CN102623707A - 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102623707A
CN102623707A CN2012101017640A CN201210101764A CN102623707A CN 102623707 A CN102623707 A CN 102623707A CN 2012101017640 A CN2012101017640 A CN 2012101017640A CN 201210101764 A CN201210101764 A CN 201210101764A CN 102623707 A CN102623707 A CN 102623707A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
anode material
preparation
ferric fluoride
ferric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012101017640A
Other languages
English (en)
Inventor
刘黎
周萌
王先友
田方华
郭海鹏
舒洪波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangtan University
Original Assignee
Xiangtan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangtan University filed Critical Xiangtan University
Priority to CN2012101017640A priority Critical patent/CN102623707A/zh
Publication of CN102623707A publication Critical patent/CN102623707A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法，掺钴包碳的氟化铁正极材料，其化学表达式为：Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C。制备方法是：常温下，取铁源、钴源，加入氟化氢溶液，在密封的聚四氟乙烯反应器中搅拌反应；升温后继续搅拌反应，抽滤，用乙醇洗涤，烘干，在真空中热处理，得到掺钴氟化铁粉体；将所得掺钴氟化铁粉体与乙炔黑球磨，在真空中热处理后得到掺钴包碳的氟化铁正极材料。本发明具有如下的技术效果，(1)制备的Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C具有完整的正交晶系结构，粒径较小且分布均匀；(2)Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C材料具有优异的电化学循环性能；(3)此制备方法所需温度低、成本低廉，易于工业推广。

Description

一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法
技术领域
本发明主要是公开了掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法，该材料可用作锂离子电池正极材料。
背景技术
能源是国民经济发展的动力，也是衡量国家综合国力，国家文明发达程度和人民生活水平的重要指标，人类社会的发展离不开优质能源的出现和先进能源技术的使用。在当今世界，能源和环境是全世界、全人类共同关心的问题，化学电源(电池)由于使用便捷、价格低廉、对环境友好而成为理想的替代能源。伴随高新技术的发展和人民生活水平的提高，锂离子电池制造技术日益进步，电池成本逐渐降低，因此，锂离子电池将成为化学电源的主流，其应用前景非常广阔。从整个正负极电极材料的发展来看，目前制约锂离子电池能量密度提升的关键因素是正极材料。正极材料是锂离子电池的重要组成部分，占锂离子电池成本的46％左右，它的性能和价格直接影响到锂离子电池的性能和价格。正极材料还需要额外负担负极材料的不可逆容量损失。因此，正极材料的研究与改进一直是锂离子电池材料研究的关键。
目前使用最多的正极材料主要是层状结构锂钴氧化物(LiCoO2)，锂镍氧化物(LiNiO2)、尖晶石型(LiMn2O4)和层状结构锂锰氧化物(LiMnO2)、二元过渡金属氧化物、三元过渡金属氧化物、高电压Li[M0.5Mn1.5]O4和富锂型xLi2MnO3·(1-x)LiMO2等。
LiCoO2是层状过渡金属氧化物正极材料的典型代表，其工作电压在3.9V(vs.Li+/Li)左右，具有放电平稳，适合大电流放电、比能量高、循环性能好等优点，是应用最广的锂离子电池正极材料。但在LixCoO2中，x＝0.5-1，即充放电过程中尚有0.5个Li+电子没有参与电极反应，尽管其理论比容量为274mAh/g，但其实际容量只有140mAh/g左右。由于钴资源匮乏、价格高，且在大电流应用时LiCoO2的安全性也是一个重要问题，因而大大限制了钴系锂离子电池的使用范围，尤其是在电动汽车和大型储备电源方面。
镍与钴的化学性质基本相近，但价格比钴低得多。LiNiO2与LiCoO2具有相同的晶体结构，其理论可逆比容量为275mAh·g-1，实际容量达170mAh·g-1以上。LiNiO2具有较好的高温稳定性，低自放电率，与多种电解液有良好的相容性，不污染环境，资源相对丰富且价格适宜，但是LiNiO2的制备工艺过于复杂，使其应用受到限制。其主要原因是在高温条件下化学计量比的LiNiO2容易分解，过量的Ni2+处于NiO2平面之间的锂层中，妨碍了锂离子的扩散，影响材料的电化学活性。同时由于Ni3+比Co3+难得到，LiNiO2的合成需在氧气氛中进行，条件苛刻。
锂锰氧化物与镍和钴相比，具有价格低廉、资源丰富的优势。目前开发的有尖晶石型锰酸锂和层状结构的锰酸锂，它们具有其它正极材料所不可比拟的物理和化学性质，其热安全性和耐过充电能力极好，但是LiMn2O4在使用过程中由于Mn的溶解等易导致晶格产生缺陷，使得晶体结构无序化，阻塞了锂离子的嵌入和脱嵌通道，从而导致了材料的容量衰减较快。尤其是在高温(45℃以上)的循环性能剧降和贮存性能差，限制了它的广泛应用。
橄榄石型LiFePO4的理论容量为170mAh/g，其热稳定性，安全性和循环寿命良好，但也存在两个缺陷：①电子电导率很小，不利于可逆反应，特别是高倍率放电的进行；②Li+在材料中的扩散较慢。另外，合成理想的LiFePO4并不容易，在合成时还要防止Fe2+被氧化为Fe3+。
Li[Ni0.5Mn0.5]O2是二元过渡金属氧化物正极材料的典型代表，同时兼备了Mn系和Ni系材料的优点，特性可以归纳如下：(1)合成条件较为温和，材料成本较低；(2)具有较高的放电比容量，可充电至4.5V或更高的电位，得到约180mAh/g的容量，但循环性能还不够理想。
Li[M0.5Mn1.5]O4高电压正极材料的理论容量在150mAh/g左右且具有4.7V的高电压平台，能量密度比LiCoO2高出约20％，是一类非常有前景的高电压、高比能量尖晶石型正极材料，但其合成方法有待于进一步深入研究。
其它锂离子电池正极材料，如LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、钒的系列化合物、有机硫的化合物等材料的研究工作国内外都在进行积极研究之中，虽然取得了许多有益的成果，其中一些材料已经在工业上应用，但另外一部分材料要在工业上应用还有待于进一步完善和深化。
作为锂二次电池的正极材料，金属氟化物是一类有前景的锂电池正极材料。由于氟的电负性大，金属氟化物正极材料的工作电压远高于其他金属氧化物、金属硫化物等正极材料。
金属氟化物MeF3大部分为PdF3-ReO3型结构，PdF3-ReO3型的MeF3具有允许锂离子嵌入/脱出的结构。金属氟化物与金属锂不但可以进行锂离子嵌入/脱出反应，还可以和锂发生可逆化学转换反应如式(1)来贮存能量。
Figure BSA00000697943500031
可逆化学转换反应即为正极材料与金属锂发生的可逆氧化还原反应，其本质为化学置换反应。这种可逆的化学转换反应在氧化还原过程中能充分利用物质的各种氧化态，交换材料中所有的电子，其放出的容量远远高于传统概论上的锂离子嵌入/脱嵌反应。
但金属氟化物在很大程度上被忽视，主要是因为金属氟化物强的离子键特征，大的能带隙，导致了其差的电子导电性。铁的氟化物以其价廉、无毒、环保等优点而倍受关注，是锂二次电池金属氟化物正极材料中研究的最多的一种。Fe-F化合物具有高能量密度，高电压，充放电性能好，低成本，高理论容量等优点，因而是非常具有应用前景的正极材料。近些年来，国外的Amatucci课题组，Maier教授课题组，Tarascon课题组和复旦大学傅正文教授课题组都对其进行了研究。
然而FeF3是一种宽带隙绝缘体，这严重限制了其在商业上的实际应用，为了改善其导电性能，目前主要是将FeF3与导电材料混合从而提高其导电性能。Amatucci G.G等通过制备包覆碳的纳米FeF3/C复合材料来提高FeF3的导电性能，然而其循环性能仍然得不到改善，为了更好的缩短FeF3的带隙，改善其导电性能，可以通过阴离子掺杂和阳离子掺杂FeF3来实现。由于金属Co的半径和Fe半径相似，因此Co掺杂能有效地改善FeF3的导电性能。随着Co的掺入，FeF3的带隙减小，导电性将增强，从而材料的电化学循环性能将显著提高。FeF3(H2O)0.33中含有少量的结晶水，结晶水在材料中起到了稳定材料结构的作用，被认为比FeF3具有更好的结构稳定性及电化学性能。
国内外对此材料的研究工作取得了一定进展，但其工作远未达到应用水平。目前报道的电化学性能最好的FeF3(H2O)0.33材料是利用低温离子液相法，选用1-丁基-3甲基咪唑四氟硼酸盐(BmimBF4)离子液体作为溶剂和软模板，与Fe(NO3)3·9H2O反应，在单壁碳纳米管(SWNT)上接入FeF3材料，制得的SWNT/FeF3(H2O)0.33复合材料，但循环性能并不是很好，循环50次后其容量保持率仅为70％，其导电性和电池的寿命还有待于进一步提高，特别是如何进一步改善电子导电性和离子导电性是影响该类材料应用的关键。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：针对FeF3(H2O)0.33存在的电化学循环性能差的问题，提供一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法。
本发明的技术方案是，一种掺钴包碳的氟化铁正极材料，其化学表达式为：Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C，式中0＜x≤0.1，C在该材料中的质量百分含量5％-20％；所述的C为乙炔黑。
一种掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，常温下，取铁源、钴源，加入氟化氢溶液，在密封的聚四氟乙烯反应器中搅拌反应；升温后继续搅拌反应，抽滤，用乙醇洗涤，烘干，在真空中热处理，得到掺钴氟化铁粉体；将所得掺钴氟化铁粉体与乙炔黑球磨，在真空中热处理后得到掺钴包碳的氟化铁正极材料。
加入铁源与钴源的量按照Fe与Co的原子摩尔比为1～X∶X来确定，其中0＜x≤0.1。
所述铁源为Fe2O3、Fe(OH)3中的一种，钴源为Co2O3、Co3O4、CoCO3中的一种，氟化氢溶液的浓度为20～40wt％。
所述在常温下搅拌反应的时间为2～6小时，升温后的温度为70～80℃，升温后的搅拌反应的时间为12～36小时。
所述乙醇洗涤后，烘干的温度为60～80℃。
所述球磨的时间为1～6小时，球磨后的热处理时间为2～6小时，温度为150～180℃。
本发明具有如下的技术效果，(1)制备的Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C具有完整的正交晶系结构，粒径较小且分布均匀；(2)Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C材料具有优异的电化学循环性能；(3)此制备方法所需温度低、成本低廉，易于工业推广。
附图说明
图1为本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C的扫描电镜照片。
图2为本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C的X射线衍射谱图。
图3为本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C作为正极材料，锂片为负极材料，组装成扣式电池，在室温下以0.1C和1.0C倍率进行充放电的首次充放电曲线。
图4为用本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C为正极材料，锂片为负极材料，组装成扣式电池，在室温下以0.1C和1.0C倍率下的循环寿命曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明
实施例1：
按n(Fe)∶n(Co)＝0.95∶0.05的摩尔比称取Fe2O3和Co2O3约10g，混合均匀后，常温且不断搅拌下，按摩尔比1∶4加入40wt％的HF，放入密封的聚四氟乙烯容器中，25℃下搅拌4h。然后升温至75℃充分反应直至生成粉红色固体，将所得材料用乙醇洗涤3次并在空气气氛中60℃干燥10h，再将材料在160℃下真空干燥5h。得到纯度大于96％的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33产品，将其与15wt％乙炔黑混合、球磨3h，150℃真空保温6h，过400目筛，得到Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C复合材料。
实施例2：
按n(Fe)∶n(Co)＝0.97∶0.03的摩尔比称取Fe2O3和Co3O4约10g，混合均匀后，常温且不断搅拌下，按摩尔比1∶6加入30wt％％的HF，放入密封的聚四氟乙烯容器中，30℃下搅拌3h。然后升温至80℃充分反应直至生成灰黑色固体，将所得材料用乙醇洗涤3次并在空气气氛中80℃干燥6h，再将材料在170℃下真空干燥4h。得到纯度大于96％的Fe0.97Co0.03F3(H2O)0.33产品，将其与20wt％乙炔黑混合、球磨3h，160℃真空保温5h，过400目筛，得到Fe0.97Co0.03F3(H2O)0.33/C复合材料。
实施例3：
按n(Fe)∶n(Co)＝0.92∶0.08的摩尔比称取工业Fe(OH)3和CoCO3约10g，按摩尔比1∶8加入20wt％的HF，放入密封的聚四氟乙烯容器中，25℃下搅拌6h，使其混合均匀。然后升温至75℃充分反应直至生成粉红色固体，将所得材料用乙醇洗涤3次并在空气气氛中80℃干燥6h，再将材料在180℃真空干燥2h。将产品取出，粉碎，过400目筛，得到纯度大于96％的Fe0.92Co0.08F3(H2O)0.33产品。将其与15wt％乙炔黑球磨3h，180℃真空保温2h，过400目筛，得到Fe0.92Co0.08F3(H2O)0.33/C复合材料。
如图1所示，从图中可以看出，制得的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C表面形貌规则，晶粒较小且分布均匀，这种细小且均匀的结构有利于Li+的嵌入和脱出，从而有利于提高材料的电化学性能。
如图2所示，从图中可以看出，制得的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C具有完美的正交晶系结构，衍射峰比较尖锐，几乎没有其它杂质。
如图3所示，以本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C作为正极材料，锂片为负极材料，组装成扣式电池，在室温下以0.1C和1.0C倍率进行充放电的首次充放电曲线。从图中中可以看出，相对锂负极，Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C能提供3.2～2.8V的放电平台，首次放电比容量高达223.7mAh/g，接近于理论容量(237mAh/g)。
如图4所示，以本发明制备的Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C为正极材料，锂片为负极材料，组装成扣式电池，在室温下以0.1C和1.0C倍率下的循环寿命曲线。从图中可以看出，Fe0.95Co0.05F3(H2O)0.33/C做正极材料所组装的电池进行充放电，循环100次后其容量保持率高达91％。

Claims (7)

1.一种掺钴包碳的氟化铁正极材料，其化学表达式为：Fe1-xCoxF3(H2O)0.33/C，式中0＜X≤0.1，C在该材料中的质量百分含量5％-20％；C为乙炔黑。
2.一种掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：常温下，取铁源、钴源，加入氟化氢溶液，在密封的聚四氟乙烯反应器中搅拌反应；升温后继续搅拌反应，抽滤，用乙醇洗涤，烘干，在真空中热处理，得到掺钴氟化铁粉体；将所得掺钴氟化铁粉体与乙炔黑球磨，在真空中热处理后得到掺钴包碳的氟化铁正极材料。
3.根据权利要求2所述的掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：加入铁源与钴源的量按照Fe与Co的原子摩尔比为1～X∶X来确定，其中0＜X≤0.1。
4.根据权利要求2所述的掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：所述铁源为Fe2O3、Fe(OH)3中的一种，钴源为Co2O3、Co3O4、CoCO3中的一种，氟化氢溶液的浓度为20～40wt％。
5.根据权利要求2所述的掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：所述在常温下搅拌反应的时间为2～6小时，升温后的温度为70～80℃，升温后的搅拌反应的时间为12～36小时。
6.根据权利要求1所述的掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：所述乙醇洗涤后，烘干的温度为60～80℃。
7.根据权利要求1所述的掺钴包碳的氟化铁正极材料的制备方法，其特征是：所述球磨的时间为1～6小时，球磨后的热处理时间为2～6小时，温度为150～180℃。
CN2012101017640A 2012-04-02 2012-04-02 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法 Pending CN102623707A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101017640A CN102623707A (zh) 2012-04-02 2012-04-02 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101017640A CN102623707A (zh) 2012-04-02 2012-04-02 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102623707A true CN102623707A (zh) 2012-08-01

Family

ID=46563486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012101017640A Pending CN102623707A (zh) 2012-04-02 2012-04-02 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102623707A (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103199253A (zh) * 2013-03-31 2013-07-10 马军昌 一种石墨烯-氟化铁复合正极材料的制备方法
CN103490068A (zh) * 2013-09-18 2014-01-01 宁波大学 一种羧基碳钛酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103500810A (zh) * 2013-09-18 2014-01-08 宁波大学 一种碳固体酸硼酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103531793A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 山东大学 一种制备低温用纳米磷酸铁锂的方法
CN103700814A (zh) * 2013-09-18 2014-04-02 宁波大学 一种碳固体酸铝锆酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN104157836A (zh) * 2014-07-14 2014-11-19 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Zr4+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104150542A (zh) * 2014-07-14 2014-11-19 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104176785A (zh) * 2014-07-14 2014-12-03 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ce4+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN105845933A (zh) * 2016-05-26 2016-08-10 湘潭大学 一种掺杂态球形FeF3·0.33H2O正极材料及其制备方法
CN105958043A (zh) * 2016-07-21 2016-09-21 广东工业大学 一种掺杂Ti4+、Cr3+的三氟化铁复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106025182A (zh) * 2016-08-03 2016-10-12 广东工业大学 一种钛铬掺杂氟化铁-碳纳米复合正极材料及其制备方法和应用
CN106684348A (zh) * 2016-12-19 2017-05-17 西安近代化学研究所 一种纳米氟化铁基正极材料及其制备方法
CN106972164A (zh) * 2017-04-25 2017-07-21 广东工业大学 一种碳布‑三氟化铁的制备方法及其应用
CN108110218A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 成都亦道科技合伙企业（有限合伙） 一种锂电池正极结构及其制备方法
CN109449408A (zh) * 2018-10-30 2019-03-08 中科廊坊过程工程研究院 一种氟化铁-亚氧化钛复合正极材料及其制备方法和应用
CN110791282A (zh) * 2019-10-31 2020-02-14 云南民族大学 一种掺Mn4+碱金属氟铁酸盐红色发光材料及制备方法
CN113206212A (zh) * 2021-04-16 2021-08-03 沈阳化工大学 一种制备热电池Fe1-xCoxF3阳极材料的方法
CN113224311A (zh) * 2020-12-28 2021-08-06 中国科学院过程工程研究所 一种多元氟化物正极材料及其制备方法和锂离子电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101222037A (zh) * 2007-12-21 2008-07-16 湘潭大学 一种锂二次电池微量水氟化铁正极材料的制备方法
CN102299328A (zh) * 2011-08-31 2011-12-28 北京理工大学 一种锂二次电池金属氟化物正极材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101222037A (zh) * 2007-12-21 2008-07-16 湘潭大学 一种锂二次电池微量水氟化铁正极材料的制备方法
CN102299328A (zh) * 2011-08-31 2011-12-28 北京理工大学 一种锂二次电池金属氟化物正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伍文等: "锂二次电池新型正极材料FeF3(H2O)0.33的制备及电化学性能研究", 《功能材料》, vol. 39, no. 11, 31 December 2008 (2008-12-31) *

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103199253A (zh) * 2013-03-31 2013-07-10 马军昌 一种石墨烯-氟化铁复合正极材料的制备方法
CN103199253B (zh) * 2013-03-31 2015-05-13 南通晨光石墨设备有限公司 一种石墨烯-氟化铁复合正极材料的制备方法
CN103500810B (zh) * 2013-09-18 2016-05-25 宁波大学 一种碳固体酸硼酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103490068A (zh) * 2013-09-18 2014-01-01 宁波大学 一种羧基碳钛酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103500810A (zh) * 2013-09-18 2014-01-08 宁波大学 一种碳固体酸硼酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103700814A (zh) * 2013-09-18 2014-04-02 宁波大学 一种碳固体酸铝锆酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103700814B (zh) * 2013-09-18 2016-06-08 宁波大学 一种碳固体酸铝锆酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103490068B (zh) * 2013-09-18 2016-05-25 宁波大学 一种羧基碳钛酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN103531793A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 山东大学 一种制备低温用纳米磷酸铁锂的方法
CN104150542A (zh) * 2014-07-14 2014-11-19 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104150542B (zh) * 2014-07-14 2015-12-09 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104176785A (zh) * 2014-07-14 2014-12-03 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ce4+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104157836B (zh) * 2014-07-14 2016-08-17 宁波大学 一种Cu2+，Co2+，Zr4+，Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104176785B (zh) * 2014-07-14 2016-06-29 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Ce4+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN104157836A (zh) * 2014-07-14 2014-11-19 宁波大学 一种Cu2+,Co2+,Zr4+,Ag+掺杂氟化铁复合正极材料及制备方法
CN105845933A (zh) * 2016-05-26 2016-08-10 湘潭大学 一种掺杂态球形FeF3·0.33H2O正极材料及其制备方法
CN105845933B (zh) * 2016-05-26 2019-08-27 湘潭大学 一种掺杂态球形FeF3·0.33H2O正极材料及其制备方法
CN105958043A (zh) * 2016-07-21 2016-09-21 广东工业大学 一种掺杂Ti4+、Cr3+的三氟化铁复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106025182B (zh) * 2016-08-03 2019-05-10 广东工业大学 一种钛铬掺杂氟化铁-碳纳米复合正极材料及其制备方法和应用
CN106025182A (zh) * 2016-08-03 2016-10-12 广东工业大学 一种钛铬掺杂氟化铁-碳纳米复合正极材料及其制备方法和应用
CN106684348A (zh) * 2016-12-19 2017-05-17 西安近代化学研究所 一种纳米氟化铁基正极材料及其制备方法
CN106684348B (zh) * 2016-12-19 2019-05-21 西安近代化学研究所 一种纳米氟化铁基正极材料及其制备方法
CN106972164A (zh) * 2017-04-25 2017-07-21 广东工业大学 一种碳布‑三氟化铁的制备方法及其应用
CN108110218A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 成都亦道科技合伙企业（有限合伙） 一种锂电池正极结构及其制备方法
CN109449408A (zh) * 2018-10-30 2019-03-08 中科廊坊过程工程研究院 一种氟化铁-亚氧化钛复合正极材料及其制备方法和应用
CN109449408B (zh) * 2018-10-30 2021-08-17 中科廊坊过程工程研究院 一种氟化铁-亚氧化钛复合正极材料及其制备方法和应用
CN110791282A (zh) * 2019-10-31 2020-02-14 云南民族大学 一种掺Mn4+碱金属氟铁酸盐红色发光材料及制备方法
CN110791282B (zh) * 2019-10-31 2022-07-12 云南民族大学 一种掺Mn4+碱金属氟铁酸盐红色发光材料及制备方法
CN113224311A (zh) * 2020-12-28 2021-08-06 中国科学院过程工程研究所 一种多元氟化物正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN113224311B (zh) * 2020-12-28 2022-10-04 中国科学院过程工程研究所 一种多元氟化物正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN113206212A (zh) * 2021-04-16 2021-08-03 沈阳化工大学 一种制备热电池Fe1-xCoxF3阳极材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102623707A (zh) 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法
CN104795551B (zh) 一种层状含铜氧化物材料及其制备方法和用途
CN103435105B (zh) 一种铁氧化物/碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN104795560B (zh) 一种富钠p2相层状氧化物材料及其制备方法和用途
CN100362681C (zh) 一种锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧及其制备方法
CN102916169B (zh) 一种富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103151522B (zh) 一种混合晶型的氟化铁正极材料制备方法
Lei et al. Nb-doping in LiNi0. 8Co0. 1Mn0. 1O2 cathode material: Effect on the cycling stability and voltage decay at high rates
CN104795555B (zh) 一种水溶液钠离子电池及其正极材料、制备方法和用途
CN103165883B (zh) 锂离子电池磷酸基正极复合材料及其制备方法和用途
CN103259009B (zh) 一种水系碱金属离子电化学储能器件
CN102244236A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备方法
CN101752562B (zh) 一种复合掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105185954A (zh) 一种LiAlO2包覆LiNi1-xCoxO2的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105958054A (zh) 一种磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法
CN107302083A (zh) 镍锰酸锂正极材料的一种固相反应法制备方法
CN103078099A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108117103B (zh) 一种钒酸钴化合物及其制备方法与应用
CN113078299A (zh) 钠锂铁锰基层状氧化物材料、制备方法和用途
CN100537418C (zh) 过渡元素掺杂磷酸铁锂粉体的制备方法
CN103413927B (zh) 一种钛酸锂/三氧化二铁复合锂离子电池负极材料及其制备方法
CN102832381A (zh) 长寿命锂离子电池高压正极材料Li1+xMn3/2-yNi1/2-zMy+zO4的制备方法
CN103050698A (zh) 一种磷酸钒铁锂正极材料及其制备方法
CN105185978A (zh) 用作负极活性物质的含锰氧化合物及其制备方法和用途
CN102394296A (zh) 用于锂电池的正极材料及其制备方法、锂电池正极和锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120801