CN102662025A

CN102662025A - 塑料包装材料中罗丹明b含量的检测方法

Info

Publication number: CN102662025A
Application number: CN2012101600259A
Authority: CN
Inventors: 连运河; 张玉芬; 王磊; 程淑君; 高伟
Original assignee: Chenguang Biotech Group Co Ltd
Current assignee: Chenguang Biotech Group Co Ltd
Priority date: 2012-05-22
Filing date: 2012-05-22
Publication date: 2012-09-12
Anticipated expiration: 2032-05-22
Also published as: CN102662025B

Abstract

本发明公开了一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其步骤为：（1）将塑料包装材料粉碎成塑料粉末；（2）所述的塑料粉末用甲醇或乙腈进行超声萃取、漩涡萃取或机械振荡萃取，萃取液浓缩至干，再用同一溶剂定容，得到样品溶液；（3）所述的样品溶液采用超高效液相色谱串联质谱检测，色谱柱为反相C18超高效色谱柱，流动相为乙腈-甲酸水体系或甲醇-甲酸水体系，外标法定量。本方法结合预处理和超高效液相色谱串联质谱技术，有效的检测塑料包装材料中罗丹明B；本方法采用超声波、漩涡、机械振荡技术处理塑料包装材料，具有操作简便的特点；本方法使用超高效液相色谱串联质谱检测，检出限低至0.1μg/kg；具有定性、定量准确，检测精度高的特点。

Description

塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法

技术领域

本发明涉及一种塑料包装材料中有毒物的检测方法，尤其是一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法。

背景技术

罗丹明B(Rhoda mine B)又称玫瑰红B,或碱性玫瑰精，俗称花粉红，是一种具有鲜桃红色的人工合成的染料，曾被用作食品添加剂，但后来经老鼠实验证明罗丹明B会致皮下组织生肉瘤，半数致死量为500 mg/kg，美国曾对该物质进行研究，显示其具有致癌性。罗丹明B不仅致癌，而且可能导致人皮肤、内脏红染，脑间血管轻度淤血，心肌纤维断裂，横纹模糊及消失；肺水肿，肺泡腔内见大量均质红染物；肝细胞灶性坏死；肾间质血管淤血，肾小管腔内有管型，最终导致人死亡。1993年起，在欧美等国家和地区就已明令禁止将罗丹明B用于食品加工中，日本也禁止使用该物质，我国也未允许在食品加工中使用该物质，甚至将其列入《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第一批）》中，进行重点监管。

塑料包装材料在我们的生活中扮演了不可或缺的角色，我国每年都要消耗大量的塑料包装材料。在我国，每天光买菜就要用掉10亿个塑料包装材料,至于其他各种塑料袋的用量更每天在20亿个以上。到超市、集市购物由商家提供塑料袋,也早已经成为我们生活中的习惯。塑料包装材料其主要材料构成为聚乙烯、聚丙烯，但是多数情况下为了提高其某些特性加入一些塑料助剂，其中包括作为染料的罗丹明B。由于塑料包装材料与食品紧密接触，被罗丹明B污染的可能是不可忽视的。因此，监控塑料包装材料内罗丹明B含量势在必行。

目前，针对食品中罗丹明B的检测方法有很多，包括超高效液相色谱-荧光法，免疫学方法，分光光度法，高效液相色谱-紫外法，薄层色谱扫描法，离子阱飞行时间质谱法，高效液相色谱-二极管阵列法，超高效液相色谱-紫外法，液相色谱-线性离子阱质谱法和超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法等。而对于直接接触食品的塑料包装材料中罗丹明B的检测鲜有报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，以有效地检测塑料包装材料中罗丹明B的含量。

为解决上述技术问题，本发明的方法步骤为：（1）将塑料包装材料粉碎成塑料粉末；

（2）所述的塑料粉末用甲醇或乙腈进行超声萃取、漩涡萃取或机械振荡萃取，萃取液浓缩至干，再用同一溶剂定容，得到样品溶液；

（3）所述的样品溶液采用超高效液相色谱串联质谱检测，色谱柱为反相C18超高效色谱柱，流动相为乙腈-甲酸水体系或甲醇-甲酸水体系，外标法定量。

本发明所述步骤（1）中，塑料包装材料破碎至单个粉末颗粒质量≤0.02g。

本发明所述步骤（2）中塑料粉末的称样量为0.2～0.5g；采用10～50mL甲醇或乙腈萃取；选用旋转蒸发仪和氮吹仪将萃取液浓缩至干；甲醇或乙腈定容到5mL或10mL；所述定容后的样品溶液用0.22μm滤膜过滤。

本发明所述步骤（2）中：超声萃取的频率为40～80 kHz；漩涡萃取的功率为40～150W；机械振荡萃取的频率为100～200rpm；萃取时间均为每次10～30 min，萃取次数均为1～3次。

本发明所述步骤（3）中，超高效液相色谱条件为梯度洗脱；所述梯度洗脱的流动相体积比为：0min，50%A；0～0.5min，50%A～70% A；0.5～3min，70%A～95%A；3～4min，95%A；4～4.1min，95%A～50%A；5min，50%A；以乙腈或甲醇为A相、甲酸水为B相；所述甲酸水的体积比为甲酸:水＝0.1:100～0.5:100。

本发明所述步骤（3）中，反相C18超高效色谱柱的规格为50mm*2.1mm、粒径为1.7μm。

本发明所述步骤（3）中，质谱检测为三重四级杆质谱检测；检测条件为：离子源采用电喷雾电离方式，正离子模式，离子源温度120～150℃，脱溶剂温度420～500℃，脱溶剂气流速650～900L/h，毛细管电压1～3kv。

本发明所述步骤（3）中样品溶液检测时的进样量为1μL～7μL。

采用上述技术方案所产生的有益效果在于：（1）本发明结合预处理和超高效液相色谱串联质谱技术，建立了一种塑料包装材料中罗丹明B的检测方法；（2）本发明采用超声波、漩涡、机械振荡技术处理塑料包装材料，具有操作简便的特点；（3）本发明使用超高效液相色谱串联质谱检测，检出限低至0.1 μg/kg；具有定性、定量准确，检测精度高的特点。

附图说明

图1是罗丹明B的色谱图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

实施例1：本塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法的步骤如下所述。

将塑料绳破碎至单个颗粒≤0.02g，准确称取0.5g（精确至0.001g），加入50mL甲醇，超声萃取10min，超声频率40～80 kHz，取出上层清液，下层残渣继续用50mL甲醇提取，超声10min，合并两次萃取液；将萃取液旋转蒸发仪浓缩至近干，氮吹仪吹干，然后用甲醇定容至10mL，过0.22μm滤膜，得到样品溶液；取1μL样品溶液采用美国Waters Acquity-TQD超高效液相色谱串联质谱检测，色谱柱为BEH 反相C18超高效色谱柱，规格为50mm*2.1mm、粒径1.7μm，流动相为乙腈-甲酸水体系，面积外标法定量。

上述梯度洗脱条件为：以乙腈为A相、甲酸:水＝0.1:100（体积比）的甲酸水为B相；0min，50%A；0～0.5min，50%A～70% A；0.5～3min，70%A～95%A；3～4min，95%A；4～4.1min，95%A～50%A；5min，50%A。

上述质谱检测采用三重四级杆质谱检测，检测条件为：质谱检测器的离子源采用电喷雾方式，正离子模式，离子源温度120℃，脱溶剂温度420℃，脱溶剂气流速700L/h，毛细管电压1kv；质谱检测参数见表1。

表1：质谱检测参数

对同一塑料绳样品做3个平行样，样品编号为A、B、C，每个平行样重复测5次，5次的超声频率分别为40kHz、50kHz、60kHz、70kHz和80 kHz，分析结果见表2。

表2：本实施例分析结果

由表2可知，三个平行样的平均值的相对标准偏差为7.01%。重复性的相对标准偏差为1.86%。

实施例2：本塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法的步骤如下所述。

将塑料包装袋剪碎至单个颗粒≤0.02g，准确称取0.2g（精确至0.001g），加入20mL乙腈，漩涡萃取20min，漩涡功率40～150W，取出的上层清液为萃取液；将萃取液旋转蒸发仪浓缩至近干，氮吹仪吹干，然后用乙腈定容至5mL，过0.22μm滤膜，得到样品溶液；取5μL样品溶液采用美国Waters Acquity-TQD超高效液相色谱串联质谱检测，色谱柱为BEH 反相C18超高效色谱柱，规格为50mm*2.1mm、粒径1.7μm，流动相为甲醇-甲酸水体系，面积外标法定量。

上述梯度洗脱条件为：以甲醇为A相、甲酸:水＝0.3:100（体积比）的甲酸水为B相；0min，50%A；0～0.5min，50%A～70%A；0.5～3min，70%A～95%A；3～4min，95%A；4～4.1min，95%A～50%A；5min，50%A。

上述质谱检测采用三重四级杆质谱检测，检测条件为：质谱检测器的离子源采用电喷雾方式，正离子模式，离子源温度130℃，脱溶剂温度500℃，脱溶剂气流速650L/h，毛细管电压2kv；质谱检测参数同实施例1。

同一个样品重复测定五次，五次的漩涡功率分别为40W、70W、100W、120W和150W，分析结果见表3。

表3：本实施例分析结果

Figure 2012101600259100002DEST_PATH_IMAGE003

由表3可知，重复性的相对标准偏差为6.41%。

实施例3：本塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法的步骤如下所述。

将塑料瓶粉碎，准确称取0.5g（精确至0.001 g），将罗丹明B标准样品分三个梯度加入到粉末样品中，加入50mL甲醇，机械振荡萃取30min，振荡频率为100～200rpm，取出上层清液，下层残渣继续用20mL甲醇提取，机械振荡20min；再次取出上层清液，下层残渣继续用10mL甲醇提取，机械振荡10min，合并三次萃取液；将萃取液旋转蒸发仪浓缩至近干，氮吹仪吹干，然后用甲醇定容至5mL，过0.22μm滤膜，得到样品溶液；取7μL样品溶液采用美国Waters Acquity-TQD超高效液相色谱串联质谱检测，色谱柱为BEH 反相C18 超高效色谱柱，规格为50mm*2.1mm、粒径1.7μm，流动相为乙腈-甲酸水体系，面积外标法定量。

上述梯度洗脱条件为：以乙腈为A相、甲酸:水＝0.5:100（体积比）的甲酸水为B相；0min，50%A；0～0.5min，50%A～70% A；0.5～3min，70%A～95%A；3～4min，95%A；4～4.1min，95%A～50%A；5min，50%A。

上述质谱检测采用三重四级杆质谱检测，检测条件为：质谱检测器的离子源采用电喷雾方式，正离子模式，离子源温度150℃，脱溶剂温度460℃，脱溶剂气流速900L/h，毛细管电压3kv；质谱检测参数同实施例1。

同一个样品重复测定五次，五次的振荡频率分别为为100rpm、120rpm、150rpm、180rpm和200rpm；计算加标回收率，实验结果见表4。表4：本实施例加标回收率

由表4可知，加标回收率为87.5%。

Claims

1.一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于，其方法步骤为：（1）将塑料包装材料粉碎成塑料粉末；

2.根据权利要求1所述的塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（1）中，塑料包装材料破碎至单个粉末颗粒质量≤0.02g。

3.根据权利要求1所述的塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（2）中塑料粉末的称样量为0.2～0.5g；采用10～50mL甲醇或乙腈萃取；选用旋转蒸发仪和氮吹仪将萃取液浓缩至干；甲醇或乙腈定容到5mL或10mL；所述定容后的样品溶液用0.22μm滤膜过滤。

4.根据权利要求1所述的塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于，所述步骤（2）中：超声萃取的频率为40～80 kHz；漩涡萃取的功率为40～150W；机械振荡萃取的频率为100～200rpm；萃取时间均为每次10～30 min，萃取次数均为1～3次。

5.根据权利要求1－4所述的任意一种所述的塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（3）中，超高效液相色谱条件为梯度洗脱；所述梯度洗脱的流动相体积比为：0min，50%A；0～0.5min，50%A～70% A；0.5～3min，70%A～95%A；3～4min，95%A；4～4.1min，95%A～50%A；5min，50%A；以乙腈或甲醇为A相、甲酸水为B相；所述甲酸水的体积比为甲酸:水＝0.1:100～0.5:100。

6.根据权利要求1－4所述的任意一种所述的塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（3）中，反相C18超高效色谱柱的规格为50mm*2.1mm、粒径为1.7μm。

7.根据权利要求1－4所述的任意一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（3）中，质谱检测为三重四级杆质谱检测；检测条件为：离子源采用电喷雾电离方式，正离子模式，离子源温度120～150℃，脱溶剂温度420～500℃，脱溶剂气流速650～900L/h，毛细管电压1～3kv。

8.根据权利要求1－4所述的任意一种塑料包装材料中罗丹明B含量的检测方法，其特征在于：所述步骤（3）中样品溶液检测时的进样量为1μL～7μL。