含含水载体以提供连续相。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性来选择所述载体的含量和种类。
用于本发明的载体包括水和低级烷基醇的水溶液。用于本发明的低级烷基醇是具有1至6个碳原子的一元醇，更优选乙醇。优选地，含水载体基本上是水。优选使用去离子水。还可使用包含矿物阳离子的来自天然源的水，这取决于产品所需的特性。
本发明组合物的pH优选为约4至约8。当在含水相中包含皮肤有益剂时，可将pH调节为能提供活性皮肤有益剂最佳功效的值。为了获得所需的pH，可包含缓冲剂和其它pH调节剂。本文适宜的pH调节剂包括乙酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、氢氧化钠、三乙醇胺、氨基甲基丙醇和碳酸盐。
增稠剂
本发明的含水相包含约0.1％至约2％，优选约0.3％至约1.5％的增稠剂，所述增稠剂包括增稠剂、胶凝剂和结构化试剂。根据与其它组分的相容性以及产品所需的其它特性来选择增稠剂的含量和类别。
增稠剂的非限制性类别包括交联聚丙烯酸酯聚合物和共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物和共聚物、聚丙烯酰胺聚合物和共聚物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸盐、氨基甲基丙醇(AMP)-基的聚合物和共聚物、多糖和树胶。可用于本发明的是羧酸/羧酸酯共聚物。可用于本文的羧酸/羧酸酯共聚物非限制性实例包括：商品名为Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol Ultrez 10、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020的CTFA名称丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(均得自Noveon)。高度可用于本文的可商购获得的附加的水溶性聚合物包括商品名为KELTROL系列的黄原胶，得自Kelco；商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol950、Carbopol 980和Carbopol 981的卡波姆(均得自Noveon)；商品名为ACRYSOL 22的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(得自(Rohm&Hass)；具有商品名SEPIGEL 305的聚丙烯酰胺(得自Seppic)；商品名为LUBRAGEL NP的聚甲基丙烯酸甘油酯，以及商品名为LUBRAGEL 0IL，聚甲基丙烯酸甘油酯、丙二醇和PVM/MA共聚物的混合物(均得自ISP)；商品名为Clearogel SC11的小核菌葡聚糖(得自MichelMercier Products Inc)；商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷聚合物(均得自Amerchol)。
另一类增稠剂包括结构化试剂。结构化试剂的非限制性实例包括饱和的C12-C30脂肪醇，包含约1至约5摩尔环氧乙烷的饱和的C12-C30脂肪醇，饱和的C12-C30甘油单醚，饱和的C12-C30甘油单酯、以及它们的混合物，其具有的熔点至少约40℃。本发明优选的结构化试剂选自由下列组成的组：硬脂醇、鲸蜡醇、二十二醇。
乳化剂
本发明的组合物可包含乳化剂，以用于将油相分散并悬浮在所述含水相中。当本发明的组合物包含乳化剂时，其包含不超过1％，优选不超过0.5％，并且更优选不超过0.2％的乳化剂。
多种乳化剂可用于本文。
在一个实施方案中，乳化剂的非限制性实例包括非离子和阴离子乳化剂如糖酯和聚酯、烷氧基化糖酯和聚酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯的烷氧基化衍生物、C1-C30脂肪醇的烷氧基化醚、C1-C30脂肪酸的聚甘油基酯、多羟基化合物的C1-C30酯、多羟基化合物的C1-C30醚、烷基磷酸酯、聚氧化烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯、皂、以及它们的混合物。
可用于本文的其它乳化剂的非限制性实施例包括：聚乙二醇20脱水山梨糖醇一月桂酸酯(聚山梨酸酯20)、硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、聚山梨酸酯80、鲸蜡基磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡基磷酸二乙醇胺、聚山梨酸酯60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、聚氧乙烯20脱水山梨糖醇三油酸酯(聚山梨酸酯85)、脱水山梨糖醇一月桂酸酯、聚氧乙烯4月桂基醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、鲸蜡基磷酸二乙醇胺、硬脂酸甘油酯、PEG 40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、甘油聚醚-25 PCA异硬脂酸酯、以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，所述的乳化剂为硅氧烷乳化剂，包括有机改性的有机聚硅氧烷(硅氧烷表面活性剂)，如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
护肤活性物质
本发明的组合物可优选包含至少一种护肤活性物质。不受理论的约束，据信本组合物提供在配制多种活性物质方面的灵活性。
然而，在本发明的任一实施方案中，可用于本发明的活性物质可通过其所提供的有益效果或其所假定的作用方式来分类。然而应当理解，在某些情况下，可用于本发明的活性物质可提供一种以上的有益效果或通过一种以上的作用方式起作用。因此，本文中的分类仅是为了方便起见，并非旨在将活性物质限定在特定应用或所列出的应用中。
维生素B 3 化合物
维生素B3化合物如烟酰胺为优选可用于本文的护肤活性物质。本发明优选包含约0.1％至约20％，更优选约5％至约10％，甚至更优选约2％至约5％的维生素B3化合物。
本文所用的“维生素B3化合物”是指具有下式结构的化合物：
Figure BDA0000156889180000091
其中R为-CONH2(即，烟酰胺)，-CH2OH(即，烟醇)；它们的衍生物；任何上述物质的盐。前述维生素B3化合物的示例性衍生物包括烟酸酯、烟基氨基酸、羧酸烟基醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物，所述烟酸酯包括烟酸的非血管舒张性酯(例如，烟酸生育酚酯)。
美白剂
本组合物可包含美白剂。适用于本发明的美白剂是指与处理前相比不仅改变皮肤外观而且还改善色素沉着过度的活性成分。可用于本发明的有用的美白剂包括抗坏血酸化合物、维生素B3化合物、壬二酸、丁基羟基苯甲醚、没食子酸及其衍生物、对苯二酚、曲酸、熊果苷、桑树提取物、苯基丙氨酸十一碳烯酸酰胺、以及它们的混合物。还据信，使用美白剂的组合是有利的，因为它们可以通过不同机理提供美白有益效果。
当使用时，所述组合物优选包含按组合物的重量计约0.01％至约10％，更优选约0.1％至约5％的美白剂。
抗坏血酸化合物是有用的美白剂，并且具有化学式(I)：
Figure BDA0000156889180000101
其中V和W独立地为-OH；R1为-CH(OH)-CH2OH；及其盐。
优选地，可用于本发明的抗坏血酸化合物是抗坏血酸盐或其衍生物，例如本领域技术人员通常已知的无毒碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，包括但不限于可由本领域熟知的方法制备的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐和精蛋白盐。
类黄酮
本发明的组合物可包含类黄酮化合物。类黄酮化合物充分地公开于美国专利5,686,082和5,686,367中，这两篇文献以引用方式并入本文。
优选可用于本文的是取代的黄烷酮、取代的黄酮、取代的查耳酮、取代的异黄酮、以及它们的混合物。这些类黄酮的若干实例选自由下列组成的组：葡糖基橘皮苷、葡糖基芦丁、葡糖基杨梅树皮甙、葡糖基异栎素、葡糖基栎素、甲基橘皮苷、以及它们的混合物。
当使用时，所述组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％的类黄酮化合物。
肽
肽可以安全和有效的量被包含在本发明的组合物中，所述肽包括但不限于二肽、三肽、四肽和五肽、以及它们的衍生物。本文所用的“肽”既指天然存在的肽又指合成的肽。还可用于本发明的是天然存在的和市售的含肽组合物。
当被包含在本发明组合物中时，肽的优选含量按所述组合物的重量计为约1x10-6％至约10％，更优选为约1x10-6％至约0.1％，甚至更优选为约1x10-5％至约0.01％。
糖胺
本发明的组合物可包含安全有效量的糖胺，还被称为氨基糖。如本文所用，“糖胺”是指六碳糖的胺衍生物。该组合物优选包含按所述组合物的重量计约0.001％至约20％，更优选约1％至约10％，甚至更优选约2％至约5％的糖胺。可用于本发明的糖胺的实例包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰基半乳糖胺。优选可用于本文的是葡糖胺。另外，也可使用两种或多种糖胺的组合。
防晒剂
本主题发明的组合物可包含一种或多种防晒活性物质(或“防晒剂”)和/或紫外线吸收剂。本文“防晒活性物质”包括防晒剂和物理防晒霜。防晒剂活性物质和紫外线吸收剂可以是有机或无机的。适用的防晒活性物质和紫外线吸收剂的实例公开于The Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association的“The International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook”第10版(Gottschalck，T.E.和McEwen，Jr.编辑，(2004年)第2267和第2292至93页，并且还包括对苯二亚甲基二樟脑磺酸(MexorylTM SX)。
颗粒物质
本发明的组合物可包含安全和有效量的颗粒物质，优选金属氧化物。这些颗粒可为涂布的或未涂布的、带电的或不带电的。带电的颗粒物质公开于授予Ha等人的美国专利5,997,887中，该文献以引用方式并入本文。可用于本文的颗粒物质包括氧化铁、云母、用TiO2涂布的云母、二氧化硅、聚甲基倍半硅氧烷、尼龙、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、二氧化钛、氧化铁、氧化铝、硅氧烷树脂、碳酸钙、乙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、以及它们的混合物。
适宜的颗粒物质若干实例为氧化锌，其以商品名Z-Cote HP1得自BASF；TiO2，其以商品名Kobo GLW75CAP-MP得自Kobo Products Inc.；聚乙烯，其以商品名Microthene FN 510-00得自Equistar Chemicals；聚甲基倍半硅氧烷，其以商品名Tospearl 145A、Tospearl 2000或Tospearl CF600得自GE Toshiba。优选地，按所述组合物的重量计，颗粒物质以约0.01％至约4％，更优选约0.1％至约2％的含量存在于组合物中。
附加组分
本发明的组合物还可包含湿润剂、润肤剂、剥脱剂、非维生素抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、矿物质、防腐剂、植物甾醇和/或植物激素、蛋白酶抑制剂、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂和N-酰基氨基酸化合物。
适宜的湿润剂包括但不限于多元醇，如聚亚烷基二醇以及它们的衍生物。例证性的为丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化的甘油、丙氧基化的甘油、以及它们的混合物。
适宜的润肤剂包括但不限于烃、脂肪酸、脂肪醇和酯。
适宜的剥脱剂包括但不限于C2-C30 α-羟基羧酸、β-羟基羧酸以及这些酸的盐。
适宜的非维生素抗氧化剂和自由基清除剂包括但不限于BHT(丁基化的羟基甲苯)、L-麦角硫因(以THIOTANETM 为商品名)、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶
Figure BDA0000156889180000121
肌肽、亚丁香基丙二酸二乙基己酯(以OXYNETM为商品名)、十八碳-8-烯-1，16-二羧酸(十八烯二酸、ARLATONETM DioicDCA，得自Uniqema)、泛醌(辅酶Q10)、茶叶提取物，包括绿茶提取物、酵母提取物或酵母培养液(如覆膜酵母菌发酵产物滤液)、以及它们的组合。
适宜的毛发生长调节剂包括但不限于去氧苯比妥化合物、丁基化羟基甲苯(BHT)、己二醇、泛醇和泛酸衍生物、它们的异构体、盐和衍生物、以及它们的混合物。
适宜的矿物质包括锌、锰、镁、铜、铁、硒和其它矿物补剂。“矿物质”被认为包括呈各种氧化状态、矿物质复合物、盐、衍生物、以及它们的组合形式的矿物。
适宜的植物固醇(植物甾醇)和/或植物激素实例包括但不限于谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇、激动素、玉米素、以及它们的混合物。
适宜的蛋白酶抑制剂包括但不限于去氧苯比妥化合物、香草醛乙酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、大豆胰蛋白酶抑制剂、Bowman-Birk抑制剂、以及它们的混合物。
适宜的酪氨酸酶抑制剂包括但不限于sinablanca(芥菜籽提取物)、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶
Figure BDA0000156889180000131
以及它们的混合物。
适宜的抗炎剂包括但不限于甘草酸(还被称为甘草素、甘草酸和甘草皂甙)、甘草亭酸、其它甘草提取物、以及它们的组合。
适宜的N-酰基氨基酸化合物包括但不限于N-酰基苯基丙氨酸、N-酰基酪氨酸、它们的异构体(包括它们的D和L异构体)、以及它们的盐、衍生物和混合物。适宜的N-酰基氨基酸的实例是N-十一碳烯酸酰-L-苯基丙氨酸，其可以商品名从Seppic(France)商购获得。
其它可用的护肤活性物质包括保湿和/或调理剂，如水解三色堇提取物，以Aquaphyline得自Silab；甜菜碱，以Tego Natural Betaine得自Degussa；甘油、凡士林、咖啡因和尿素；酵母提取物(如覆膜酵母菌发酵产物滤液)；脱氢表雄甾酮(DHEA)，它的类似物和衍生物；去角质剂，包括α-和β-羟基酸、α-酮酸、乙醇酸和辛酰基水杨酸酯；抗微生物剂；去头皮屑剂如羟甲辛吡酮乙醇胺、3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巯基吡啶锌；二甲基氨乙醇(DMAE)；肌氨酸；亮肤剂如曲酸、桑树提取物、氢醌、熊果苷和脱氧熊果苷；(免晒)美黑剂如二羟基丙酮(DHA)；任何上述物质的异构体、盐和衍生物；以及它们的混合物。
应用产品
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含不超过1.0％，优选不超过0.5％，更优选不超过0.2％的乳化剂。
在另一个优选的实施方案中，所述组合物不含乳化剂。
在另一个优选的实施方案中，本发明的组合物具有约40Pa至约1000Pa，优选100Pa至500Pa范围内的屈服应力。屈服应力低于40Pa的组合物可能不能提供油相随时间稳定悬浮的产品。
在另一个优选的实施方案中，在本发明组合物中的一个油相为挥发性的，并且优选包括选自下列挥发性油：挥发性硅油和挥发性烃油。
在另一个优选的实施方案中，本发明的组合物具有半透明的外观，并且油相和含水相之间的折射指数(RI)差异为约0.001至约0.05，优选0.01至0.03。优选地，所述油相具有约1.38至约1.44，更优选约1.39至约1.42的RI，并且所述含水相具有约1.36至约1.42，更优选约1.37至约1.39的RI。
本发明的组合物可具有约5,000cps至约5 00,000cps，优选约10,000cps至约200,000cps范围内的粘度。
在这些实施方案中，所述组合物可进一步包含至少一种化合物，所述化合物选自由下列组成的组：护肤活性物质、防晒剂、湿润剂和润肤剂。
组合物制备
本发明的组合物通过在含水相中掺入至少两种油相来制备，并且一般通过常规的方法如本领域中已知的制备局部用组合物的方法来制备。上述方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至比较均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、应用真空等。
在一个实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：
制备粘度为约0.5cps至约100cps，优选约1cps至约10cps的低粘度油相；
制备具有与所述低粘度油相不同组成的第二油相；
将第二油相分散在连续含水相中；和
将低粘度油分散在连续含水相中；其中所述组合物包含不超过1.0％的乳化剂。
在另一个实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：
制备具有粘度约0.5cps至约100cps，优选约1cps至约10cps的低粘度油相；
制备具有与所述第一油相不同组成的第二油相；
将低粘度油相分散于连续含水相中；和
将第二油相分散于连续含水相中；其中所述组合物包含的乳化剂不超过1.0％。
在这些实施方案中，低粘度油相优选地包含挥发性油。
本发明的局部用组合物可配制成面部皮肤化妆品、眼部化妆品、唇部化妆品、头皮毛发定型助剂、面部毛发定型助剂、保湿剂、皱纹舒缓精华液、洗剂、睫毛膏、皮肤面膜、皮肤洗剂、皮肤霜膏、皮肤凝胶、眼凝胶、眼霜、唇凝胶、唇霜、化妆品、粉底、或任何其它通常已知的皮肤产品或护肤品。
测试方法
屈服应力测量
屈服应力可通过外推所述曲线穿过剪切应力轴由组合物的剪切应力对组合物的剪切速率的曲线获得。本文中，剪切应力通过Brookfield DV-II+PRO数字粘度计，使用LV2C或LV3C转子，在25℃下测量。所述转子的转速设定为0.01rpm至5rpm。在每一个速度，一旦扭矩达到最大值，记录剪切应力。通过用剪切应力对剪切速率作图，然后对曲线拟合，可在曲线相交点获得屈服应力。当转子转速为0.01ppm时，剪切速率已经非常低，如0.002(1/S)，则在该剪切速率(0.002/s)下的剪切应力可被确认为与屈服应力相同。
粘度测量
粘度可通过可商购获得的粘度计，如Brookfield DV-II+PRO数字粘度计测量。在25℃下，剪切速率为5rpm。
折射指数测量
折射指数(RI)可通过可商购获得的折射计，如Abbe折射计(如Atago 3T，得自Japan)在2 5℃下测量。
实施例
实施例1至8代表本文所述的皮肤护理组合物的非限制性实例，根据本文所描述的方法适合涂敷到角质组织上。该组合物适宜如下制备：
表1
Figure BDA0000156889180000151
Figure BDA0000156889180000161
*1   环戊硅氧烷：KF-995，得自Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.
*2   聚二甲基硅氧烷-1.5cs：KF-96L-1.5cs，得自Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.
*3   聚二甲基硅氧烷-5.0cs：KF-96A-5cs，得自Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.
*4   聚二甲基硅氧烷-100cs：KF-96A-100cs，得自Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.
*5   聚二甲基硅氧烷-500cs：KF-96A-500cs，得自Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.
*6   聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇：DC Q2-1503流体，得自Dow CorningCorporation
*7   Dow Corning 9040硅氧烷弹性体：得自Dow Corning Corporation
*8   聚甲基倍半硅氧烷：Tospearl CF600，得自GE Toshiba
*9   丙烯酸聚合物980：得自Noveon
*10  丙烯酸聚合物Ultrez 21：得自Noveon
*11  聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7：Sepigel 305，得自SEPPICInc.
*12  Symdiol 68：得自Symrise KK
*13  天然甜菜碱：得自Degussa
*14  烟酰胺：得自DSM
*15  Lightskin：褐藻提取物，得自Silab
*16  Aquaphyline：水解三色堇提取物，得自Silab
*17  葡糖基橘皮苷：α-Ghesperidin PS-CC，得自Toyo Sugar Refining
*18  Promatrixyl：包含棕榈酰五肽-3的混合物，得自Sederma，Inc.
*19  覆膜酵母发酵滤液：SKII Pitera，得自Kashiwayama
*20  甘油聚醚-25 PCA异硬脂酸酯：Pyroter GPI-25，得自Ajinomoto
*21  Glydant Plus Liquid：得自Lonza
实施例1至4提供霜膏型凝胶组合物，并适宜如下制备：
(1)A相：使用适宜的搅拌器(如锚式搅拌桨、螺旋搅拌桨或IKAT25)将所有的成分在容器中混合，直至所述相均一化。
(2)B相：使用适宜的搅拌器(如锚式搅拌桨、螺旋搅拌桨或IKAT25)将所有的成分在容器中混合，直至所述相均一化。将所述相加热至约60℃或以上，以便熔融固体油性化合物，如果包括的话。
(3)C相：将聚合物粉末或聚合物增稠剂预混物分散在水中，如果需要的话，并将其中和至目标pH。加入其它水溶性成分并混合，直至所述相均一化。固体成分(如果有的话)可被预溶解于部分水中，然后被混入到所述含水相中。
(4)缓慢将B相加入到C相中并混合直至批料均一化。缓慢将A相加入到B相和C相的混合物中，并混合直至批料均一化。可先混合A相与C相，然后再混合B相与C相。
(5)加入香料并混合直至均一化。
表2
Figure BDA0000156889180000181
Figure BDA0000156889180000191
*1  聚棉籽酸蔗糖酯：得自Kobo Products Inc.
*2  鲸蜡硬脂基葡糖苷：Emulgade PL-68/50，得自Cognis
*3  PEG-100硬脂酸酯：Myrj 59P：得自Uniqema
*4  月桂酰肌氨酸异丙酯：Eldew SL-205，得自Ajinomoto Co.
*5  氧化锌，Z-Cote HP1：得自BASF Corp.
*6  聚甲基倍半硅氧烷：Tospearl 145A，得自GE Toshiba
*7  KOBO TiO2，Kobo GLW75CAP-MP：得自Kobo Products Inc.
*8  聚乙烯：Microthene FN 510-00：得自Equistar Chemicals
其它组分：参见表1
实施例5至8提供乳液组合物，并适宜如下制备：
(1)A相：使用适宜的搅拌器(如锚式搅拌桨、螺旋搅拌桨或IKAT25)将所有的成分在容器中混合，直至相均一化。
(2)B相：使用适宜的搅拌器(如锚式搅拌桨、螺旋搅拌桨或IKAT25)将所有的成分在容器中混合，直至相均一化。将所述相加热至约70℃或以上，以便熔融固体油性化合物，如果包括的话。
(3)C相：将聚合物粉末或聚合物增稠剂预混物分散在水中，如果需要的话，将其中和至目标pH。加入其它水溶性成分。固体成分(如果有的话)可被预溶解于部分水中，然后将其加入。加热至约70℃或以上并混合，直至所述相均一化。
(4)D相：将所有成分溶解在部分水中。如果有任何不溶解的但可分散的颗粒，将它们分散在该相中使所述混合物均一化。
(5)缓慢将B相加入到C相中，混合直至批料均一化，然后冷却至约40℃或以下。
(6)将D相加入到上述B相与C相的混合物中并混合，直至批料均一化。
(7)将A相加入到上述B相、C相和D相的混合物中并混合，直至批料均一化。
(8)加入香料并混合直至均一化。
根据屈服应力测量，测量实施例1在每个转子转速下的剪切应力，并获得了176Pa的屈服应力。通过外推法获得的176Pa的屈服应力与在最低剪切速率下剪切应力的数据点相同。
转子转速，(RPM) 0.01  0.05  0.1  0.5  1.0  5.0
剪切速率(1/S) 0.002  0.011  0.021  0.106  0.212  1.06
剪切应力(Pa) 176  206  223  279  318  448
应当理解，本发明实施例和实施方案的前述发明详述仅作为举例说明而提供，并且对本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其它改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的这样的显而易见的改变和变型。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引入方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其它改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (10)

1.一种护肤组合物，所述组合物包含至少两种分散于包含增稠剂的连续含水相中的油相，其中所述油相中的第一油相包括选自环戊硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基三甲基聚硅氧烷、异十二烷和异十六烷的挥发性油，并且其中所述第一油相与所述其他油相具有不同的组成，以及其中所述组合物包含不超过0.5％的乳化剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述第一油相是挥发性的。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述第一油相具有约0.3cps至约100cps的粘度。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述第一油相具有约0.4cps至约10cps的粘度。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含约1％至约30％的所述第一油相。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含不超过0.2％的乳化剂。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物具有约40Pa至约1000Pa范围内的屈服应力。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述组合物具有100Pa至500Pa范围内的屈服应力。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含至少一种化合物，所述化合物选自由下列组成的组：护肤活性物质、防晒剂和润肤剂。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述油相和所述含水相之间的折射指数差异为约0.001至约0.05。
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