CN102524267A - 一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有植物油及衍生物的吡蚜酮悬浮制剂制备方法及其用途,有以下重量百分比的成分组成:吡蚜酮1~50%、植物油及其衍生物1~40%、润湿剂0.5~10%、分散剂0.5~10%、乳化剂2~15%、增稠剂0.05~5%、消泡剂0.05~5%、防冻剂1~10%、防腐剂0.1~10%,水补足到100%。本发明的吡蚜酮悬浮制剂在原有组成上进行改良,加入了植物油及其衍生物,具有抗蒸发、药剂铺展附着能力强、渗透性强等优点,因此提高了原有制剂产品的生物活性,显著提高制剂田间使用效果,该制剂用于多种作物防治刺吸式口器害虫。

Description

一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种农药制剂及其制备方法和应用,具体的说是涉及一种含植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮剂及其制备方法和应用。
背景技术
农药悬浮剂多以水为分散介质,不溶或微溶于水的固体原药经研磨粉碎,借助表面活性剂及其它助剂的作用,均匀分散,形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的比较稳定的液固相体系。与乳油相比,有避免使用大量的有机溶剂的优点;与可湿性粉相比,在加工和使用时无粉尘飞散飘移,对人畜的毒性和刺激性都比较低,能减轻对作物的药害,更不会在贮藏运输过程中燃烧,安全性较高;对用户和整个环境所造成的危险性相当低。然而悬浮剂是指固体小颗粒悬浮在水中,因次在使用过程中,药液喷布在植物叶片表面,当液体蒸发后,药剂以固体小颗粒的形式覆盖在叶片表面,当外界环境变化,如大风、雨水天气很容易引起农药固体颗粒的损失,因此该种剂型在使用时药剂利用率比较低,田间药效并不够理想。
吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂,是全新的非杀生性杀虫剂,最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发,该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。
利用电穿透图(EPG)技术进行研究表明,无论是点滴、饲喂或注射试验,只要蚜虫或
Figure BDA0000038883800000011
飞虱一接触到吡蚜酮几乎立即产生口针阻塞效应,立刻停止取食,并最终饥饿致死,而且此过程是不可逆转的。因此,吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。吡蚜酮对害虫具有触杀作用,同时还有内吸活性。在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导;因此既可用作叶面喷雾,也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性,在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。
发明内容
本发明的目的在于针对背景技术提出的技术问题提供一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮剂,并提供该悬浮剂的制备方法和应用,它解决了可湿性粉剂和低含量的乳油对人、牲畜和环境造成危害的问题,又从技术上解决了悬浮剂药效表现不够理想的问题。
本发明在悬浮剂中添加了植物油及其衍生物作为油相组分,具有抗蒸发、药剂铺展附着能力强、渗透性强等优点,因此提高了原有制剂产品的生物活性,显著提高制剂田间使用效果。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,含有吡蚜酮原药、植物油及其衍生物、润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂,其中各组分的重量比为:吡蚜酮原药1~50%、植物油及其衍生物1~40%、润湿剂0.5~10%、分散剂0.5~10%、乳化剂2~15%、增稠剂0.05~5%、消泡剂0.05~5%、防冻剂1~10%、防腐剂0.1~10%、余量为水。
其中植物油及其衍生物可以选用玉米油、菜籽油、大豆油、向日葵油、花生油、松节油、甲基化植物油、生物柴油、油酸甲酯中的一种或者几种。
润湿剂选自脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚磺酸钠、烷基酚特种聚醚改性聚有机硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一种或者几种;分散剂选自脂肪醇醚硫酸酯、壬基酚醚硫酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、硫酸酯三乙醇胺盐、改性木质素磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐中的一种或几种;乳化剂选自山梨醇酐单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酯、三乙醇单油酸脂、蓖麻油与环氧乙烷缩合物中的一种或几种。
润湿剂优选脂肪醇硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸盐中的一种或几种;分散剂优选脂肪醇醚磷酸酯、壬基酚醚磷酸酯、磷酸酯三乙醇胺盐中的一种或几种;乳化剂优选脂肪醇与环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酯、蓖麻油与环氧乙烷缩合物的一种或几种。采用上述润湿剂、分散剂和乳化剂组成的悬浮剂具有高度的分散性和流动性。
增稠剂选自***胶、黄原酸胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醋酸酯、气态二氧化硅、硅酸镁铝中的一种或者几种;消泡剂选自有机硅类、C8~10的脂肪醇、C10~12饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物中的一种或者几种;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油-***双甘醇、尿素、硫酸铵、柠檬酸中的一种或者几种;防腐剂选自甲醛、多聚甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或者几种。
上述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂的制备方法,是将吡蚜酮、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂和水,按照规定比例称量后,用砂磨机进行砂磨粉碎到粒径细度为1~5μm,把植物油及其衍生物同乳化剂按比例称量后,加入到砂磨后物料中,并用均质机进行剪切、增稠、消泡制备而成。
上述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂在作物上防治蚜虫科、飞虱科、粉虱科、叶蝉科害虫的应用。尤其是在防治棉花蚜虫、水稻飞虱、蔬菜烟粉虱中的应用。
本发明的有益效果:
本发明的关键是在悬浮剂中添加了植物油及其衍生物替代,具有抗蒸发、药剂铺展附着能力强、渗透性强等优点,因此提高了原有制剂产品的生物活性,显著提高制剂田间使用效果,该制剂用于多种作物防治刺吸式口器害虫。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述:
实施例1:
将甲基化大豆油10kg、蓖麻油与环氧乙烷缩合物5kg混合作为油相加入到以吡蚜酮原药25kg、脂肪醇硫酸盐2.5kg、α-烯烃磺酸盐0.5kg、脂肪醇醚硫酸酯2kg、硅酸镁铝0.5kg、有机硅消泡剂0.05kg、乙二醇5kg、苯甲酸钠0.5kg、余量为水,用砂磨机进行循环湿法粉碎到1~5μm的体系中,再用均质器进行匀化、增稠、消泡即制得乳白的25%吡蚜酮悬浮剂产品。
实施例2:
将玉米油30kg、聚氧乙烯脂肪酸酯10kg混合作为油相加入到以吡蚜酮原药5kg、脂肪醇硫酸盐2.5kg、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐2kg、壬基酚醚硫酸酯5kg、***胶3kg、有机硅消泡剂2kg、丙二醇5kg、甲醛1kg、余量为水,用砂磨机进行循环湿法粉碎到1~5μm的体系中,再用均质器进行匀化、增稠、消泡即制得乳白的5%吡蚜酮悬浮剂产品。
实施例3:
将大豆油15kg、三乙醇单油酸脂10kg混合作为油相加入到以吡蚜酮原药50kg、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸盐2kg、α-烯烃磺酸盐0.5kg、木质素磺酸钠2.5kg、甲基纤维素3kg、有机硅消泡剂1kg、丙三醇5kg、苯甲酸0.5kg、余量为水,用砂磨机进行循环湿法粉碎到1~5μm的体系中,再用均质器进行匀化、增稠、消泡即制得乳白的50%吡蚜酮悬浮剂产品。
实施例4:
将玉米油20kg、脂肪醇与环氧乙烷缩合物15kg混合作为油相加入到以吡蚜酮原药20kg、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐2.5kg、硫酸酯三乙醇胺盐2kg、聚乙烯吡咯烷酮1kg、有机硅消泡剂3kg、聚乙二醇3kg、多聚甲醛5kg、余量为水,用砂磨机进行循环湿法粉碎到1~5μm的体系中,再用均质器进行匀化、增稠、消泡即制得乳白的20%吡蚜酮悬浮剂产品。
实施例5:
将松节油15kg、聚氧乙烯脂肪酸酯15kg混合作为油相加入到以吡蚜酮原药15kg、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸盐5kg、萘磺酸甲醛缩合物5kg、聚乙烯醇0.5kg、C8~10脂肪醇类消泡剂0.1kg、二甘醇5kg、苯甲酸1kg、余量为水,用砂磨机进行循环湿法粉碎到1~5μm的体系中,再用均质器进行匀化、增稠、消泡即制得乳白的15%吡蚜酮悬浮剂产品。
实施例6:
将实施例1所配制的25%吡蚜酮含植物油及其衍生物的悬浮剂,同改造前的25%吡蚜酮悬浮剂及25%吡蚜酮可湿性粉剂进行防治蚜虫的田间药效试验,结果如下:
防治蚜虫的田间药效
由结果可以看出,在有效成分6g/亩(1亩=667m2)时实施例1防治蚜虫的效果明显高于同样含量的25%吡蚜酮WP,并高于25%吡蚜酮SC。因此通过在原有制剂中加入植物油及其衍生物能够明显提高制剂的田间防治效果。
实施例7:
将实施例1所配制的25%吡蚜酮含植物油及其衍生物的悬浮剂,同改造前的25%吡蚜酮悬浮剂及25%吡蚜酮可湿性粉剂进行防治水稻褐飞虱的田间药效试验,结果如下:
防治水稻褐飞虱的田间药效
Figure BDA0000038883800000042
Figure BDA0000038883800000051
由结果可以看出,在有效成分6g/亩(1亩=667m2)时实施例1防治水稻褐飞虱的效果明显高于同样含量的25%吡蚜酮WP和25%吡蚜酮SC,因此通过在原有制剂中加入植物油及其衍生物能够明显提高制剂的田间防治效果。

Claims (10)

1.一种含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,该悬浮制剂的组成按重量含量计为:
吡蚜酮                1~50%
植物油及其衍生物      1~40%
润湿剂                0.5~10%
分散剂                0.5~10%
乳化剂                2~15%
增稠剂                0.05~5%
消泡剂                0.05~5%
防冻剂                1~10%
防腐剂                0.1~10%
水                    补足到100%
2.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的植物油及其衍生物选自玉米油、菜籽油、大豆油、向日葵油、花生油、松节油、甲基化植物油、生物柴油中的一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的润湿剂选自脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、脂肪醇、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚磺酸钠、烷基酚特种聚醚改性聚有机硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的分散剂选自脂肪醇醚硫酸酯、壬基酚醚硫酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、硫酸酯三乙醇胺盐、改性木质素磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的乳化剂选自山梨醇酐单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酯、三乙醇单油酸脂、蓖麻油与环氧乙烷缩合物中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的增稠剂选自***胶、黄原酸胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醋酸酯、气态二氧化硅、硅酸镁铝中的一种或者几种。
7.根据权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂,其特征在于,所述的消泡剂选自有机硅类、C8~10的脂肪醇、C10~12饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物中的一种或者几种;所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油-***双甘醇、尿素、硫酸铵、柠檬酸中的一种或者几种;所述的防腐剂选自甲醛、多聚甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或者几种。
8.权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂的配制方法,其特征在于,该方法为:将吡蚜酮、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂和水,按照规定比例称量后,用砂磨机进行砂磨粉碎到粒径细度为1~5μm,把植物油及其衍生物同乳化剂按比例称量后,加入到砂磨后物料中,并用均质机进行剪切、增稠、消泡制备而成。
9.权利要求1所述的含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂在作物上防治蚜虫科、飞虱科、粉虱科、叶蝉科害虫的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征是含有植物油及其衍生物的吡蚜酮悬浮制剂在防治棉花蚜虫、水稻飞虱、蔬菜烟粉虱中的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107306946A (zh) * 2017-05-10 2017-11-03 中国农业大学 一种蛋黄油农药及其制备方法和应用
CN108293987A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 北京赛特超润界面科技有限公司 一种在超疏水表面上防止液滴反弹和溅射的组合物及其在农药中的应用
CN109699661A (zh) * 2019-02-13 2019-05-03 中化化工科学技术研究总院有限公司 一种航空低量喷雾杀虫悬浮剂及其制备和使用方法
CN115843793A (zh) * 2022-12-14 2023-03-28 南通施壮化工有限公司 一种含吡蚜酮的水悬浮剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6566305B1 (en) * 1998-07-03 2003-05-20 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Phytosanitary treatment by foliar absorption using a modified oil
CN101069506A (zh) * 2007-06-21 2007-11-14 江苏克胜集团股份有限公司 吡蚜酮悬浮剂及其制备方法
CN101282648A (zh) * 2005-09-12 2008-10-08 先正达参股股份有限公司 水悬浮农业化学组合物
CN101642096A (zh) * 2009-06-20 2010-02-10 深圳诺普信农化股份有限公司 一种吡蚜酮悬浮制剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6566305B1 (en) * 1998-07-03 2003-05-20 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Phytosanitary treatment by foliar absorption using a modified oil
CN101282648A (zh) * 2005-09-12 2008-10-08 先正达参股股份有限公司 水悬浮农业化学组合物
CN101069506A (zh) * 2007-06-21 2007-11-14 江苏克胜集团股份有限公司 吡蚜酮悬浮剂及其制备方法
CN101642096A (zh) * 2009-06-20 2010-02-10 深圳诺普信农化股份有限公司 一种吡蚜酮悬浮制剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALAN SCHREIBER ET AL: "《2007 Integrated Pest Management Guidelines for Insects and Mites in Idaho, Oregon and Washington Potatoes》", 30 April 2007, article "Early Season Aphid Control", pages: 10 - 15 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108293987A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 北京赛特超润界面科技有限公司 一种在超疏水表面上防止液滴反弹和溅射的组合物及其在农药中的应用
CN107306946A (zh) * 2017-05-10 2017-11-03 中国农业大学 一种蛋黄油农药及其制备方法和应用
CN109699661A (zh) * 2019-02-13 2019-05-03 中化化工科学技术研究总院有限公司 一种航空低量喷雾杀虫悬浮剂及其制备和使用方法
CN109699661B (zh) * 2019-02-13 2022-04-05 中化化工科学技术研究总院有限公司 一种航空低量喷雾杀虫悬浮剂及其制备和使用方法
CN115843793A (zh) * 2022-12-14 2023-03-28 南通施壮化工有限公司 一种含吡蚜酮的水悬浮剂及其制备方法
CN115843793B (zh) * 2022-12-14 2024-04-12 南通施壮化工有限公司 一种含吡蚜酮的水悬浮剂及其制备方法

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