CN102480963B - 包含苯嘧磺草胺和草甘膦的含水浓缩配制剂 - Google Patents
包含苯嘧磺草胺和草甘膦的含水浓缩配制剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及用于植物保护的含水浓缩配制剂,其包含:-呈其无水形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺;-呈其游离酸形式、呈其铵盐或取代铵盐或其混合物形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦);-至少两种不同的非离子表面活性剂,其中至少一种包含氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物结构部分;和-水;其中所述配制剂的pH值小于6。
Description
本发明涉及一种包含除草剂苯嘧磺草胺(saflufenacil)和草甘膦(glyphosate)的新型含水浓缩配制剂。本发明还涉及所述配制剂在防治不希望植物中的用途及相应方法。
出于最终用户施用的目的,可将除草化合物配制成固体形式,如可润湿粉末和颗粒;以及液体形式,如可乳化浓缩物(EC)或悬浮浓缩物(SC)。后者可用水稀释以用于田间,并由此通常提供一种易于处理的施用方式。然而,与许多用作除草剂的活性成分相似,苯嘧磺草胺仅微溶于水以及水与水溶混性溶剂如C1-C4链烷醇或C2-C4链烷二醇和-三醇的混合物中。尽管如此,就易于施用而言,以稀释的含水悬浮浓缩物形式,即以喷液形式施用除草剂是有利的。
悬浮浓缩物(SC)为其中活性成分以悬浮(分散)于液体分散介质如水或多元醇中的细碎固体颗粒形式存在的配制剂,其中所述活性成分通常为不溶性或微溶性的(低于2000ppm)。悬浮浓缩物通常包含表面活性化合物(表面活性剂)如分散剂和润湿剂,以使所述活性成分颗粒稳定于分散介质中。
虽然使用SC具有前述优点,但是存在本领域技术人员所知晓的许多由于在长期储存期间或在升高的温度下储存过程中发生沉降而导致在SC中时时遇到的问题-沉降颗粒不能再悬浮以及在储存时会形成结晶物质。因此,所述配制剂可能难以处理,且生物功效可能不一致。
苯嘧磺草胺为2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的通用名,其为具有如下通式I的除草化合物:
苯嘧磺草胺为WO01/083459所公开的除草活性物质。它的其他制备方法描述于WO03/097589、WO05/054208、WO06/097589和WO06/125746中。WO08/043835中公开了一种结晶且基本无溶剂形式的苯嘧磺草胺(下文也称为无水结晶形式)。
草甘膦为呈其游离酸形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸的通用名,其具有如下通式II:
草甘膦及其盐为具有对多种禾草的良好出苗后活性的非选择性内吸除草剂。进一步参见例如The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)和C.Tomlin(编辑)“The PesticideManual,第14版”,British Crop Protection Council,Alton Hampshire GB,2003。
当试图配制苯嘧磺草胺时,人们会遇到若干问题。苯嘧磺草胺带有N-氨基磺酰基甲酰胺侧链,其可能在升高的温度和大于7的pH值下水解。此外,苯嘧磺草胺可以以不同结晶和非结晶形式(即无定形)、结晶水合物及无水结晶形式存在,它们可发生不受控制的相互转变。该相互转变又可导致苯嘧磺草胺颗粒***,尤其是当配制成悬浮浓缩物时。这些因素可导致配制剂的化学和物理稳定性下降,该效应在配制剂长时间储存和/或在升高的温度下储存时尤其显著。所述因素也可导致不良稀释性能,因为苯嘧磺草胺粗颗粒易于从稀释的配制剂中分离出来。
当试图与草甘膦一起配制苯嘧磺草胺时,由于如下事实,情况进一步复杂化:草甘膦通常被配制成其一种盐的水溶液形式。尤其是当希望这类配制剂中具有高浓度草甘膦盐时,优选将所述含水配制剂的pH值提高至大于7,因为草甘膦盐在该pH值范围内具有提高的溶解性。然而,该碱性条件对配制苯嘧磺草胺而言是不利的,因为其具有前述水解不稳定性。此外,草甘膦在含表面活性剂的含水配制剂中的高浓度可导致水相分层成水和表面活性剂层,这导致所述配制剂的物理稳定性下降。高浓度草甘膦也可能导致配制剂发生不希望的增稠(胶凝)。
WO03/024221公开了苯嘧磺草胺与多种其他除草剂(包括草甘膦)的组合施用。还公开了适于配制各活性成分的不同配制剂类型,包括含水配制剂。然而,WO03/024221并未描述包含苯嘧磺草胺与另一除草剂二者的含水浓缩配制剂,特别地,WO03/024221未描述在延长的储存时间内稳定且包含苯嘧磺草胺和草甘膦的含水配制剂。
迄今为止,仅可获得呈活性成分含量低的可润湿颗粒配制剂和乳液浓缩物形式的苯嘧磺草胺。尚未报导即使在升高的温度下也具有长期储存稳定性且具有良好稀释性能的仅仅苯嘧磺草胺或苯嘧磺草胺与第二除草剂的含水浓缩配制剂。
因此,本发明的目的是提供一种包含苯嘧磺草胺与呈酸或盐形式的草甘膦的含水浓缩配制剂,其在长期储存时,显示出高物理和化学稳定性,同时保持其生物功效。当用水稀释时,所述配制剂应产生苯嘧磺草胺与草甘膦的稳定含水组合物,而不形成粗粒物质或上清液。
令人惊讶地,该目的通过将呈其无水结晶形式的苯嘧磺草胺、呈其游离酸或盐形式的草甘膦与两种非离子表面活性剂配制成pH值小于6的含水浓缩配制剂而实现,其中一种表面活性剂具有氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/氧化烯嵌段共聚物结构部分。
因此,本发明涉及一种用于植物保护的含水浓缩配制剂,其包含如下组分:
a)呈其无水形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺(苯嘧磺草胺);
b)呈其游离酸形式、呈其铵盐或取代铵盐或其混合物形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦);
c)至少两种不同的非离子表面活性剂,其中至少一种包含氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物结构部分;和
d)水;
其中所述配制剂的pH值小于6,例如为1至小于6,特别地为1.5-5.5,尤其为2-5。
处于所述范围内的pH值与特定非离子表面活性剂的共同作用出人意料地赋予本发明配制剂以良好至优异的整体稳定性。即,在长时间储存期间内,具有高活性但易于降解的苯嘧磺草胺仍然完全保持其无水晶型,且在稀释时该配制剂仍然保持均质且提供稳定的分散体。不被理论所限制,据信所给范围内的pH值可稳定该无水晶型,同时特定表面活性剂的混合物提供了苯嘧磺草胺颗粒的稳定悬浮液,以及草甘膦或其盐在配制剂中的均匀分散。因此,通过使用所述非离子表面活性剂,并调节pH值至给定范围内,令人惊讶地可平衡无水形式的化学稳定性与配制剂的物理稳定性。此外,本发明配制剂所需的表面活性剂和pH值是避免不希望的增稠所必需的,特别是在高草甘膦浓度下。
总之,本发明含水浓缩配制剂在长时间储存期间内显示出良好的物理和化学稳定性。因此,既不会出现诸如活性成分附聚或水相分层的明显相分离现象,也不会使无水苯嘧磺草胺降解至可观察到的程度或变成另一不同晶型。
本文所用的C3-C4氧化烯是指环氧环中的碳原子被一个或两个甲基或被一个乙基取代的环氧环。特别地,C3-C4氧化烯是指氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯和/或氧化异丁烯。
本文所用的C2-C5链烷二醇是指具有2-5个碳原子且带有两个OH基团的环状、直链或支化链烷醇,其实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,4-戊醇。
本文所用的C3-C8链烷二醇是指具有3-8个碳原子且带有三个OH基团的环状、直链或支化链烷醇,其实例包括甘油、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-环己烷三醇、2,4,6-庚三醇和3-甲基戊烷-1,2,4-三醇。
本文所用的取代铵是指盐中的铵抗衡离子,其中铵离子的1、2、3或4个氢原子被C1-C6烷基替代,所述C1-C6烷基为未被取代或被卤素、CN、OH、任选被取代的C1-C6烷氧基和/或任选被取代的芳基取代。取代铵的实例为甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵。
本文所用的“浓缩配制剂”是指包含基于配制剂的总重量为至少10重量%,优选至少15重量%,特别地为至少20重量%,例如10-60重量%,特别地为15-55重量%或20-50重量%活性成分(即本发明配制剂中的苯嘧磺草胺加草甘膦或其盐)的农药配制剂。
如前所述,本发明配制剂中所用的无水结晶形式苯嘧磺草胺是指WO08/043835中所公开的苯嘧磺草胺晶型。因此,该无水结晶形式为基本不含溶剂的结晶型苯嘧磺草胺(通式I化合物)。就此而言,术语“基本不含溶剂”意指该无水结晶形式包含不可检测量的掺入晶格中的溶剂,即基于苯嘧磺草胺,晶格中的溶剂量小于10mol%,尤其是不超过5mol%。
可借助X-射线粉末衍射法且基于其衍射图谱鉴定该无水结晶形式。因此,采用Cu-Kα辐射于25℃下记录的X-射线粉末衍射图谱显示出至少2个,通常至少4个,常常至少6个,特别是至少8个,尤其是下文表1中所述的以2θ值或以晶面间距d表示的所有反射角。
表1:
在-170℃下对无水单晶的研究证实,基础晶体结构为单斜晶系。晶胞具有空间群P2(1)/c。无水形式的晶体结构特性数据汇总于表2中。
表2:无水结晶形式的晶体学特征(在-170℃下测定)
a,b,c=晶胞长度
α,β,γ=晶胞角度
Z=晶胞中的分子数
除X-射线粉末衍射法和晶体学分析之外,也可使用差示扫描量热法(DSC)鉴别无水形式。因此,无水形式显示出在170-200℃范围内具有特征熔融峰的差示热分析图。峰的最大值通常位于约180-190℃的范围内。本文所述熔点是指在坩埚材料为铝,加热速率为5K/分钟下,借助DSC测定的数据。
无水结晶形式苯嘧磺草胺可如WO08/043835所述,由处于基本不含水的有机溶剂中的苯嘧磺草胺溶液的受控结晶而制备。
本发明浓缩配制剂通常包含呈细碎颗粒形式的苯嘧磺草胺无水结晶形式(本文也称为无水苯嘧磺草胺),其中所述无水苯嘧磺草胺颗粒悬浮于水相中。同样地,草甘膦(若存在的话,特别地呈其游离酸形式)也可以以细碎固体颗粒形式包含于所述配制剂中。然而,草甘膦也可以以溶解形式存在。活性物质颗粒的尺寸(即活性物质颗粒的直径)通常不超过20μm,优选不超过10μm,尤其是不超过5μm。所给粒度也称为D90值,其应理解为至少90重量%颗粒的直径不超过该数值。活性物质颗粒的平均粒径(本文也称为D50值)优选为0.5-20μm,尤其是1-5μm。D50值定义为50重量%颗粒的直径超过该直径,且50重量%颗粒的直径小于该直径的值。有利地,本发明含水浓缩配制剂中至少40重量%,优选至少60重量%,尤其是至少80重量%颗粒的尺寸(即直径)小于3μm。可通过常规方法如光散射法测定活性物质颗粒的粒度(即直径)。
本发明配制剂中所含的无水苯嘧磺草胺颗粒为固态活性成分颗粒,即该颗粒主要含有纯无水苯嘧磺草胺。无水苯嘧磺草胺的纯度通常为至少90重量%,优选至少95%,尤其是至少97重量%。
本发明配制剂中的无水苯嘧磺草胺浓度通常可占该配制剂总重量的0.01-20重量%,尤其是0.1-15重量%,更优选1-10重量%或1-5重量%。
所述配制剂中所含的草甘膦材料以均匀分布形式存在,即不形成可见的宏观分离相或其他可见的物质分离。草甘膦游离酸和/或其盐可呈溶解形式或呈细碎颗粒形式存在于本发明配制剂中。或者,其可呈溶解形式和颗粒形式二者的混合形式存在于本发明配制剂中。在任意情况下,颗粒形式和溶解形式都均匀分布于该配制剂中。
本发明配制剂中的草甘膦游离酸和/或其盐的浓度通常可占该配制剂总重量的10-55重量%,尤其是15-50重量%,更优选20-45重量%。
在本发明含水浓缩配制剂中,苯嘧磺草胺(组分a))与呈酸或盐形式的草甘膦(组分b))的重量比通常为1∶1-1∶1000,优选1∶2-1∶500,更优选1∶4-1∶250,甚至更优选1∶5-1∶150,特别地为1∶6-1∶50,尤其为1∶7-1∶20。特别优选组分a)与b)的重量比为约1∶12。
根据本发明,在上述pH值下,无水苯嘧磺草胺不溶于或仅微溶于配制剂的水相中,即在25℃/1013毫巴下,无水苯嘧磺草胺在所述配制剂水相中的溶解度不超过1重量%,特别是不超过0.1重量%,尤其不超过0.01重量%。
在本发明上下文中,术语“水相”表示配制剂的液态组分,其包含水性溶剂以及溶于其中的化合物。本发明的水性溶剂为水,或水与水溶混性有机溶剂的混合物,所述有机溶剂选自C2-C5链烷二醇和C3-C8链烷三醇,优选选自如下组:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇,更优选选自1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。根据本发明的特别优选实施方案,所述有机溶剂为1,2-丙二醇。
本发明配制剂中的水性溶剂的量通常可占该配制剂总重量的10-88.9重量%或10-85重量%,尤其是15-81重量%或15-80重量%或10-79.8重量%,更优选15-76重量%或20-76重量%或30-76重量%。
在本发明的第一优选实施方案中,所述水性溶剂主要由水构成,即水占该配制剂中所存在的溶剂总重量的至少99重量%。在本发明的更优选实施方案中,所述水性溶剂为前述水溶混性有机溶剂与水的混合物。在后一情况下,所述水性溶剂中的水与水溶混性有机溶剂的重量比优选为99.9∶0.1-1∶1.5,更优选为99.5∶0.5-3∶1,最优选为99∶1-5∶1。换言之,有机溶剂的量可占该配制剂总重量的优选0.1-20重量%,更优选0.1-15重量%,最优选0.1-10重量%。
根据本发明的优选实施方案,组分c)包含至少一种氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物,其在下文中称为表面活性剂c1)。表面活性剂c1)选自包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个衍生自C3-C4氧化烯的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物,尤其选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。
非离子嵌段共聚物c1)的至少一个PAO结构部分通常包含至少3个,优选至少5个,尤其是10-100个衍生自C3-C4氧化烯,如氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯的重复单元(数均)。PAO结构部分优选包含至少50重量%,更优选至少80重量%衍生自氧化丙烯的重复单元。所述非离子嵌段共聚物c1)的至少一个PEO结构部分通常包含至少3个,优选至少5个,更优选至少10个衍生自氧化乙烯的重复单元(数均)。PEO结构部分与PAO结构部分的重量比(PEO∶PAO)通常为1∶10-10∶1,优选1∶10-2∶1,更优选2∶8-7∶3,尤其是3∶7-6∶4。优选数均分子量MN为大于1200至100000道尔顿,优选2000-60000道尔顿,更优选2500-50000道尔顿,尤其是3000-20000道尔顿的那些表面活性剂c1)。PEO结构部分与PAO结构部分通常占非离子嵌段共聚物表面活性剂c1)的至少80重量%,优选至少90重量%,例如90-99.5重量%。合适表面活性剂c1)描述于例如WO06/002984中,尤其是具有其中所给式P1-P5的那些。
本文所述的非离子嵌段共聚物表面活性剂c1)例如以如下商品名商购获得:如PE 3100、PE 3500、PE 4300、PE 6100、PE 61200、PE 6200、PE 6400、PE 6800、PE 8100、PE 9200、PE 9400、PE 10100、PE 10400、PE 10500、RPE 1720、RPE 1740、RPE 2520、RPE2525和RPE 3110(BASF SE)。这些中特别合适的实例为PE 6400、PE 10500等。
如果存在的话,则表面活性剂c1)的总量优选占该配制剂总重量的0.5-35重量%,尤其是1-30重量%,更优选1-25重量%。
根据本发明的实施方案,组分c)包含至少一种除氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物结构部分之外,还包含其他不同结构部分的表面活性剂。这类表面活性剂优选选自下文所定义的表面活性剂组c2)、c3)和c4)。
c2)组非离子表面活性剂选自直链或支化C3-C20链烷醇的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物,如聚乙氧基化或聚乙氧基-共聚-丙氧基化的C8-C20脂肪醇和聚乙氧基-共聚-丙氧基化的C3-C20羰基合成醇。非离子表面活性剂c2)的实例为聚乙氧基化的月桂醇、聚乙氧基化的异十三烷醇、聚乙氧基化的十六烷醇、辛醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、2-乙基己醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、庚醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、己醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、2-乙基丙醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、丁醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、异丁醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物、叔丁醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物和丙醇的聚乙氧基化物-共聚-丙氧基化物。优选非离子表面活性剂c2)为聚乙氧基-共聚-丙氧基化的C3-C10链烷醇,特别优选聚乙氧基-共聚-丙氧基化的丁醇。本文所述的c2)组非离子表面活性剂可商购获得,例如以商品名Atlas G5000(Croda)购得。
c3)组非离子表面活性剂选自多元醇酯的聚乙氧基化物,其中所述多元醇可用饱和或不饱和C6-C22链烷酸部分或完全酯化,如甘油单酯、二酯和三酯以及山梨醇单酯、二酯、三酯、四酯、五酯和六酯。c3)组非离子表面活性剂的实例为甘油单硬脂酸酯的聚乙氧基化物、山梨醇单油酸酯的聚乙氧基化物和山梨醇六油酸酯的聚乙氧基化物。优选非离子表面活性剂c3)为山梨醇与C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物,特别优选山梨醇六油酸酯的聚乙氧基化物。本文所述的c3)组非离子表面活性剂可商购获得,例如以商品名Atlas G 1086(Croda)购得。
术语“聚乙氧基化物”和“聚乙氧基化的”是指衍生自氧化乙烯的聚醚基团。同样地,术语“聚乙氧基-共聚-丙氧基化物”和“聚乙氧基-共聚-丙氧基化的”是指衍生自氧化乙烯与氧化丙烯的混合物的聚醚基团。因此,聚乙氧基化物具有式[CH2CH2O]的重复单元,而聚乙氧基-共聚-丙氧基化物具有式[CH2CH2O]和[CH(CH3)CH2O]的重复单元。在这些组的表面活性剂中,这类重复单元的数量通常为2-200个,特别是3-100个,尤其是3-50个。
c4)组非离子表面活性剂选自聚乙烯亚胺与任选羟基化的饱和或不饱和C12-C24脂肪酸的反应产物。所述反应产物优选为主要由用羟基化饱和C12-C24脂肪酸,尤其是用12-羟基十八烷酸对聚乙烯亚胺进行酰胺化所得的梳状化合物所构成的那些。本文所述c4)组非离子表面活性剂可商购获得,例如以商品名4890(Huntsman)购得。
根据本发明的优选实施方案,除了至少一种表面活性剂c1)以外,组分c)进一步包含至少一种选自c2)、c3)和c4)组的非离子表面活性剂。
根据本发明的特别优选实施方案,组分c)包含至少一种优选选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物的表面活性剂c1)和至少一种优选选自山梨醇与C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物,更优选选自山梨醇六油酸酯的聚乙氧基化物的c3)组非离子表面活性剂。
根据本发明的另一特别优选实施方案,组分c)包含至少一种优选选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物的表面活性剂c1),和至少一种优选选自聚乙烯亚胺与任选羟基化的饱和或不饱和C12-C24脂肪酸的反应产物,更优选选自聚乙烯亚胺与12-羟基十八烷酸的反应产物的c4)组表面活性剂。
根据本发明的另一特别优选实施方案,组分c)包含如前所述的至少一种c1)组表面活性剂和至少一种c4)组表面活性剂,且额外包含至少一种优选选自山梨醇与C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物,更优选选自山梨醇六油酸酯的聚乙氧基化物的c3)组表面活性剂。
根据本发明的另一实施方案,组分c)包含如下物质的组合:至少一种表面活性剂c2)和至少一种表面活性剂c3),或至少一种表面活性剂c2)和至少一种表面活性剂c4),或至少一种表面活性剂c3)和至少一种表面活性剂c4)。在这些组合中,表面活性剂c2)、c3)和c4)如前文所述。
根据本发明的优选实施方案,组分c)包含至少一种表面活性剂c2)、至少一种表面活性剂c3)和至少一种表面活性剂c4),它们均如上文所述。在本发明上下文中,优选为以聚乙氧基-共聚-丙氧基化的C3-C20链烷醇醚作为表面活性剂c2),以山梨醇与油酸的酯化反应产物的聚乙氧基化物作为表面活性剂c3),且以聚乙烯亚胺与羟基化饱和C12-C24脂肪酸的反应产物作为表面活性剂c4)。
根据本发明的另一特别优选实施方案,除了组分c)之外,尤其是除了任一种前文所述的至少一种非离子表面活性剂c1)与至少一种选自c2)至c4)组的其他非离子表面活性剂的组合之外,本发明配制剂也包含作为组分e)的阴离子表面活性剂,其优选选自下文定义的e1)、e2)和e3)组的化合物。
e1)组阴离子表面活性剂选自C1-C16烷基芳烃磺酸酯,如单-、二-和三-C1-C16烷基苯磺酸酯以及单-、二-和三-C1-C16烷基萘磺酸酯及其盐,尤其是其碱金属盐,如钠盐或钾盐;或其碱土金属盐,尤其是钙盐;或其铵盐。e1)组阴离子表面活性剂的实例为二丁基萘磺酸酯、十二烷基二苯醚磺酸酯、枯基磺酸酯、辛基苯磺酸酯、壬基苯磺酸酯、十二烷基苯磺酸酯及十三烷基苯磺酸酯及其盐。优选表面活性剂e1)为单-或二-C4-C8烷基萘磺酸及单-或二-C4-C16烷基苯磺酸及其盐,尤其是其碱金属盐,如钠盐或钾盐;或其碱土金属盐,尤其是钙盐;或其铵盐。
e2)组阴离子表面活性剂选自二-或三苯乙烯基苯酚的硫酸化聚乙氧基化物及其盐,尤其是其碱金属盐,如钠盐或钾盐;或其碱土金属盐,尤其是钙盐;或其铵盐。
e3)组阴离子表面活性剂选自具有与芳族结构部分如苯基或萘基环键接的SO3 -基的聚合物型阴离子表面活性剂,例如芳基磺酸与甲醛以及任选与尿素的缩合物,如萘磺酸甲醛缩合物、苯酚磺酸甲醛缩合物、甲酚磺酸甲醛缩合物、木素磺酸酯等及其盐,尤其是其碱金属盐,如钠盐或钾盐;或其碱土金属盐,尤其是钙盐;或其铵盐。并入所述甲醛缩合物中的芳基磺酸可为例如苯酚磺酸或萘磺酸,其未被取代或被一个或多个,例如1、2、3或4个C1-C20烷基取代。在优选实施方案中,表面活性剂e3)为苯酚磺酸与甲醛的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐;特别合适的实例为DN(BASF)、PP(BASF)和D1(BASF)。
优选阴离子表面活性剂e)为e3)组的那些,尤其是苯酚磺酸与甲醛的缩合产物及其盐,尤其是其碱金属盐,如钠盐或钾盐;或其碱土金属盐,尤其是钙盐;或其铵盐。
如果存在的话,则阴离子表面活性剂e)的总量优选占该配制剂总重量的0.01-15重量%,尤其是0.05-10重量%,更优选0.1-5重量%。
根据本发明的又一优选实施方案,本发明配制剂包含:
-占该组合物总重量的0.1-15重量%,常常为1-10重量%,优选1-5重量%呈其无水结晶形式的苯嘧磺草胺;
-占该组合物总重量的10-55重量%,常常为15-50重量%,优选20-45重量%,尤其是25-40重量%的呈其游离酸、其铵盐或其取代铵盐或其混合物形式的草甘膦;
-占该组合物总重量的1-30重量%,常常为3-30重量%,优选5-25重量%的至少两种不同非离子表面活性剂,其中至少一种包含氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物结构部分;和
-占该组合物总重量的10-88.9重量%,常常为15-81重量%或15-76重量%或30-76重量%的水性溶剂。
本发明组合物也可包含通常用于除草剂含水配制剂中的常规助剂,如粘度调节添加剂(增稠剂)、消泡剂、防腐剂、缓冲剂、无机分散剂等。这类助剂可在实施本文所述制备方法的步骤(ii)之前或之后掺入本发明配制剂中。优选在制备方法的步骤(ii)结束之后,且在步骤(iv)之前添加助剂。添加剂的量通常占该组合物总重量的不超过15重量%,尤其是10重量%。
用于防止活性成分颗粒凝集的合适无机分散剂(也称为抗结块剂)为硅石(例如获自Degussa的22)、矾土、碳酸钙等。在本发明上下文中,硅石为优选的无机分散剂。最终含水浓缩物中的无机分散剂的浓度通常占最终含水浓缩物总重量的不超过3重量%,优选占最终悬浮浓缩物总重量的0.01-3重量%,特别是0.02-1.5重量%,尤其是0.1-1重量%。
合适增稠剂为影响悬浮浓缩物流动性能且可有助于稳定悬浮浓缩物以抗结块的化合物。就此而言,可提及例如基于多醣的市售增稠剂,如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素(等级)、黄原胶(例如购自Kelco的等级或购自Rhodia的等级);合成聚合物,如丙烯酸聚合物(等级)、聚乙烯醇(例如购自Kuraray的和等级)或聚乙烯基吡咯烷酮、硅酸或页硅酸盐如可疏水化的蒙脱土和膨润土(购自BASF SE的等级和等级;或购自R.T.Vanderbilt的等级和Van等级)。在本发明上下文中,黄原胶为优选的增稠剂。最终悬浮浓缩物中的增稠剂浓度通常占该最终悬浮浓缩物总重量的不超过3重量%,优选占该最终悬浮浓缩物总重量的0.1-3重量%,特别是0.5-2.5重量%,尤其是1-2.2重量%。
用于防止本发明组合物的微生物破坏的合适防腐剂包括甲醛、对羟基苯甲酸的烷基酯、苯甲酸钠、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、邻苯基苯酚、噻唑啉酮类(如苯并异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮)、五氯苯酚、2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮类的市售防腐剂例如以如下商品名销售:(Arch Cheimical)、MBS(Thor Chemie)和MK(Rohm & Haas)。
如果合适的话,本发明含水浓缩配制剂可包含缓冲剂以调节pH值。缓冲剂的实例为弱无机酸或有机酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。
此外,本发明含水浓缩配制剂可与常规粘合剂一起配制,所述粘合剂例如为含水聚合物分散体、水溶性树脂(例如水溶性醇酸树脂)或蜡。
本发明配制剂可通过包含如下步骤的方法制备:
(i)提供处于水性溶剂、表面活性剂c)和e)和任选组分b)草甘膦化合物的混合物中的无水苯嘧磺草胺的悬浮液,其中使用全部量或部分量的意欲用于所述配制剂的水性溶剂、表面活性剂和/或组分b);
(ii)降低无水苯嘧磺草胺颗粒的尺寸,且如果合适的话,也降低存在于步骤(i)悬浮液中的组分b)颗粒的尺寸,优选降低至上文所述的尺寸;
(iii)如果合适的话,将步骤(ii)中获得的混合物与剩余量的水性溶剂、表面活性剂和组分b)混合,并均化所述混合物,其中在每种情况下所述剩余
量为意欲用于所述配制剂的量减去已在步骤(i)中添加的量的量;
(iv)如果需要的话,任选将pH值调节至低于6。
为了制备步骤(i)的悬浮液,将所述无水苯嘧磺草胺、水性溶剂、表面活性剂和任选组分b)在可提供足以形成所需悬浮液的剪切力的任意常规混合设备中混合。合适混合设备尤其包括高剪切混合器,如Ultra-Turrax装置、静态混合器,例如具有混合喷嘴的***、搅拌珠磨机、胶体磨、锥形磨和其他均化器。
各组分的合并顺序通常并不重要。然而,可有利地通过首先将所述溶剂、表面活性剂和任选组分b)混合,如果需要的话,在10-40℃的升高的温度下进行,直至获得均质混合物,随后在剪切下将无水苯嘧磺草胺添加至该均质混合物中而实施步骤(i)。因此,步骤(i)获得包含组分a)、c)、d)和任选b)的混合物,其中苯嘧磺草胺(组分a))以分散于主要由溶剂和表面活性剂形成的均质相中的固体颗粒形式存在。
在步骤(ii)中,对获自步骤(i)的混合物(即呈悬浮液形式)进行适当处理,从而将存在于该混合物中的无水苯嘧磺草胺颗粒以及如果合适的话组分b)颗粒的粒度通常降低至小于20μm,优选小于10μm,尤其是小于5μm(D90值)。步骤(ii)可通过任一物理磨碎方法进行,如研磨、粉碎或碾磨,尤其是湿法研磨或湿法碾磨,包括例如珠磨、锤磨、喷射磨、空气分级碾磨、针磨、冷冻研磨法等。
步骤(i)和(ii)通常先后进行。然而,也可同时一起进行这些步骤。
根据本发明的优选实施方案,意欲用于待制备配制剂的组分b)并不用于步骤(i)中。反而将组分b)在步骤(iii)中,通常与一部分表面活性剂和任选的一部分水性溶剂一起添加至步骤(ii)的混合物中。然后特别地使用上述适用于步骤(i)的混合装置,将所得混合物均化,如果需要的话,在10-40℃的升高的温度下进行。
如果需要的话,即如果步骤(ii)或(iii)中所获得的含水悬浮液的pH值超出本发明的范围,则在步骤(iv)中将步骤(ii)或(iii)所获得的悬浮液的pH值调节至本发明所述范围内。在步骤(iv)中调节配制剂的pH值可使用本领域熟知的pH值测定方法,尤其是采用pH电极的那些方法,以本身已知的方式进行。通常通过将酸或碱添加至步骤(ii)或(iii)所获得的含水悬浮液中而调节pH值。然而,也可添加使pH值处于所需范围内的合适缓冲剂。用于该目的的优选酸为稀无机酸如HCl、HNO3、H2SO4或H3PO4,或稀有机酸如乙酸。就此而言,优选的碱为稀碱金属氢氧化物如NaOH或KOH,和碱土金属氢氧化物如氢氧化镁或氢氧化钙。优选用稀乙酸调节pH值。以此方式使pH值低于6,特别地为1.5-5.5,尤其为2-5。
步骤(iv)通常在步骤(i)、(ii)和(iii)之后进行,以使得在其结束后提供最终的本发明含水浓缩配制剂。或者,如果需要的话,步骤(iv)也可在步骤(ii)之前或步骤(iii)之前进行。
本发明还涉及本发明含水浓缩配制剂在保护作物中的用途,以及防治不希望植物的方法,包括向植物、其环境和/或种子施用呈稀释或未稀释形式的配制剂。
本发明除草配制剂可极好地防治处于非作物区域中的植物,尤其是在高施用率下。在作物如大豆、棉花、油菜、亚麻、兵豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草以及禾谷类如玉米或小麦中,它们可有效防治阔叶杂草和禾草,而基本上不会对作物产生伤害。特别地,可在低施用率下观察到该效果。
取决于所述施用方法,本发明配制剂可额外用于多种作物中以清除不需要的植物。合适作物例如为下述作物:洋葱(Allium cepa)、菠萝(Ananascomosus)、花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜菁(Brassica rapa var.silvestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citruslimon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffeacanephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、巴西橡胶树(Heveabrasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、番薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linumusitatissimum)、蕃茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、豌豆(Pisum sativum)、杏(Prunusarmeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domesticua)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、红醋栗(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红三叶(Trifolium pratense)、小麦(Triticumaestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉米(Zea mays)。
此外,本发明配制剂也可用于由于培育(包括基因工程方法)而耐受除草剂作用的作物。
此外,本发明配制剂也可用于由于培育(包括基因工程方法)而耐受昆虫或真菌侵袭的作物。
此外,已发现本发明配制剂也适于使植物部分脱叶和干燥,对此合适地为诸如棉花、马铃薯、油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花的作物。
作为干燥剂的本发明配制剂特别适于干燥诸如马铃薯、油菜、向日葵和大豆的作物的地上部分。这使得这些重要作物的完全机械化收获称为可能。还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄和其他品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的易控脱叶也是必要的。此外,缩短各棉花植株的成熟时间间隔可提高采收后的纤维质量。
此外,已发现本发明配制剂也适于防治针叶植物,特别是自然生长的针叶植物幼苗,尤其是防治自然生长的松树幼苗。
本文所述的含水浓缩配制剂通常用于防治不希望的植物。为此,可原样施用该配制剂或者优选在用水稀释后施用。优选地,对最终用户施用的各种目的而言,所谓的含水喷液通过用水,例如自来水稀释本发明含水浓缩配制剂而制备。喷液也可包含呈溶解、乳化或悬浮形式的其他组分,例如肥料、其他组除草或生长调节活性物质的活性物质、其他活性物质(例如用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质),此外还有用于缓解营养元素和微量元素缺乏的矿物盐以及非植物毒性的油或油浓缩物。原则上,在本发明配制剂稀释之前、之中或之后,将这些组分加入喷雾混合物中。
可通过出苗前或出苗后方法施用本发明配制剂。如果某些作物对苯嘧磺草胺和/或草甘膦的耐受性较差,则可采用其中借助喷雾装置以使得敏感性作物的叶片理想地不与其接触,同时使活性物质达到下方生长的不希望植物的叶片或裸露土壤表面(直接喷施、绕路到达(post-directed,lay-by))的方式喷雾所述除草组合物的施用技术。
取决于防治措施的目的、季节、目标植物和生长阶段,以使得苯嘧磺草胺的施用率为0.001-3.0kg/ha活性物质(a.s.),优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)的程度施用本发明配制剂。
为了拓宽活性谱以及获得协同效应,本发明含水浓缩配制剂可与大量其他组的除草或生长调节活性物质的代表物混合并与其一起施用。
合适混合配对的实例为1,2,4-噻二唑类、1,3,4-噻二唑类、酰胺类、氨基磷酸及其衍生物、氨基***类、酰替苯胺类、芳氧基/杂芳氧基链烷酸及其衍生物、苯甲酸及其衍生物、苯并噻二嗪酮类、2-(杂芳酰基/芳酰基)-1,3-环己烷二酮类、杂芳基芳基酮类、苄基异唑烷酮类、间-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯类、喹啉羧酸及其衍生物、氯乙酰苯胺类、环己烯酮肟醚衍生物、二嗪类、二氯丙酸及其衍生物、二氢苯并呋喃类、二氢呋喃-3-酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯醚类、联吡啶类、卤代羧酸及其衍生物、脲类、3-苯基尿嘧啶类、咪唑类、咪唑啉酮类、N-苯基-3,4,5,6-苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、环氧乙烷类、苯酚类、芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯基乙酸及其衍生物、2-苯基丙酸及其衍生物、吡唑类、苯基吡唑类、哒嗪类、吡啶羧酸及其衍生物、嘧啶基醚类、磺酰胺类、磺酰基脲类、三嗪类、三嗪酮类、***啉酮类、***羧酰胺类和尿嘧啶类。
也可将本发明含水悬浮浓缩配制剂用作与其他配制剂的桶混配对。因此,本发明配制剂可与大量不同农药化合物配制剂一起混合并施用,所述农药化合物配制剂例如为包含活性成分或助剂的那些,如莠去津(atrazine)、草甘膦、草铵膦(glufosinate)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、2,4-滴(2,4-D)酯、异氟草(isoxaflutole)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、麦草畏(dicamba)、硝磺酮(mesotrione)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、胺硝草(pendimethalin)、咪草烟(imazethapyr)、石蜡油、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化的多元醇脂肪酸酯、乙氧基化的烷基芳基磷酸酯、甲基化的种子油、乳化剂、硫酸铵或其混合物。
此外,可单独或与其他农药组合、作为与另一植物保护剂,例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂的混合物一起施用本发明配制剂。还关注的是与用于缓解营养元素或微量元素缺乏的无机盐溶液之间的溶混性。也可添加非植物毒性的油和油浓缩物。
以下实施例意欲进一步阐述本发明,但不以任何方式限制其范围。
I.分析:
粒度使用Malvern Mastersizer 2000***通过动态光散射法在25℃下测定。
粘度使用Brookfield DV-E粘度计,设定为50m-1的RV转子的转子1,类似于DIN EN ISO 255的方法测定。或者或额外地,类似于OECD TestGuideline 114(“液体粘度”)测定动态粘度。
配制剂的pH值根据Collaborative International Pesticides AnalyticalCouncil CIPAC MT 75.3的测试方法测定。用处于CIPAC所定义的“水D”中的1v/v%含水悬浮浓缩配制剂溶液进行测定。
II.成分:
表面活性剂N1:氧化乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物,MN 6500,EO/PO之比为50∶50-PE 10500(BASF SE)
表面活性剂N3:在煤油中配制的聚乙烯亚胺与12-羟基十八烷酸的反应产物(30-60v/v%)-4890(Huntsman)
表面活性剂N4:聚乙氧基-共聚-丙氧基化丁醇-Atlas G 5000(Croda)
表面活性剂N5:聚乙氧基化的山梨醇六油酸酯-Atlas G 1086(Croda)
表面活性剂A:苯酚磺酸-甲醛缩聚物的钠盐-DN(BASF SE)
消泡剂:聚二甲基硅氧烷乳液-Silicone SRE-PFL(Wacker)
无机分散剂:硅石-22(Evonik)
助剂1:烃与表面活性剂的混合物-Atplus 411(ICI)
III.本发明组合物的制备
一般程序:
对于表3所列的各实施例,将所有所示的表面活性剂、呈指定形式的草甘膦、无水苯嘧磺草胺、小部分消泡剂和合适的话无机分散剂添加至水或水与1,2-丙二醇的混合物中。如果所述组合物含有增稠剂,则仅使用约60-90%体积的水或水与1,2-丙二醇的混合物。使用高剪切混合机分散该悬浮液,直至均化。随后使如此获得的浆液通过珠磨机(Dyno mill KDL),直至至少80重量%苯嘧磺草胺的粒度小于2μm。随后,如果合适的话,则向悬浮液中添加增稠剂与剩余水或水/丙二醇混合物的混合物,并继续搅拌直至均化。然后添加防腐剂,且在继续搅拌后,也添加剩余的消泡剂。将所得混合物搅拌不超过3分钟,且如果需要的话,则用稀乙酸水溶液(0.2g/L)调节所得组合物的pH值。
表3
*以草甘膦酸形式计算
IV.储存稳定性
采集新制备的配制剂试样和在20℃、30℃、40℃和50℃下分别储存1、2、3、6和12个月的各温度下的试样。为了研究所述配制剂在这些储存条件之后的稳定性,分析各试样的如下参数:粒度小于2μm颗粒的重量百分比、粘度、相分离或上清液形成情况、分散体稳定性、苯嘧磺草胺含量和pH值。为了测定分散体的稳定性,首先将各试样稀释至喷液中所用的浓度。将所得分散体在20℃下储存2小时,随后测定可能形成的沉降物的体积。
除了在上述温度下储存之外,将新制备的配制剂试样和储存1个月之后的试样在-10℃至+10℃或-5℃至+30℃之间进行56次冻融循环。随后用与上文所述相同的分析方法测试试样。
根据实施例1和2制备的配制剂的这些分析结果概述于下表4-15中。总之,就所有测试参数而言,在至少20℃至40℃的温度范围内储存至少6个月后,两种配制剂均显示出良好至优异的储存稳定性。在50℃下,所述配制剂在至少3个月内是充分稳定的。此外,根据所得数据,在上述冻融循环期间,所述配制剂几乎保持不变且显示出几乎完全的稳定性。
表4实施例1的配制剂:粒度小于2μm的悬浮苯嘧磺草胺占苯嘧磺草胺总量的重量%
表5实施例1配制剂:20℃下的粘度[mPa·s]D100s-1
表6实施例1配制剂:所形成的上清液的重量%
表7实施例1配制剂:2小时后测得的基于所
形成沉降物体积[ml]的分散体稳定性
表8实施例1配制剂:基于初始所用苯嘧磺草胺
重量的苯嘧磺草胺含量,重量%
表9实施例1配制剂:pH值
表10实施例2配制剂:粒度小于2μm的悬浮苯嘧磺草胺
占苯嘧磺草胺总量的重量%
表11实施例2配制剂:20℃下的粘度[mPa·s]D100s-1
表12实施例2配制剂:所形成的上清液的重量%
表13实施例2配制剂:2小时后测得的基于所
形成沉降物体积[ml]的分散体稳定性
表14实施例2配制剂:基于初始所用苯嘧磺草胺
重量的苯嘧磺草胺含量,重量%
表15实施例2配制剂:pH值
V.除草活性
本发明含水悬浮浓缩配制剂对多种不希望植物的除草活性通过下述出苗后处理田间试验证实。
首先使下述测试植物生长至3-20cm高度(取决于植物***行处理所述测试植物。在所有情况下,喷液通过用水稀释至苯嘧磺草胺与草甘膦的常用浓度,随后以使得施用率为2L/ha的量添加助剂1。使用细分布喷嘴喷雾测试植物,直至达到表16所给的苯嘧磺草胺与草甘膦施用率。
测试期持续21天。在此期间,照料植物,并评估其对活性化合物处理的响应。
与未处理的对照植物比较,使用0至100%的标度评估由所述化学组合物所造成的伤害。其中,0意指无伤害,100意指彻底摧毁植物。
用于田间试验的植物属于下述种属:
学名 | 代码 | 俗名 |
看麦娘(Alopecurus myosuroides) | ALOMY | 牧场狗尾草(slender meadow foxtail) |
小叶碎米荠(Capsella bursa-pastoris) | CAPBP | 荠菜(shepherd′s-purse) |
黑麦草(Lolium perenne) | LOLPE | 多年生黑麦草(perennial ryegrass) |
无臭母菊(Matricaria inodora) | MATIN | 甘菊(corn chamomile) |
虞美人(Papaver rhoeas) | PAPRH | 希伯来罂粟(corn poppy) |
小麦(Triticum aestivum) | TRZAW | 普通小麦(common wheat) |
***婆婆纳(Veronica persica) | VERPE | 波斯婆婆纳(persian speedwell) |
表16涉及处理后第21天(DAT)时评估的苯嘧磺草胺除草活性。
表16出苗后施用由实施例7、8、9和10的含水悬浮浓缩物制得的喷液
由表16可见,在处理后21天,本发明配制剂仍显示出对多种杂草标靶的高除草活性。
Claims (21)
1.一种用于植物保护的含水浓缩配制剂,其包含如下组分:
a)占该组合物总重量的1-10重量%的呈其无水形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺;
b)占该组合物总重量的20-45重量%的呈其游离酸形式、呈其铵盐或取代铵盐或其混合物形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦);
c)占该组合物总重量的3-30重量%的至少两种不同的非离子表面活性剂,该组分c)包含至少一种氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物和至少一种选自如下组的其他非离子表面活性剂:聚乙氧基-共聚-丙氧基化C3-C20链烷醇、多元醇与饱和或不饱和C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物以及聚乙烯亚胺与任选羟基化的饱和或不饱和C12-C24脂肪酸的反应产物;和
d)占该组合物总重量的15-76重量%的水;
其中所述配制剂的pH值小于6。
2.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中所述组分b)选自呈其游离酸形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸、呈其异丙基铵盐形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸及其混合物。
3.如权利要求1或2的含水浓缩配制剂,其中pH值为2-5。
4.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中组分a)对组分b)的重量比为1:5-1:20。
5.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中组分b)的含量占该组合物总重量的20-45重量%。
6.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中所述氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物为氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。
7.如权利要求6的含水浓缩配制剂,其中所述氧化乙烯/C3-C4氧化烯嵌段共聚物的含量占该组合物总重量的1.5-20重量%。
8.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中组分c)包含至少一种氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物以及至少一种山梨醇与C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物。
9.如权利要求8的含水浓缩配制剂,其中组分c)包含氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物以及聚乙烯亚胺与羟基化饱和C12-C24脂肪酸的反应产物。
10.如权利要求1的含水浓缩配制剂,进一步包含作为组分e)的阴离子表面活性剂,其选自C1-C16烷基苯磺酸酯、C1-C16烷基萘磺酸酯、二-或三苯乙烯基苯酚的硫酸化聚乙氧基化物以及芳基磺酸甲醛缩合产物。
11.如权利要求10的含水浓缩配制剂,其中所述阴离子表面活性剂为芳基磺酸甲醛缩合产物。
12.如权利要求1的含水浓缩配制剂,其中组分c)包含聚乙氧基-共聚-丙氧基化C3-C20链烷醇、多元醇与C6-C22链烷酸的酯的聚乙氧基化物、聚乙烯亚胺与羟基化饱和C12-C24脂肪酸的反应产物。
13.如权利要求1的含水浓缩配制剂,进一步包含作为组分f)的选自C2-C5链烷二醇和C3-C8链烷三醇的水溶混性有机溶剂。
14.如权利要求13的含水浓缩配制剂,其中所述溶剂为丙二醇。
15.如权利要求1的含水浓缩配制剂,进一步包含选自硅酸、硅石、矾土和碳酸钙及其混合物的无机分散剂。
16.如权利要求1的含水浓缩配制剂,进一步包含选自硅酸、层状硅酸盐、有机改性的层状硅酸盐、多醣和杂多醣的增稠剂。
17.如权利要求16的含水浓缩配制剂,其中所述增稠剂为黄原胶。
18.如权利要求17的含水浓缩配制剂,进一步包含占该组合物总重量的0.1-10重量%的如权利要求13中所定义的溶剂。
19.如权利要求17的含水浓缩配制剂,进一步包含占该组合物总重量的0.1-10重量%的如权利要求14中所定义的溶剂。
20.如权利要求1的含水浓缩配制剂在防治不希望的植物中的用途。
21.一种防治不希望的植物的方法,其包括向植物、其环境和/或种子施用呈稀释或未稀释形式的如权利要求1-19中任一项的含水浓缩配制剂。
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