CN102465025B

CN102465025B - 一种劣质汽油加工方法

Info

Publication number: CN102465025B
Application number: CN201010539215.2A
Authority: CN
Inventors: 柳伟
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2010-11-05
Filing date: 2010-11-05
Publication date: 2014-05-21
Anticipated expiration: 2030-11-05
Also published as: CN102465025A

Abstract

本发明公开了一种改进的劣质汽油加工方法。该方法包括：劣质汽油原料与精制流出物混合，进入沉降器沉降结焦物；除焦后的混合进料与氢气混合并经加热炉进入加氢反应器进行反应；所得精制流出物的一部分与劣质汽油原料进行混合换热，剩余部分精制流出物进入分离器进行分离，液相作为产品出装置，气相用作循环氢。本发明方法中取消了换热器，新鲜原料与部分加氢产物直接混合取热，既提高了换热效率，又避免了换热器结焦；取热后的混合进料经沉降器沉降出取热过程中产生的结焦物，优化了加热炉及加氢精制反应器进料，避免了原料在反应器及加热炉结焦，从而延长了汽油加氢装置运转周期。

Description

一种劣质汽油加工方法

技术领域

本发明涉及一种烃类加氢处理工艺，具体的说是一种劣质汽油的加氢工艺方法。

背景技术

随着环保法规的加强，世界各国制定的清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。因此，降低汽油中的硫含量是炼油企业面临的重大课题。而在清洁油品生成中，加氢处理仍然是目前最有效的技术。在汽油加氢技术中，焦化汽油加氢生成乙烯料技术是目前应用较多的汽油加氢技术，但由于作为二次加工汽油，焦化汽油中存在着较高的烯烃、二烯烃、胶质等结焦前驱物，原料在经换热器及加热炉加热过程中极易结焦，产生压降，从而降低装置运转周期，影响企业效益。

专利CN200610103670.1公开了一种劣质汽油加工方法，该专利中焦化汽油等劣质汽油原料经加氢精制反应器脱除硫及烯烃，但由于原料油中烯烃、二烯烃等易结焦物较多，很容易结焦产生压降，故运转周期无法保证。

专利CN200810113398.4公开了一种劣质汽油加工方法，原料劣质汽油先经预反应器低温加氢脱杂质，再进入主反应器反应，但该工艺流程较复杂，设备投资大。

发明内容

针对焦化汽油等劣质汽油加工过程中易结焦产生压降的问题，本发明提供了一种改进的劣质汽油加工方法。

本发明的劣质汽油加工方法包括如下内容：

(1)劣质汽油原料与加氢精制流出物混合，进入固体沉降器沉降结焦物；

(2)除焦后的混合物料与氢气混合并经加热炉加热后进入加氢精制反应器进行反应，得到精制流出物；

(3)步骤(2)所得精制流出物的一部分则循环回步骤(1)中，与劣质汽油原料进行混合；

(4)步骤(2)所得精制流出物的剩余部分进入气液分离器进行分离，得到气相和液相，液相作为产品出装置，气相循环至步骤(1)中用作循环氢。

本发明劣质汽油加氢工艺方法中，所述的劣质汽油原料为二次加工汽油，如可以包括焦化汽油、FCC汽油等。加氢精制催化剂可以使用市售产品，也可以根据本领域常规知识制备。

加氢反应器中使用的催化剂可以为常规加氢精制催化剂，优选具有下述性质的加氢脱硫催化剂：催化剂以氧化铝为载体，以Mo和Co为活性金属组分；以重量计催化剂含MoO₃ 3.0～18.0w％，较好为4.0～16.0w％，CoO 1.0～6.0w％，较好为2.0～5.0w％，Co/Mo原子比0.1～1.0；催化剂的孔容为0.3～1.3mL/g，比表面积为150～300m²/g。

本发明劣质汽油加工方法中，步骤(2)中所述加氢精制反应区的操作条件可以按本领域常规的操作条件确定。一般来说，加氢精制操作条件如下：反应温度220℃～400℃，优选260℃～350℃，反应压力1.0MPa～6.0MPa，优选1.5MPa～4.0MPa，液时体积空速1.0h^-1～10.0h^-1，优选2.0h^-1～6.0h^-1，氢油体积比50～400，优选80～200。

根据本发明的劣质汽油加工方法，其中步骤(1)中所述的固体沉降器为本领域的常规沉降器，所述固体沉降器可以包括单个沉降器，也可以包括并联的两个沉降器。当其中一个沉降器压降过大时，即切换使用另一个沉降器。通常固体沉降器设计为低高径比，以增大其通过性及提高沉降效率。沉降器的高径比一般为1∶1～1∶5，优选1∶2～1∶3。

在固体沉降器内可装入不同尺寸和不同孔径的保护剂。沿进入沉降器的物料流动的方向，保护剂的颗粒尺寸逐渐减小。通常保护剂可以是直径3mm至20mm的球体。保护剂可以根据需要使用市售产品，也可以按本领域常规知识制备。保护剂一般为惰性瓷球或氧化铝条。根据原料中所含机械杂质、焦粉的多少。保护剂上也可以负载部分Mo和/或Ni等活性金属。

步骤(1)中混合物料通过固体沉降器的液时体积空速一般为1.0h^-1～8.0h^-1，优选2.0h^-1～4.0h^-1。

与现有技术相比较，本发明方法具有如下特点：

由于焦化汽油等二次加工汽油中含有较高的烯烃、二烯烃，且储存过程中与氧气接触容易产生胶质的结焦前驱物，常规汽油加氢工艺中，当这些物质经过换热器及加热炉时，流速较慢，且温度较高，因此，很容易结焦。生成的结焦物沉积在换热器及加热炉上引起反应压降增大，最终造成装置被迫停工。本发明劣质汽油加氢工艺中，取消了换热器，新鲜原料与部分加氢产物直接混合取热，这样，既提高了换热效率，又避免了换热器结焦，同时减少了投资。取热后的混合进料经沉降器沉降出取热过程中产生的结焦物，这样，优化了加热炉及加氢精制反应器进料，避免了原料在反应器及加热炉结焦，从而延长了汽油加氢装置运转周期。本发明工艺采用原料与部分产品直接混合取热，取热效率更高，并且焦化汽油加氢温升很大，因此，在开工后，加热炉可以切出反应流程或低负荷使用。

附图说明

图1为本发明劣质汽油加工方法的一种原则流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。

如图1所示，新鲜汽油原料由管线1与经管线4流出的加氢产物混合，混合进料进入沉降罐7分离固体结焦物，然后与来自管线6的氢气混合后进入加热炉10加热，加热后的混合进料经管线8进入加氢精制反应器2进行反应，所得精制流出物的一部分经过管线4与管线1进入的新鲜原料混合，另一部分经管线3进入气液分离器5，经气、液分离后，气相经管线6作为循环氢使用，液相作为产品经管线9流出反应区。

下面通过具体实施例和比较例说明本发明方案和效果。

实施例1～4

实施例1～4采用本发明图1的流程。以下实施例中使用催化剂为本领域常规加氢精制催化剂。

催化剂的组成及性质见表1，所用的原料性质见表2，实施例1～4所用工艺条件列于表3，实施例1～4的评价结果见表4，实施例1～4采用表2中焦化汽油原料。

表1催化剂的理化性质

表2原料油性质

表3加氢反应器操作条件

表4产品性质表

通过实施例1～4可知，本发明工艺可以利用劣质汽油生产合格的乙烯裂解料，装置运行一年反应器(加氢精制反应器)压降无明显变化，装置可以长周期运转。

比较例1

选用常规流程，焦化汽油经换热器及加热炉后进入加氢反应器，在实施例1～4的反应条件下加工表2中焦化汽油，产品性质与实施例1～4相当，但装置运行两个月后，反应器压降由最初的60kPa上升至300kPa，被迫停工。

Claims

1.一种劣质汽油加工方法，包括以下步骤：

2.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，所述的劣质汽油为焦化汽油或FCC汽油。

3.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，所述加氢精制反应器中使用的催化剂具有以下性质：以氧化铝为载体，以Mo和Co为活性金属组分；以重量计催化剂含MoO₃ 3.0～18.0w％，CoO 1.0～6.0w％，Co/Mo原子比0.1～1.0；催化剂的孔容为0.3～1.3mL/g，比表面积为150～300m²/g。

4.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，步骤(2)中所述加氢精制反应的操作条件为：反应温度220℃～400℃，反应压力1.0MPa～6.0MPa，液时体积空速1.0h^-1～10.0h^-1，氢油体积比50～400。

5.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，步骤(1)中所述的固体沉降器为一个或两个。

6.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，所述的固体沉降器的高径比为1∶1～1∶5。

7.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，所述劣质汽油与加氢精制流出物的混合物料通过固体沉降器的液时体积空速为1.0h^-1～6.0h^-1。

8.按照权利要求1所述的加工方法，其特征在于，沿进入沉降器的物料流动的方向，保护剂的尺寸逐渐减小。

9.按照权利要求8所述的加工方法，其特征在于，所述的保护剂为惰性瓷球或氧化铝条。