CN102653686A - 一种芳烃橡胶油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种芳烃橡胶油的制备方法,包括:第一抽提溶剂进入第一抽提塔上部,与从抽提塔下部进入的原料油在抽提塔中逆流接触,抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与从第二抽提塔上部进入的第二抽提溶剂逆流接触;第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到第二提余油,作为橡胶油产品。本发明的方法使用来自醛水分离罐的湿糠醛作为部分抽提溶剂,减少了湿糠醛的回收处理量,所得芳烃橡胶油的苯并(a)芘含量,苯并(a)蒽、、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽等八种多环芳烃(PAHs)总含量满足欧盟2005/69/EC指令要求,多环芳烃质量含量小于3%。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳烃橡胶油的制备方法。
背景技术
为改善橡胶的弹性、柔韧性、易加工性和易混炼性等特性,通常需要向橡胶中加入橡胶油。橡胶油按矿物油分子结构和组成的不同,分为链烷烃型、环烷烃型和芳香烃型橡胶油等;按使用对象的不同可分为橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂等。芳烃型橡胶油(Distillate Aromatic Extract,缩写为DAE)具有芳碳含量高、密度大、粘度高、与极性橡胶亲和性好和加工性能优越等特点,是轮胎和鞋类制品所用橡胶的优良软化剂。在丁苯橡胶的生产过程中,芳烃型橡胶油一般占总橡胶质量的30%左右。
芳烃型橡胶油一般是由润滑油基础油生产工艺中溶剂精制的抽出油或重油催化裂化油浆经加工和调合而成。芳烃型橡胶油(DAE)是生产橡胶和轮胎过程的主要原料之一,通常含有10%-30%的多环芳烃(polycyclicaromatics,缩写为PCA,采用英国石油学会方法IP346测定)。其中,PCA是指三环及三环以上的多环芳烃。目前,随着环保法规的日益严格,PCA已成为世界公认的有机污染物。早在1994年,欧盟化学品分类与标示机构将PCA质量含量大于3%的DAE归为毒性物。2005年欧盟签署指令2005/69/EC,该指令明确限制了轮胎用橡胶油中八种致癌多环芳烃的含量:其中苯并(a)芘含量不大于1mg/kg,苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种多环芳烃(PAHs)总含量不大于10mg/kg。该指令规定自2010年1月1日起,不符合欧盟指令2005/69/EC要求的橡胶油不能投放欧盟市场,也不能用于生产轮胎及其部件,进入欧盟区域的轮胎必须使用符合上述质量要求的橡胶油生产。因此,需要生产满足欧盟对苯并(a)芘含量以及苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种多环芳烃(PAHs)总含量和PCA含量要求的芳烃橡胶油。
中国专利200910088931.0公开了一种芳烃橡胶油及其生产方法:以减三线馏分油为原料,在抽提塔中用糠醛进行抽提得到提余液和抽出液,抽出液回收溶剂得到抽出油。抽出油再用糠醛进行二次抽提,得到二次提余液和抽出液,二次提余液回收溶剂得到二次精制油,作为橡胶填充油。该专利两次抽提都采用纯糠醛作为溶剂,溶剂抽提工艺也没有提出与常规溶剂抽提不同之处。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种芳烃橡胶油的制备方法,该方法可以提高抽提溶剂对多环芳烃的选择性和原料油在抽提塔内的萃取效率,制备满足欧盟环保要求的芳烃橡胶油。
一种芳烃橡胶油的制备方法,包括:第一抽提溶剂进入第一抽提塔上部,与从抽提塔下部进入的原料油在抽提塔中逆流接触,提余液经第一提余液溶剂回收***回收溶剂后,得到第一提余油,抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与从第二抽提塔上部进入的第二抽提溶剂逆流接触;第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到第二提余油,作为橡胶油产品,第二抽提塔底抽出液经溶剂回收后得到抽出油;来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛作为第一抽提溶剂,来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物作为第二抽提溶剂,所述原料油为减压馏分油、轻脱沥青油和溶剂脱蜡油中的一种或几种。
附图说明
图1为本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
一种芳烃橡胶油的制备方法,包括:第一抽提溶剂进入第一抽提塔上部,与从抽提塔下部进入的原料油在抽提塔中逆流接触,提余液经第一提余液溶剂回收***回收溶剂后,得到第一提余油,抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与从第二抽提塔上部进入的第二抽提溶剂逆流接触;第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到第二提余油,作为橡胶油产品,第二抽提塔顶抽出液经溶剂回收后得到抽出油;来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛作为第一抽提溶剂,来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物作为第二抽提溶剂,所述原料油为减压馏分油、轻脱沥青油和溶剂脱蜡油中的一种或几种。
优选的情况下,第一抽提塔抽出液进入第一抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,塔底流出物作为第二抽提塔原料,进入第二抽提塔下部。
第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比优选为0.05∶1~1.2∶1,更优选为0.1∶1~0.8∶1。
优选的情况下,第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,先注入水或醛水分离罐中的含醛水,然后再作为第二抽提塔原料,进入第二抽提塔下部;更优选的情况下,上述第二抽提塔原料经混合器混合后,再进入第二抽提塔下部。
当第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,注入水或醛水分离罐中的含醛水时,以第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料质量为基准,水或含醛水的用量优选为0.1%~8.0%,更优选为0.5%~6.0%。
作为本技术领域的常识,醛水混合物在醛水分离罐中分为含醛水相(含糠醛的水溶液)和湿糠醛相(含水的糠醛溶液)。本发明中所述的含醛水来自于上述的含醛水相,本发明中所述的“来自醛水分离罐的糠醛”来自于上述的湿糠醛相。
所述糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛是指经过糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔共沸脱水得到的糠醛。
本发明中,将来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物作为第二抽提溶剂,进入第二抽提塔上部;优选的情况下,向来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物中注入水或醛水分离罐中的含醛水,然后再作为第二抽提溶剂,进入第二抽提塔上部。第二抽提溶剂中,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为1∶1~12∶1,优选为1.5∶1~10∶1。
在向来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物中注入水或醛水分离罐中的含醛水的情况下,以来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物的质量为基准,优选向混合物中注入0.2%~5.0%的水或醛水分离罐中的含醛水;更优选向混合物中注入0.5%~4.0%的水或醛水分离罐中的含醛水。
优选的情况下,第二抽提溶剂经混合器混合后,再进入第二抽提塔上部。
本发明中,第二抽出液溶剂回收***可以设置2~4个蒸发塔。
当设置2个蒸发塔时,第二抽提塔底抽出液进入第二抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂全部进入醛水分离罐;或者塔顶蒸馏出的溶剂的一部分进入醛水分离罐,另一部分进入糠醛干燥塔。第一蒸发塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
当设置3个蒸发塔时,第二抽提塔底抽出液进入第二抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂全部进入醛水分离罐;或者塔顶蒸馏出的溶剂的一部分进入醛水分离罐,另一部分进入糠醛干燥塔。第一蒸发塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入第三蒸发塔,第三蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第三蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
当设置4个蒸发塔时,第二抽提塔底抽出液进入第二抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂全部进入醛水分离罐;或者塔顶蒸馏出的溶剂的一部分进入醛水分离罐,另一部分进入糠醛干燥塔。第一蒸发塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入第三蒸发塔,第三蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第三蒸发塔底流出物进入第四蒸发塔,第四蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第四蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
本发明第一抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为0.8∶1~5.0∶1,优选为1.5∶1~3.5∶1。第二抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为0.2∶1~3.0∶1,优选为0.5∶1~2.0∶1。
本发明第一抽提塔的塔底和塔顶温度分别为55~105℃和70~140℃,优选第一抽提塔的塔底和塔顶温度分别为60~95℃和80~130℃。第二抽提塔的塔底和塔顶温度分别为35~80℃和50~110℃,优选第二抽提塔的塔底和塔顶温度分别为42~80℃和55~100℃。
所述的原料油优选为下述馏分油中的一种或几种,环烷基原油的减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油和轻脱沥青油,石蜡基和中间基原油的减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油和轻脱沥青油经溶剂脱蜡得到的脱蜡油。
所述轻脱沥青油是以原油的减压渣油为原料,以丙烷混合溶剂脱除沥青和重脱沥青油生产而成。
所述溶剂脱蜡是采用有机溶剂,在低温下过滤去除原油的减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油、轻脱沥青油等中的高凝点组分。
所述混合器为现有技术,本发明可采用常规的液体混合器。
本发明中,抽提塔可以为填料抽提塔、转盘抽提塔或转盘-填料复合塔,抽提塔的理论萃取段数优选为三段或大于三段。
以下结合附图说明本发明的一种优选实施方式。
原料油16与来自糠醛干燥塔7的糠醛17在抽提塔1中逆流接触,塔顶经管线18流出提余液,进入第一抽提塔提余液溶剂回收***。在蒸发塔9中蒸出溶剂,溶剂经管线19和28进入糠醛干燥塔7,蒸发塔9塔底流出物进入汽提塔10汽提剩余的溶剂,汽提塔10塔顶流出醛水混合物,经管线21和27进入醛水分离罐8,汽提塔10塔底流出第一提余油20。第一抽提塔1塔底流出第一抽提塔抽出液,经管线35进入第一抽出液溶剂回收***。在第一蒸发塔5中蒸出部分溶剂,蒸发塔5塔顶蒸出的溶剂经管线31进入糠醛干燥塔7,蒸发塔5塔底流出物经管线46进入第二蒸发塔6。第二蒸发塔6塔顶蒸出的溶剂经管线47进入糠醛干燥塔7,第二蒸发塔6塔底流出物经管线48和37作为第二抽提塔2的原料,进入抽提塔2下部。可以经管线40和39向第二蒸发塔6塔底流出物中注入水或经管线53、54和39向第二蒸发塔6塔底流出物中注入醛水分离罐8中的含醛水。在向第二蒸发塔6塔底流出物中注入水或含醛水时,最好经混合器14混合后再进抽提塔2下部。
来自糠醛干燥塔7的糠醛经管线51、43和42与来自醛水分离罐8中的糠醛经管线55、50和42混合后,经管线36进入第二抽提塔2上部,与第二抽提塔原料37逆流接触。两种糠醛的混合物优选先进入混合器13,再经管线36进入抽提塔2上部。可以通过管线41向两种糠醛的混合物中加入水或通过管线53、54和50向两种糠醛的混合物中加入醛水分离罐8中的含醛水。优选在两种糠醛的混合物中加入水或含醛水后,先进入混合器13,再经管线36进入抽提塔2上部。
第二抽提塔2塔顶经管线22流出第二抽提塔提余液,在第二抽提塔提余液溶剂回收***回收溶剂。在蒸发塔11中蒸出溶剂,溶剂经管线23和28进入糠醛干燥塔7,蒸发塔11塔底流出物进入汽提塔12汽提剩余的溶剂,汽提塔12塔顶流出醛水混合物,经管线25和27进入醛水分离罐8。汽提塔12底流出第二提余油24,作为橡胶油产品。
第二抽提塔2塔底经管线38流出第二抽提塔抽出液,进入第二抽出液溶剂回收***。第二抽提塔抽出液在第二抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔3中蒸出溶剂,第一蒸发塔3塔顶溶剂经管线26和33进入醛水分离罐8,也可以将部分的蒸发塔3塔顶溶剂经管线26和32进入糠醛干燥塔7。第一蒸发塔3塔底流出物经管线44进入第二蒸发塔4,第二蒸发塔4塔顶溶剂经管线29进入糠醛干燥塔7,第二蒸发塔4塔底流出物经管线45进入汽提塔15。汽提塔15塔顶流出物经管线30进入醛水分离罐8,汽提塔15塔底流出抽出油49。
糠醛干燥塔顶醛水共沸物经管线34进入醛水分离罐8。醛水分离罐8中的糠醛与水的混合物在低温下分为湿糠醛相和含醛水相,上层含醛水经挡板流向醛水分离罐另一侧,一部分含醛水经管线53和54作为第二抽提溶剂的一部分使用,另一部分经管线53和56去糠醛脱水塔(图中未标出);下层部分湿糠醛经管线55和50作为第二抽提溶剂的一部分使用,另一部分湿糠醛经管线55和52作为糠醛干燥塔7的回流。
下面用实施例对本发明作进一步地说明。
实施例1
以环烷基减二线馏分油为原料,其性质见表1,在理论萃取段数为三段的填料抽提塔(塔尺寸Φ25×2500×2.5)中抽提芳烃,第一抽提塔的溶剂和原料油的总进料流量为1200克/小时。
抽提条件为:第一抽提塔1塔顶温度为80℃,第一抽提塔1塔底温度为60℃,第一抽提塔使用来自糠醛干燥塔7的糠醛,第一抽提溶剂与原料油的质量比为1.5∶1,塔顶提余液溶剂回收后得到第一提余油,按照附图流程塔底抽出液经第一抽出液溶剂回收***两个蒸发塔回收部分溶剂后(回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比为0.8∶1),进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与来自糠醛干燥塔7的糠醛和醛水分离罐8的糠醛组成的第二抽提溶剂在第二抽提塔2中逆流接触(来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为1.0∶1),第二抽提溶剂与第一抽提塔进料的质量比为2.0∶1,第二抽提塔塔顶和塔底温度分别为55℃和42℃,第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到芳烃橡胶油,性质见表2。第二抽提塔抽出液溶剂回收***中第一蒸发塔回收的溶剂全部进入醛水分离罐8,第一蒸发塔底流出物再经第二蒸发塔、第三蒸发塔、第四蒸发塔和汽提塔回收溶剂后得到抽出油。
实施例2
以石蜡基减四线馏分油的脱蜡油为原料,其性质见表1,在理论萃取段数为三段的填料抽提塔(塔尺寸Φ25×2500×2.5)中抽提芳烃,第一抽提塔的溶剂和原料油的总进料流量为1200克/小时。
抽提条件为:第一抽提塔1塔顶温度为110℃,第一抽提塔1塔底温度为90℃,第一抽提塔使用来自糠醛干燥塔7的糠醛,第一抽提溶剂与原料油的质量比为3.2∶1,塔顶提余液溶剂回收后得到第一提余油,按照附图流程塔底抽出液经第一抽出液溶剂回收***两个蒸发塔回收部分溶剂后(回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比为0.1∶1),注入水(注入量为回收部分溶剂后的物料质量的6.0%),然后进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与第二抽提溶剂在第二抽提塔2中逆流接触(第二抽提溶剂由来自糠醛干燥塔7的糠醛、来自醛水分离罐8的糠醛和来自醛水分离罐8的含醛水混合而成,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为10.0∶1;以来自糠醛干燥塔的糠醛和来自醛水分离罐的糠醛的总质量为基准,含醛水的用量为4%),第二抽提溶剂与第一抽提塔进料的质量比为0.5∶1,第二抽提塔塔顶和塔底温度分别为70℃和50℃,第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到芳烃橡胶油,性质见表2,第二抽提塔抽出液溶剂回收***中第一蒸发塔回收的溶剂全部进入醛水分离罐8,第一蒸发塔底流出物再经第二蒸发塔、第三蒸发塔和汽提塔回收溶剂后得到抽出油。
实施例3
以中间基减压宽馏分油(各减压侧线油的混合物)的脱蜡油为原料,其性质见表1,在理论萃取段数为三段的填料抽提塔(塔尺寸Φ25×2500×2.5)中抽提芳烃,第一抽提塔的溶剂和原料油的总进料流量为1200克/小时。
抽提条件为:第一抽提塔1塔顶温度为120℃,第一抽提塔1塔底温度为80℃,第一抽提塔使用来自糠醛干燥塔7的糠醛,第一抽提溶剂与原料油的质量比为3.0∶1,塔顶提余液溶剂回收后得到第一提余油,按照附图流程塔底抽出液经第一抽出液溶剂回收***两个蒸发塔回收部分溶剂后(回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比为0.2∶1),注入来自醛水分离罐8中的含醛水(注入量为回收部分溶剂后的物料质量的4.0%),然后进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与第二抽提溶剂在第二抽提塔2中逆流接触(第二抽提溶剂由来自糠醛干燥塔7的糠醛、醛水分离罐8的糠醛和水混合而成,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为3.0∶1;以来自糠醛干燥塔的糠醛和来自醛水分离罐的糠醛的总质量为基准,水的用量为1.5%),第二抽提溶剂与第一抽提塔进料的质量比为1.0∶1,第二抽提塔塔顶和塔底温度分别为75℃和55℃,第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到芳烃橡胶油,性质见表2,第二抽提塔抽出液溶剂回收***中第一蒸发塔回收的溶剂全部进入醛水分离罐8,第一蒸发塔底流出物再经第二蒸发塔和汽提塔回收溶剂后得到抽出油。
实施例4
以中间基轻脱沥青油(各减压侧线油的混合物的轻脱沥青油)的脱蜡油为原料,其性质见表1,在理论萃取段数为三段的填料抽提塔(塔尺寸Φ25×2500×2.5)中抽提芳烃,第一抽提塔的溶剂和原料油的总进料流量为1200克/小时。
抽提条件为:第一抽提塔1塔顶温度为135℃,第一抽提塔1塔底温度为95℃,第一抽提塔使用来自糠醛干燥塔7的糠醛,第一抽提溶剂与原料油的质量比为3.5∶1,塔顶提余液溶剂回收后得到第一提余油,按照附图流程所述塔底抽出液经第一抽出液溶剂回收***两个蒸发塔回收部分溶剂后(回收部分溶剂后的物料中,糠醛与抽出油的质量比为0.5∶1),注入来自醛水分离罐8中的含醛水(注入量为回收部分溶剂后的物料质量的3.0%),然后进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与第二抽提溶剂在第二抽提塔2中逆流接触(第二抽提溶剂由来自糠醛干燥塔7的糠醛、醛水分离罐8的糠醛和水混合而成,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为5.0∶1;以来自糠醛干燥塔的糠醛和来自醛水分离罐的糠醛的总质量为基准,水的用量为2.5%),第二抽提溶剂与第一抽提塔进料的质量比为1.5∶1,第二抽提塔塔顶和塔底温度分别为100℃和80℃,第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到芳烃橡胶油,性质见表2,第二抽提塔抽出液溶剂回收***中第一蒸发塔回收的溶剂,80%进入醛水分离罐8,20%进入糠醛干燥塔7,第一蒸发塔底流出物再经第二蒸发塔、第三蒸发塔、第四蒸发塔和汽提塔回收溶剂后得到抽出油。
对比例1
原料油与实施例1相同,其性质见表1,在理论萃取段数为三段的填料抽提塔(塔尺寸Φ25×2500×2.5)中抽提芳烃,抽提溶剂和原料油的总进料流量为1200克/小时。
抽提条件为:抽提塔顶温度为80℃,抽提塔塔底温度为60℃,用来自糠醛干燥塔的糠醛作为抽提溶剂,糠醛与原料油的质量比为1.5∶1,塔顶提余液溶剂回收后得到第一提余油,塔底抽出液经溶剂回收后得到抽出油。抽出油在上述同样的抽提塔中,用来自糠醛干燥塔的糠醛进行二次抽提,抽提塔塔顶和塔底温度分别为55℃和42℃,糠醛与抽出油的质量比为4.5∶1,塔顶提余液经溶剂回收后得到芳烃橡胶油,性质见表2,塔底抽出液回收溶剂后得到抽出油。
表1
分析项目 | 密度(20℃)/(kg/m3) | 粘度(100℃)/(mm2/s) | 倾点/℃ | 闪点/℃ |
实施例1 | 959.9 | 19.28 | 0 | 240 |
实施例2 | 936.1 | 18.25 | -12 | 275 |
实施例3 | 950.8 | 20.67 | -6 | 232 |
实施例4 | 948.5 | 51.69 | -3 | 310 |
分析方法 | GB/T2540 | GB/T265 | GB/T3535 | ASTM D92 |
表2
由实施例1、2、3和4的芳烃橡胶油性质可以看出,无论是以环烷基原油减压馏分油为原料,还是以中间基原油减压馏分油的脱蜡油和中间基原油轻脱油的脱蜡油为原料,经本发明工艺都可以生产芳碳含量较高,多环芳烃质量含量小于3%,苯并(a)芘质量含量均小于百万分之一,八种多环芳烃(PAHs)质量含量均小于百万分之十的芳烃橡胶油。本发明生产的芳烃橡胶油符合欧盟指令2005/69/EC对轮胎用橡胶油的要求。而对比例所得芳烃橡胶油收率低,芳碳含量低,多环芳烃、苯并(a)芘和八种多环芳烃高。
Claims (27)
1.一种芳烃橡胶油的制备方法,包括:第一抽提溶剂进入第一抽提塔上部,与从抽提塔下部进入的原料油在抽提塔中逆流接触,提余液经第一提余液溶剂回收***回收溶剂后,得到第一提余油,抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,进入第二抽提塔下部作为第二抽提塔原料,与从第二抽提塔上部进入的第二抽提溶剂逆流接触;第二抽提塔顶提余液经溶剂回收后得到第二提余油,作为橡胶油产品,第二抽提塔底抽出液经溶剂回收后得到抽出油;来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛作为第一抽提溶剂,来自糠醛抽提溶剂回收***糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物作为第二抽提溶剂,所述原料油为减压馏分油、轻脱沥青油和溶剂脱蜡油中的一种或几种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于第一抽提塔抽出液进入第一抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,塔底流出物作为第二抽提塔原料,进入第二抽提塔下部。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比为0.05∶1~1.2∶1。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料中,糠醛与油的质量比为0.1∶1~0.8∶1。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后,先注入水或醛水分离罐中的含醛水,然后再作为第二抽提塔原料,进入第二抽提塔下部。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于第二抽提塔原料经混合器混合后,再进入第二抽提塔下部。
7.按照权利要求5所述的方法,其特征在于以第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料质量为基准,水或含醛水的用量为0.1%~8.0%。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于以第一抽提塔抽出液经第一抽出液溶剂回收***回收部分溶剂后的物料质量为基准,水或含醛水的用量为0.5%~6.0%。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于向来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物中注入水或醛水分离罐中的含醛水,然后再作为第二抽提溶剂,进入第二抽提塔上部。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于以来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物的质量为基准,向混合物中注入0.2%~5.0%的水或醛水分离罐中的含醛水。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于以来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的混合物的质量为基准,向混合物中注入0.5%~4.0%的水或醛水分离罐中的含醛水。
12.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于第二抽提溶剂经混合器混合后,再进入第二抽提塔上部。
13.按照权利要求1、5或9所述的方法,其特征在于第二抽出液溶剂回收***设置2~4个蒸发塔,第二抽提塔底抽出液进入第二抽出液溶剂回收***的第一蒸发塔,塔顶蒸馏出的溶剂全部进入醛水分离罐;或者塔顶蒸馏出的溶剂的一部分进入醛水分离罐,另一部分进入糠醛干燥塔。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于第二抽出液溶剂回收***设置2个蒸发塔,第一蒸发塔的塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
15.按照权利要求13所述的方法,其特征在于第二抽出液溶剂回收***设置3个蒸发塔,第一蒸发塔的塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入第三蒸发塔,第三蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第三蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
16.按照权利要求13所述的方法,其特征在于第二抽出液溶剂回收***设置4个蒸发塔,第一蒸发塔的塔底流出物进入第二蒸发塔,第二蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第二蒸发塔底流出物进入第三蒸发塔,第三蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第三蒸发塔底流出物进入第四蒸发塔,第四蒸发塔顶蒸馏出的溶剂进入糠醛干燥塔,第四蒸发塔底流出物进入汽提塔,汽提塔顶流出物进入醛水分离罐,汽提塔底流出抽出油。
17.按照权利要求1所述的方法,其特征在于第一抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为0.8∶1~5.0∶1。
18.按照权利要求17所述的方法,其特征在于第一抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为1.5∶1~3.5∶1。
19.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于第二抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为0.2∶1~3.0∶1。
20.按照权利要求19所述的方法,其特征在于第二抽提溶剂与第一抽提塔原料油质量比为0.5∶1~2.0∶1。
21.按照权利要求1所述的方法,其特征在于第一抽提塔的塔底和塔顶温度分别为55-105℃和70-140℃。
22.按照权利要求21所述的方法,其特征在于第一抽提塔的塔底和塔顶温度分别为60-95℃和80-130℃,
23.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于第二抽提塔的塔底和塔顶温度分别为35-80℃和50-110℃。
24.按照权利要求23所述的方法,其特征在于第二抽提塔的塔底和塔顶温度分别为42-80℃和55-100℃。
25.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于第二抽提溶剂中,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为1∶1~12∶1。
26.按照权利要求25所述的方法,其特征在于第二抽提溶剂中,来自糠醛干燥塔的糠醛与来自醛水分离罐的糠醛的质量比为1.5∶1~10∶1。
27.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的原料油为下述馏分油中的一种或几种,环烷基原油的减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油和轻脱沥青油,石蜡基和中间基原油的减二线馏分油、减三线馏分油、减四线馏分油、减五线馏分油和轻脱沥青油经溶剂脱蜡得到的脱蜡油。
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