CN102554258A - 一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法，步骤包括：根据不同形貌的要求确定起始反应物的种类及比例，混合均匀制得前驱物水溶液；将前驱物水溶液在50～105℃恒温下生长银纳米结构；将反应液离心分离、洗涤，得不同形貌的银纳米结构。本发明无需通入惰性气体保护，反应温度低，制备过程简单、成本低，克服了传统的多羟基还原法、光照法、氧化还原法中存在的制备程序复杂、产量低、成本高等不足，对不同形貌的银纳米结构的大批量工业化生产及其实际应用具有重要意义。

Description

一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法
技术领域
本发明涉及一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法，属于纳米银制备技术领域。
背景技术
不同形貌的银纳米结构由于其在纳米电子学、磁学、生物传感器、数据存储、催化、表面增强拉曼光谱以及抗菌等方面的潜在应用已成为一个非常活跃的研究领域。纳米材料研究的热点已逐渐从纳米材料的制备转向纳米功能器件的开发,纳米器件的日趋微型化和复杂化对纳米材料的形貌的多元化提出了更高的要求。金属纳米材料的性能很大程度上取决于粒子的形貌、尺寸、组成、结晶度和结构。因此，形貌与尺寸可控的银纳米结构的制备显得十分重要。例如，球形银纳米颗粒的粒径小、粒度分布窄，是具有良好导电性的材料，可以作为优良的电极材料。因此，制备规则的球形银纳米材料，对提高电池的性能很关键。但是目前关于制备尺寸可控的银纳米球的报道较少，因此合成尺寸可控的银纳米球具有一定的意义。片状银纳米结构之间的接触是面接触或线接触，所以电阻相对较低，导电性较好，使它们表现出与球形粒子截然不同的光学性质。而且片状银纳米结构的比表面积较大，表面能较低、抗氧化性强，比其它形貌的纳米结构稳定，在催化、表面增强拉曼光谱、金属增强荧光光谱、红外热疗、生物标记、纳米导电胶电子封装材料等领域具有极大的应用价值。目前, 片状银纳米结构的制备方法主要有光诱导法、热转化法、模板法和溶液法等，其中光诱导法、热转化法和模板法操作比较复杂, 产率较低, 而水溶液法产量高、成本低, 操作较简便, 是目前低成本制备银纳米片的常用方法。例如，Roh (Langmuir 2010, 26 (14), 11621-11623)组采用柠檬酸钠稳定的氧化还原方法合成了银纳米片，但是最终产物的形貌不规则，而且尺寸的调节范围比较窄（42-22.9 nm）。Stamplecoskie (J. AM. CHEM. SOC. 2010, 132, 1825-1827) 组采用柠檬酸钠稳定的光化学方法合成了片状银纳米结构，但是最终产物的形貌不规则，尺寸不可控。立方块状及线状银纳米结构多采用多羟基还原法，水溶液合成对该类银纳米结构的合成提供了简单高效的途径，具有成本低，环保，节约资源等优点，而且制备过程可重复性好，容易控制。
发明内容
针对现有技术中存在的纳米银形貌不规则、尺寸单一、操作复杂等缺点，本发明提供了一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法，该方法可以制备形貌、尺寸可调的金属银纳米结构，操作简单，不需惰性气体保护、反应温度低、重复性好。
本发明利用硼氢化钠还原法一步制备合成不同形貌的银纳米结构，反应在水溶液中进行，过程简单，重复性好，具体技术方案如下：
一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法，包括以下步骤：
（1）   前驱物水溶液的制备：将硝酸银水溶液与还原性化合物混合，然后加入碱金属卤化物和吡咯烷酮稳定剂，搅拌均匀后再加入硼氢化钠，搅拌得到均匀的前驱物水溶液；
（2）   银纳米结构的生长：采用下述a或b方法中的任一种继续处理前驱物水溶液，制备不同形貌的银纳米结构：
a.       将步骤（1）的前驱物水溶液在50～105 ℃下恒温反应3～100 h；
b.      取步骤 (1) 所述的前驱物水溶液，保持其温度在50～105℃，然后缓慢注入硝酸银水溶液，注入完毕后继续反应5～50 h； 
（3）   步骤（2）反应结束后，将反应液离心分离、洗涤，得到不同形貌的银纳米结构。
上述制备方法中，所述还原性化合物为柠檬酸钠、抗坏血酸或溴化十六烷基三甲基胺；所述吡咯烷酮稳定剂为聚乙烯吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮或2-吡咯烷酮；所述碱金属卤化物为氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾。
上述制备方法中，步骤（1）中，硝酸银：碱金属卤化物：还原性化合物：吡咯烷酮：硼氢化钠的质量比为0.1～10 : 0～6 : 0～10 : 1～100 : 0.001～1。
上述制备方法中，以硝酸银、还原性化合物、吡咯烷酮、碱金属卤化物、硼氢化钠为反应物，配成前驱物水溶液，反应在水溶液中进行，为了使各物质混合均匀，除硼氢化钠外，硝酸银、还原性化合物、吡咯烷酮和碱金属卤化物均以水溶液的形式加入。各反应物在前驱物溶液中的浓度对最终产物的形貌有一定的影响，考虑到最终产物形貌的单一性，尺寸的均匀性，步骤（1）中，在前驱物水溶液中硝酸银的浓度最好为1～5×102 mmol/L，还原性化合物的浓度为0～9×102 mmol/L，碱金属卤化物的浓度为0～2×102 mmol/L，吡咯烷酮稳定剂的浓度为0～7×104 mmol/L。
银纳米结构可以通过两种形式进行生长，一种是前驱物水溶液不加任何试剂，直接在设定的温度和时间下进行反应，生长银纳米结构，另一种是在前驱物水溶液中继续加入硝酸银水溶液，然后再在设定的温度和时间下进行反应，生长银纳米结构。其中硝酸银水溶液以两种方式加入前驱物水溶液中，一种方法是：硝酸银水溶液以的1mL/min的注入速度注入前驱物水溶液中，注入的硝酸银达到与前驱物水溶液中硝酸银的质量比为1:0.01～3时停止注入，所用硝酸银水溶液的浓度为1～10×103 mmol/L；第二种方法是：硝酸银水溶液以的0.01mL/min的注入速度注入前驱物水溶液中，注入的硝酸银达到与前驱物水溶液中硝酸银的质量比为1:2～16时停止注入，所用硝酸银水溶液的浓度为1～10×103 mmol/L。
本发明银纳米结构的形貌主要由还原性化合物、稳定剂、碱金属卤化物等起始反应物的用量比确定，所得银纳米结构的形貌为球形、三角片状、立方块状、纳米棒状、纳米线状等。
在生长银纳米结构时，前躯体溶液均保持50-105℃，反应时间稍有不同，温度、时间、硝酸银的滴加速度对所得银纳米结构的粒径大小及尺寸影响较大，在制备时可以根据实际需要的银纳米结构尺寸控制反应温度和时间。在本发明技术方案范围内，银纳米球的直径在3-100 nm左右、三角片状银纳米结构的边长在 10-150 nm左右、立方块状银纳米结构的边长在50-200 nm左右、银纳米棒及银纳米线的长径比在3-100左右，直径在10-500 nm左右。
本方法通过控制还原性化合物、稳定剂、碱金属卤化物对银纳米结构生长动力学的影响，合成具有各种形貌的金属银纳米结构，由于这些银纳米结构粒度分布窄，粒度可调，导电性能良好，可以作为优良的电极材料，在催化、表面增强拉曼光谱、生物标记、纳米导电胶电子封装材料等领域具有极大的应用价值。
本发明采用硼氢化钠一步还原法制备纳米银结构，反应在水溶液里进行，采用稳定剂等物质控制银纳米结构的形貌，无需通入惰性气体保护，反应温度低，制备过程简单、产量高、成本低，克服了晶种法、光照法、传统多羟基还原法等方法中存在的制备程序复杂、产量低、成本高等不足，因而本发明将对银纳米结构的大批量工业化生产及其实际应用具有重要意义。
附图说明
图1为本发明实施例1合成的银纳米球的透射电镜照片（TEM）图片。
图2为本发明实施例2合成的银纳米球的透射电镜照片（TEM）图片。
图3为本发明实施例4合成的银纳米球的透射电镜照片（TEM）图片。
图4 为本发明实施例5合成的银纳米片的透射电镜照片（TEM）图片。
图5为本发明实施例7合成的银纳米片的透射电镜照片（TEM）图片。
图6为本发明实施例9合成的银纳米片的透射电镜照片（TEM）图片。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行进一步的阐述，应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1
1.1把3 mL浓度为30 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液10 mL混合，之后加3 mL氯化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入1.5 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为6 : 1 : 5 : 3 : 0.5。
1.2取实施例1.1所述的水溶液10 mL，放在100 ℃的油浴中，恒温反应32 h。
1.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均直径为23 nm的银纳米球，如图1所示。
实施例2
2.1把2 mL浓度为450 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液10 mL混合，之后加3 mL氯化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入1.5 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为6 : 1 : 5 : 7 : 0.5。
2.2取实施例2.1所述的水溶液10 mL，放在90 ℃的油浴中，恒温反应26 h。
2.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均直径为8.5 nm的银纳米球，如图2所示。
实施例3
3.1把0.6 mL浓度为100 mM硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液12 mL混合，之后加入2 mL氯化钾和N-甲基吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入1.5 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钾/抗坏血酸/N-甲基吡咯烷酮/硼氢化钠的重量为6 : 1 : 5 : 7 : 0.5。
3.2取实施例3.1所述的水溶液10 mL，放在80 ℃的油浴中，恒温反应40 h。
3.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均直径为80 nm的银纳米球。
实施例4
4.1把1 mL浓度为90 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液5 mL混合，之后加5 mL氯化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入1.5 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为2 : 0.3 : 2 : 1 : 0.3。
4.2取实施例4.1所述的水溶液10 mL，放在100 ℃的油浴中，恒温反应6 h。
4.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均直径为6 nm的银纳米球，如图3所示。
实施例5
5.1把6 mL浓度为2.3 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液10 mL混合，之后加4 mL聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.23 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.3 : 0 : 1 : 33 : 0.03。
5.2取实施例5.1所述的水溶液10 mL，放在75 ℃的油浴中，恒温反应23 h。
5.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均边长为30 nm的三角片状银纳米结构，如图4所示。
实施例6
6.1把2 mL浓度为300 mM的硝酸银水溶液与溴化十六烷基三甲基胺的水溶液1 mL混合，之后加10 mL聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.23 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/溴化十六烷基三甲基胺/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为 0.5: 0 : 0.38 : 20 : 1。
6.2取实施例6.1所述的水溶液10 mL，放在50 ℃的油浴中，恒温反应70 h。
6.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均边长为80 nm的三角片状银纳米结构。
实施例7
7.1把6 mL浓度为2.3 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液6 mL混合，之后加10 mL聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.23 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.3 : 0 : 1 : 40 : 0.03。
7.2取实施例7.1所述的水溶液10 mL，放在75 ℃的油浴中，恒温反应27 h。
7.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均边长为105 nm的三角片状银纳米结构，如图5所示。
实施例8
8.1把6 mL浓度为6.8 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液6 mL混合，之后加10 mL聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.11 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.9 : 0 : 1 : 27 : 0.01。
8.2取实施例8.1所述的水溶液10 mL，放在75 ℃的油浴中，恒温反应35 h。
8.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均边长为30 nm的三角片状银纳米结构。
实施例9
9.1把6 mL浓度为2.3 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液6 mL混合，之后加10 mL聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.11 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.3 : 0 : 1 : 53 : 0.015。
9.2取实施例9.1所述的水溶液10 mL，放在75 ℃的油浴中，恒温反应31 h。
9.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到平均边长为24 nm的三角片状银纳米结构，如图6所示。
实施例10
10.1把6 mL浓度为400 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液5 mL混合，之后加3 mL氯化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.1 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为10 : 0.18 : 1 : 8 : 0.01。
10.2 取实施例10.1所述的水溶液8 mL，放在60 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入1.5 mL 浓度为800 mM硝酸银水溶液，继续反应24 h。
10.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到长径比为20的银纳米棒。
实施例11
11.1把4 mL浓度为500 mM的硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液4 mL混合，之后加6 mL溴化钠和十六烷基三甲基胺的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.4 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/溴化钠/抗坏血酸/十六烷基三甲基胺/硼氢化钠的重量比为10 : 0.1 : 1 : 10 : 0.02。
11.2取实施例11.1所述的水溶液8 mL，放在80 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入2 mL 浓度为100 mM硝酸银水溶液，继续反应44 h。
11.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到长径比为40的银纳米棒。
实施例12
12.1 把6 mL浓度为170 mM的硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液3 mL混合，之后加4 mL溴化钾和乙烯基吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.2 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/溴化钾/柠檬酸钠/乙烯基吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为3.4 : 0.08 : 1.2 : 1 : 0.004。
12.2取实施例12.1所述的水溶液10 mL，放在100 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入0.8 mL 浓度为500 mM硝酸银水溶液，继续反应28 h。
12.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到长径比为80 nm的银纳米棒。
实施例13
13.1把6 mL浓度为100 mM的硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液4 mL混合，之后加6 mL碘化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入0.2 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/碘化钠/抗坏血酸/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为2 : 0.036 : 1 : 6 : 0.004。
13.2 取实施例13.1所述的水溶液6 mL，放在60 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入1.0 mL 浓度为70 mM硝酸银水溶液，继续反应46 h。
13.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到直径为300 nm的银纳米线。
实施例14
14.1把5 mL浓度为200 mM的硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液10 mL混合，之后加2 mL氯化钾和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入2 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钾/抗坏血酸/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.34 : 0.004 : 0.02 : 1 : 0.004。
14.2取实施例14.1所述的水溶液10 mL，放在100 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入2.0 mL 浓度为30 mM硝酸银水溶液，继续反应10 h。
14.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到直径为100 nm的银纳米线。
实施例15
15.1把5 mL浓度为200 mM的硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液10 mL混合，之后加2 mL氯化钾和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入2 mg硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钾/抗坏血酸/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为0.34 : 0.004 : 0.02 : 1.7 : 0.004。
15.2取实施例15.1所述的水溶液8 mL，放在80 ℃的油浴中，以0.01 mL/min的注入速度注入1.0 mL 浓度为300 mM硝酸银水溶液，继续反应31 h。
15.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到直径为50 nm的银纳米线。
实施例16
16.1把6 mL 浓度为300 mM硝酸银水溶液与溴化十六烷基三甲基胺的水溶液2 mL混合，之后加入4 mL碘化钾和2-吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入4 mg的硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/碘化钾/溴化十六烷基三甲基胺/2-吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为3.8 : 0.04 : 2.5 : 1 : 0.05。
16.2取实施例16.1所述的原始水溶液10 mL，放在60℃的油浴中，以1 mL/min的注入速度注入2 mL 浓度为500 mM硝酸银水溶液，继续反应60 h。
16.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到边长为120 nm的银纳米立方块。
实施例17
17.1把6 mL浓度为50 mM硝酸银水溶液与柠檬酸钠的水溶液6 mL混合，之后加入10 mL氯化钾和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入2 mg的硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钾/柠檬酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为2.6 : 0.09 : 2 : 1 : 0.1。
17.2取实施例17.1所述的水溶液10 mL，放在100℃的油浴中，以1 mL/min的注入速度注入1.0 mL 浓度为100 mM硝酸银水溶液，继续反应30 h。
17.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到边长为90 nm的银纳米立方块。
实施例18
18.1把3 mL浓度为30 mM硝酸银水溶液与抗坏血酸的水溶液5 mL混合，之后加入4 mL氯化钠和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液, 混合搅拌均匀后，加入1 mg的硼氢化钠粉末，搅拌后得到均匀的水溶液，其中硝酸银/氯化钠/抗坏血酸/聚乙烯吡咯烷酮/硼氢化钠的重量比为8.3 : 1 : 8.3 : 5.5 : 0.5。
18.2取实施例18.1所述的水溶液10 mL，放在90℃的油浴中，以1 mL/min的注入速度注入0.8 mL 浓度为800 mM硝酸银水溶液，继续反应40 h。
18.3反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到边长为60 nm的银纳米立方块。

Claims (8)

1.一种在水溶液里制备金属银纳米结构的方法，其特征是包括以下步骤：
（1）前驱物水溶液的制备：将硝酸银水溶液与还原性化合物混合，然后加入碱金属卤化物和吡咯烷酮稳定剂，搅拌均匀后再加入硼氢化钠，搅拌得到均匀的前驱物水溶液；
（2）银纳米结构的生长：采用下述a或b方法中的任一种继续处理前驱物水溶液，制备不同形貌的银纳米结构：
a.将步骤（1）的前驱物水溶液在50～105 ℃下恒温反应3～100 h；
b.取步骤 (1) 所述的前驱物水溶液，保持其温度在50～105℃，然后缓慢注入硝酸银水溶液，注入完毕后继续反应5～50 h； 
（3）步骤（2）反应结束后，将反应液离心分离、洗涤，得到不同形貌的银纳米结构。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述还原性化合物为柠檬酸钠、抗坏血酸或溴化十六烷基三甲基胺；所述吡咯烷酮稳定剂为聚乙烯吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮或2-吡咯烷酮；所述碱金属卤化物为氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠或碘化钾。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，所述还原性化合物、吡咯烷酮稳定剂和碱金属卤化物以水溶液的形式加入。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，硝酸银：碱金属卤化物：还原性化合物：吡咯烷酮：硼氢化钠的质量比为0.1～10 : 0～6 : 0～10 : 1～100 : 0.001～1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，在前驱物水溶液中硝酸银水溶液的浓度为1～5×102 mmol/L，还原性化合物的浓度为0～9×102 mmol/L，碱金属卤化物的浓度为0～2×102 mmol/L，吡咯烷酮稳定剂的浓度为0～7×104 mmol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤b中，硝酸银水溶液的注入速度为0.01mL/min，硝酸银水溶液的浓度为1～10×103 mmol/L，硝酸银与前驱物水溶液中硝酸银的质量比为1:2～16。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤b中，硝酸银的注入速度为1mL/min，硝酸银水溶液的浓度为1～10×103 mmol/L，硝酸银与前驱物水溶液中硝酸银的质量比为1:0.01～3。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述银纳米结构的形貌为球形、三角片状、立方块状、纳米棒状或纳米线状。
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