CN102659984A

CN102659984A - 一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法

Info

Publication number: CN102659984A
Application number: CN2012101859297A
Authority: CN
Inventors: 李鸿
Original assignee: FUSHUN QILONG CHEMICAL CO LTD
Current assignee: FUSHUN QILONG CHEMICAL CO LTD
Priority date: 2012-06-07
Filing date: 2012-06-07
Publication date: 2012-09-12

Abstract

本发明公开了一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，包括如下步骤：①将反应充分的含有三氯化铝的聚合液、质量分数为30%氢氧化钠溶液及表面活性剂加入水洗釜进行碱洗中和,中和温度为80～100℃、物料停留时间为0.5～1小时；②将物料送入水洗分离釜进行静置分层，静置温度为80～100℃、物料停留时间为2～3小时，上层的油层为所需物料；③将物料经预涂有氢氧化钙的过滤机进行过滤，将物料中残存的三氯化铝和固体杂质分离出去，得到树脂液，过滤温度为30～50℃。本发明与单纯水洗工艺相比，树脂色泽更浅，灰分更低；与单纯干洗过滤工艺相比，由于有效的避免了过滤机堵塞的发生，大大的减少了劳动强度，提高了工作效率。

Description

一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法

一、技术领域

本发明属于石油树脂合成技术领域，具体涉及一种水洗干洗相结合脱除碳五石油树脂中三氯化铝催化剂的方法。

二、背景技术

石油树脂的生产均采用聚合反应合成, 聚合反应中大多数采用三氯化铝作为催化剂。目前,国内的大中小型石油树脂厂家,一直采用碱洗或水洗的方法来脱除聚合后析出的三氯化铝催化剂，该方法对树脂液的粘度有较大的选择性，粘度较大容易出现乳化，而且中和不彻底，直接影响树脂产品的理化性能，如色泽较深，灰分大等现象，而且碱洗或水洗工艺产生的大量碱液或废水会造成环境污染。干洗过滤在一定程度上解决了上述问题，但该种方法主要针对以间戊二烯为主要原料的碳五石油树脂生产，而以精碳五为原料生产碳五石油树脂，原料组成复杂，副产物及胶质过多，干洗过滤过程中易造成过滤机堵塞，降低干洗效率。

三、发明内容

本发明的目提是供一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，该方法能有效克服现有脱除方法的诸多不足。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：该方法包括如下步骤：

①将反应充分的含有三氯化铝的聚合液、质量分数为30%氢氧化钠溶液及表面活性剂加入水洗釜进行碱洗中和, 中和温度为80～100℃、物料停留时间为0.5～1小时,其中氢氧化钠的加入量要控制水洗液的pH值为7～11, 表面活性剂的加入量为聚合液量的0.02～0.05%；

②将步骤①所得物料送入水洗分离釜进行静置分层，静置温度为80～100℃、物料停留时间为2～3小时，上层的油层为所需物料；

③将步骤②所得物料经预涂有氢氧化钙的过滤机进行过滤，将物料中残存的三氯化铝和固体杂质分离出去，得到树脂液，过滤温度为30～50℃。

上述步骤①中水洗液pH值最佳值为7.5～9。

上述步骤①中表面活性剂加入量最佳值为聚合液量的0.02～0.03%。

上述步骤①中中和温度最佳值为85～95℃，物料停留时间最佳值为0.8～1小时。

上述步骤①中表面活性剂为非离子型表面活性剂，具体为BHY-16 D811型表面活性剂。

上述步骤②中静置温度最佳值为85～95℃，物料停留时间最佳值为2.5～3小时。

本发明方法是一种水洗与干洗过滤相结合脱除三氯化铝催化剂方法，其工作原理是含有三氯化铝催化剂的聚合油经氢氧化钠水溶液洗涤终止聚合反应后，静置分层，所得油层经过干洗过滤，进一步脱除聚合油中残存的催化剂和水洗过程中生成的凝胶和乳化物，并在过程中采用静置分层脱除水，以将中和反应生成的水彻底脱除，避免水使过滤机内的硅藻土板结造成滤饼的损坏。由于先用水洗将聚合液中的胶质脱除，再经过过滤机干洗过滤，有效的避免了胶质对过滤机造成堵塞，提高了过滤效率，又能破乳将中和反应生成的盐和三氯化铝催化剂脱除干净，所生产出来的树脂与单纯水洗工艺生产出的树脂相比色泽更浅，灰分更低。同时，与单纯干洗过滤工艺相比，由于有效的避免了过滤机堵塞的发生，大大的减少了劳动强度，提高了工作效率。本发明方法为碳五石油树脂生产中催化剂的脱除提出了一种更有效、更有经济价值的途径，值得广泛的推广应用。

四、附图说明

附图为本发明的工艺流程图。

五、具体实施方式

如图所示，水洗釜1为内部设有搅拌器9、外侧设有蒸汽夹套8、容积为15升的搪瓷釜。水洗分离釜2为外侧设有蒸汽夹套8、容积为30升的搪瓷釜。其中控制水洗釜1及水洗分离釜2的进、排料速率就可控制所需的物料停留时间。过滤机3内部置有硅藻土滤饼，并预涂有氢氧化钙，其过滤面积15平方厘米。具体工艺流程如下：含有三氯化铝催化剂的聚合液M1与含有表面活性剂的氢氧化钠碱液M2由顶部进入水洗釜1，经蒸汽夹套4内蒸汽加热升温后，进行碱洗中和，充分反应的水洗液M3少部分回流，其余采出至水洗分离釜2内，经蒸汽夹套4内蒸汽加热升温后，静置分层，所得上层油层M4经水洗分离釜2顶部溢流进过滤机3过滤，所得脱除三氯化铝催化剂后的聚合液M5，水洗分离釜2下层洗涤水M7部分外排，其余输送回水洗釜1循环使用，过滤机3定期将滤渣M6由其底部排除***。

本发明各实施例见下表：

	碱洗中和温度(℃)	表面活性剂加入量(%)	水洗液pH值	碱洗中和物料停留时间（hr）	静置温度（℃）	静置物料停留时间（hr）	过滤温度（℃）
								实施例1	90	0.02	7	0.8	90	2.5	40
实施例2	90	0.03	7	0.8	90	2.5	40
								实施例3	90	0.02	7	1	90	2.5	40
实施例4	90	0.03	7	1	90	2.5	40
								实施例5	90	0.02	8	0.8	90	2.5	40
实施例6	90	0.03	8	0.8	90	3	40
								实施例7	90	0.02	8	1	90	3	40
实施例8	90	0.03	8	1	90	3	40
								实施例9	90	0.02	9	0.8	90	3	40
实施例10	90	0.03	9	0.8	90	3	40

注：表面活性剂加入量为聚合液加入量的质量百分数。

实验例：聚合原料为精碳五、C5溶剂1、C5溶剂2，滴加三氯化铝催化剂，聚合温度60℃，聚合压力0.2MPa，聚合时间3小时，分别采用以下各实施方案脱除催化剂，蒸馏除去其中溶剂和未聚碳五，再通入水蒸气蒸馏除去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，既得产品，对生产的树脂进行分析，所得结果见下表：

	色号	软化点（℃）	酸值 (mg KOH/g)	灰分（%）
					实施例1	5	100	0.12	0.08
实施例2	5	100	0.1	0.06
					实施例3	5	101	0.1	0.06
实施例4	5	100	0.09	0.04
					实施例5	4	99	0.08	0.03
实施例6	4	100	0.07	0.03
					实施例7	4	100	0.07	0.04
实施例8	4	101	0.08	0.04
					实施例9	4	100	0.08	0.04
实施例10	4	100	0.08	0.04

从上表可知，所得石油树脂的色泽及灰分都得到了较大的降低，效果十分显著。

Claims

1.一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，包括如下步骤：

①将反应充分的含有三氯化铝的聚合液、质量分数为30%氢氧化钠溶液及表面活性剂加入水洗釜（1）进行碱洗中和, 中和温度为80～100℃、物料停留时间为0.5～1小时,其中氢氧化钠的加入量要控制水洗液的pH值为7～11, 表面活性剂的加入量为聚合液量的0.02～0.05%；

②将步骤①所得物料送入水洗分离釜（2）进行静置分层，静置温度为80～100℃、物料停留时间为2～3小时，上层的油层为所需物料；

2.根据权利要求1所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述步骤①中水洗液pH值最佳值为7.5～9。

3.根据权利要求1或2所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述步骤①中表面活性剂加入量最佳值为聚合液量的0.02～0.03%。

4.根据权利要求1或2所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述步骤①中中和温度最佳值为85～95℃，物料停留时间最佳值为0.8～1小时。

5.根据权利要求1或2所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述步骤①中表面活性剂为非离子型表面活性剂。

6.根据权利要求5所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述非离子型表面活性剂为BHY-16 D811型表面活性剂。

7.根据权利要求1或2所述的一种水洗干洗相结合脱除石油树脂中三氯化铝催化剂的方法，其特征是：所述步骤②中静置温度最佳值为85～95℃，物料停留时间最佳值为2.5～3小时。