CN102484993A - 苦参碱和茶皂素的增效农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明属于农药技术领域，涉及一种含天然源农药苦参碱和天然表面活性剂茶皂素的杀虫杀菌增效组合物。其特征在于该农药增效组合物中的活性成分之一——茶皂素-改传统中多是单纯作为表面活性剂研究对象的身份，在与苦参碱的组合中，与苦参碱协同发挥植物源活性成分的杀虫杀菌作用。以50∶1～1∶1000的质量比，苦参碱和茶皂素在本发明组合物中达到了协同增效和扩谱的作用，可用于农业和园艺作物上多种病虫害的防治。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，其特征是涉及一种农药增效组合物，特别是涉及一种包含苦参碱和茶皂素的增效农药组合物的制备及其应用。
背景技术
植物源农药苦参碱(Matrine)对人畜低毒，使用安全、无残留，具有胃毒和触杀作用；直接作用于虫体的多个作用靶标，麻痹神经中枢，继而使虫体蛋白质凝固，堵死气孔，窒息死亡；能够破坏害虫的抗药性***，与其他农药无交互抗性，有效地规避了常规产品抗药性问题。然而，苦参碱植物源农药也有其自身的缺点：一、化合物结构复杂，不易合成；二、原料植物的分布存在地域性，在加工场地的选择上受到的限制因素多；三、原材料的采集具有季节性，来源受到限制。
因此，在农药制剂中恰当地使用增效剂，最大限度地节省苦参碱有效成分的使用量，而同时不影响制剂的药效及其低毒和环境安全性，是苦参碱天然源农药可持续发展中亟待解决的问题。
茶皂素(Tea saponin，TS)又名茶皂苷、茶皂角苷、茶皂草苷，是一种性能良好的天然表面活性剂，不仅具有良好的乳化、发泡、分散、渗透、润湿等活性作用，而且还具有消炎、止痛、杀菌、止痒等药理作用。茶皂素是水剂或可溶性粉剂农药的优良助剂，起到对农药的增效作用。茶皂素能自动降解，它在分解过程中，不会对农药的化学性能产生影响。茶皂素可以作为农药活性成分进行使用，但茶皂素速效性差、施用剂量大，单独使用效果不好。
2001年CN 1296753A“植物源杀虫剂及其制备方法”中公开的一种以印楝素和苦参碱类生物碱为主要原料混配的植物源杀虫剂中涉及到0-50％其它植物提取物(茶皂素)，茶皂素在该发明中属于可有可无的角色，而且该发明对茶皂素在混配剂中的作用没有明确的研究，更没有从毒力水平上对配方中组分进行共毒系数分析；2006年CN 1847200A“防治枯黄萎病的无公害药肥及其复混肥和药肥的生产方法”使用了原料：用含黄腐酸的腐植酸对乙蒜素进行处理，再复配苦参碱、氨基酸铜·锌·锰·镁、多·混氨铜、多功能原料茶皂素、硼酸、水杨酸钠、稀土等，并用己酸二乙氨基乙醇酯或复硝酚钾作为增效剂，该发明中利用了茶皂素的乳化性能，其中茶皂素仅被作为表面活性剂考虑。
在本发明中，茶皂素将作为农药活性成分之一被用于研究其与另一植物性有效成分苦参碱的共毒增效作用，为发掘茶皂素的新用途和充分利用茶皂素植物源物质提供新出路。以苦参碱与茶皂素为活性成分的增效农药组合物未见专利报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效、低毒、广谱及不易引致抗药性的杀虫杀菌剂——苦参碱和茶皂素的农药增效组合物。
本发明提供的农药组合物，其特征在于：有效成分苦参碱和茶皂素的质量比为50∶1～1∶1000，优选为20∶1～1∶500，最佳为10∶1～1∶100，其余为农药助剂，按照本领域技术人员已知的方法加工配制成在实际应用中适合农业上使用的任意制剂。所述的助剂根据制剂具体需要而确定。
本发明中所述苦参碱可以是苦参碱、氧化苦参碱以及苦参碱与氧化苦参碱的混合物，或者从苦参、苦豆子、广豆根等植物中获得的一系列生物碱提取物及其制剂。
所述的茶皂素可以是提取物、茶皂素纯品或者其混合物及其制剂。
本发明的积极效果在于：拓宽害虫防治谱，一次用药可兼治疗两种或多种同时发生的害虫；互补了作用机制，在茶皂素杀虫的同时增强药液的展着、润湿作用，对苦参碱具有显著的增效作用，减少其使用量，降低成本；全植物源农药在自然界中有其顺畅的降解途径，更加环保。本发明组合物可用于防治蔬菜、果树、茶树、烟草等农作物上发生的同翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目、双翅目害虫，尤其适用于防治菜青虫、小菜蛾、白粉虱、稻飞虱、蚜虫、三化螟、二化螟、茶毛虫、烟青虫、烟蚜。另外，对水稻纹枯病，梨黑星病，蔬菜霜霉病、疫病和炭疽病也有明显的防效。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面略举实例来进一步说明本发明组合物的制备和共毒效应应用，但本发明的内容并不局限于此。
实施例1：配制21％苦参碱·茶皂素水剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱1.0，茶皂素20.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：表面活性剂：十二烷基苯磺酸钠为5.0，山梨酸钾为1.0，余量去离子水。
将苦参碱和茶皂素用乙醇溶解，加入其它成分，均化分散，即得水剂。
实施例2：配制20％苦参碱·茶皂素微乳剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱5.0，茶皂素15.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：乳化剂：聚氧乙烯烷基胺为10.0；溶剂：Solvesso100为15.0；助溶剂：N-甲基吡咯烷酮为5.0；防冻剂：丙三醇为2.0；余量去离子水。
按配比将苦参碱溶于溶剂中，将茶皂素溶于水中，将乳化剂加入到苦参碱溶液中，充分搅拌均匀，加入其余助剂、茶皂素水溶液，投入到匀化器中予以强烈的混合并匀化即得。
实施例3：配制10.5％苦参碱·茶皂素水乳剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱3.5，茶皂素7.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：乳化剂：木质素磺酸盐为5.0；增稠剂：***树胶为2.0，黄原胶为1.0；溶剂：S-200为10.0；防冻剂：山梨酸为5.0；消泡剂：高效聚硅氧烷为0.2；防腐剂：山梨酸钾为2.0；余量去离子水。
按配比将苦参碱和茶皂素原药溶于溶剂中，将乳化剂、助溶剂加入到苦参碱和茶皂素溶液中，充分搅拌均匀，将上述混合物缓慢加入水中，充分搅拌即得。
实施例4：配制11％苦参碱·茶皂素悬浮剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱1.0，茶皂素10.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：润湿分散剂：木质素磺酸钠为10.0；增稠剂：膨润土为1.5，黄原酸胶为1.0；消泡剂：有机硅酮为2.0；防冻剂：丙三醇为6.0；防腐剂：柠檬酸钠为0.5；余量去离子水。
按配比将苦参碱和茶皂素原药进行粉碎，加入除增稠剂以外的各种助剂和水，一起放入高剪切乳化机中混合均匀，加入增稠剂进一步混合均匀，经磨砂机研磨，镜检合格后即得。
实施例5：配制12.5％苦参碱·茶皂素可湿性粉剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱为2.5，茶皂素为10.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：润湿剂：月桂醇基硫酸钠28.0；
分散剂：烷基磺酸盐20.0；载体：高岭土39.5；
按配比将苦参碱和茶皂素原药进行气流粉碎后加入到混合器中，按配比分别向混合器中加入分散剂、填料，充分搅拌均匀即得。
实施例6：配制36％苦参碱·茶皂素水分散性粒剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱4.0，茶皂素32.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：粘结剂：聚醋酸乙烯酯为9.0；崩解剂：无水硫酸钠为10.0；分散剂：NNO为5.0，载体：活性白土为40.0。
按配方见苦参碱和茶皂素原药与其他辅助材料一起用气流粉碎等进行干式微细粉碎，得到粉状的可湿性粉剂后，再将该水分散型粒剂造粒即得。
实施例7：配制10.5％苦参碱·茶皂素水乳剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱10.0，茶皂素0.5；
助剂各成分重量百分比(％)为：乳化剂：农乳700#为8.5；增稠剂：聚丙烯酸酯2.0；溶剂：N-长链烷基吡咯烷酮为20.0；防冻剂：乙二醇为1.5；消泡剂：SDP-24#为0.2；防腐剂：聚甲醛为2.0；余量去离子水。
实施例8：配制3.5％苦参碱·茶皂素水乳剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱0.5，茶皂素3.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：乳化剂：Tween-60#为9.0；增稠剂：白炭黑2.5；溶剂：乙酸乙酯为10.0；防冻剂：丙三醇为1.5；消泡剂：L-62#为0.2；防腐剂：聚甲醛为2.0；余量去离子水。
实施例9：配制5.1％苦参碱·茶皂素悬浮剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱5.0，茶皂素0.1；
助剂各成分重量百分比(％)为：润湿分散剂：农乳BY110为8.0；增稠剂：膨润土为1.5；消泡剂：有机硅酮为2.0；防冻剂：丙三醇为6.0；防腐剂：柠檬酸钠为0.5；余量去离子水。
实施例10：配制10.1％苦参碱·茶皂素水剂
杀虫有效成分重量百分比(％)为：苦参碱0.1，茶皂素10.0；
助剂各成分重量百分比(％)为：表面活性剂：十二烷基苯磺酸钠为5.0，苯甲酸钠为1.0，余量去离子水。
下面用室内联合毒力测定例子对本发明组合物的增效作用进行说明，但在实际应用中本发明不局限于以下具体试验例。
本发明对苦参碱和茶皂素的增效组合物进行的室内毒力试验采用了常规方法，而数据计算和处理按照如下方法进行：
用Abbott公式校正各处理的死亡率，用DPS软件计算LC50和毒力回归方程。参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛的方法求出各混配比例的共毒系数(CTC)，并评价二者混用的增效作用。
判断标准：CTC≤80，表现为拮抗作用；CTC：80～120，表现为相加作用；CTC≥120，表现为增效作用。
试验例1苦参碱和茶皂素的组合物对小菜蛾的室内毒力试验
试虫：小菜蛾(Plutella xylostella)
试验方法：将新鲜洁净的甘蓝叶片剪成3cm×4cm小片，放入直径为9cm、垫有保湿滤纸的培养皿中，用Potter喷雾塔在菜叶叶面喷施一次药液后，翻转叶片，每皿接入供试幼虫10头，再喷药液一次，每次喷雾量为10ml。依同样的方法喷等量的清水为空白对照。喷完后，盖上纱布以防幼虫逃走，再盖上皿盖。把培养皿置于养虫室(25+2℃)中，24h后调查死亡情况。每处理3个重复。每重复10头幼虫。
试验结果见表1：
表1苦参碱和茶皂素不同配比对小菜蛾的毒力结果(24h)
*A为苦参碱，B为茶皂素
从表1中可见，苦参碱和茶皂素的组合物在各配比下对小菜蛾的共毒系数均大于或者接近120，表明苦参碱和茶皂素的各配比混合至少产生相加作用，在供试配比中，配比苦参碱∶茶皂素＝1∶8对小菜蛾的共毒系数最大，其值为226.01。
试验例2苦参碱和茶皂素的组合物对芒果炭疽病菌的室内毒力试验
供试菌种：芒果炭疽病菌Colletotrichum gloeosporioides Penz
试验方法：用生长速率法进行菌丝生长抑制试验，设置系列浓度，对各种配比的组合物进行室内联合毒力测定。
指标测定：菌丝生长的测定结果可用抑制菌丝生长率表示：
计算出校正抑制率，求得毒力回归方程以及EC50后按照NY/T1154.7-2006采用孙云沛的方法求出各混配比例的共毒系数(CTC)，并评价二者混用的增效作用。
试验结果见表2：
表2苦参碱和茶皂素不同配比对芒果炭疽病菌的毒力结果(72h)
*A为苦参碱，B为茶皂素
从表2中可见，苦参碱和茶皂素的组合物在各配比下对芒果炭疽病菌的共毒系数均大于或者接近120，表明苦参碱和茶皂素的各配比混合至少产生相加作用，在供试配比中，配比苦参碱∶茶皂素＝1∶6对芒果炭疽病菌的共毒系数最大，其值为200.16。
Claims (8)
1.一种农药组合物，其特征在于含有增效有效量的苦参碱和茶皂素。
2.根据权利要求1的农药组合物，其特征在于苦参碱和茶皂素的质量比为：50∶1～1∶1000。
3.根据权利要求2的农药组合物，其特征在于苦参碱和茶皂素的质量比优选为：20∶1～1∶500。
4.根据权利要求3的农药组合物，其特征在于苦参碱和茶皂素的质量比最佳为：10∶1～1∶100。
5.根据权利要求1至4的任一权利要求所述的农药组合物，其特征在于苦参碱可以是苦参碱、氧化苦参碱以及苦参碱与氧化苦参碱的混合物，或者从苦参、苦豆子、广豆根等植物中获得的一系列生物碱提取物及其制剂。
6.根据权利要求1至5的任一权利要求所述的农药组合物，其特征在于茶皂素可以是提取物、茶皂素纯品或者其混合物。
7.根据权利要求1至6的任一权利要求所述的农药组合物，在实际应用中加工成的任意适合农业上使用的剂型。
8.根据权利要求1至7的任一权利要求所述的农药组合物在农业和园艺作物病虫害防治上的应用。
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