CN102461526A

CN102461526A - 一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102461526A
Application number: CN2010105343550A
Authority: CN
Inventors: 张秋芳; 高超
Original assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Current assignee: Shanxi Thompson Biological Technology Co Ltd
Priority date: 2010-11-08
Filing date: 2010-11-08
Publication date: 2012-05-23

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有(A)双炔酰菌胺与(B)霜霉威或霜霉威盐酸盐中的一种，其中A与B的重量比为1～50∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治卵菌目病害。

Description

一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐的杀菌组合物。

技术背景

双炔酰菌胺(cyazofamid)，分子式：C₂₃H₂₂CINO₄，化学名称：2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基-乙烷基]-2-(2-丙炔氧基)-乙酰胺。

双炔酰菌胺为酰胺类杀菌剂。其作用机理为抑制磷脂的生物合成，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，并可抑制菌丝成长和孢子形成。可以通过叶片被迅速吸收，并停留在叶表蜡质层中，对叶片起保护作用。

霜霉威(propamocarb)，分子式为C₉H₂₁N₂O₂Cl，化学名称：3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯。

霜霉威属氨基甲酸酯类，主要抑制病菌细胞膜成分的磷脂和脂肪酸的生物合成，抑制菌丝生长、孢子囊的形成和萌发。霜霉威属内吸传导性杀菌剂，当用作茎叶处理时，能很快被叶片吸收并分布在叶片中，迅速起到保护作用。

霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)，分子式：C₉H₂₁N₂O₂Cl，化学名称：丙基-3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸盐酸盐。

霜霉威盐酸盐低毒、安全，具有较好的局部内吸作用，其作用机理是抑制病菌细胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成，抑制菌丝生长蔓延和孢子囊的形成及孢子萌发。霜霉威盐酸盐是一种广谱杀菌剂，对藻类菌纲真菌特别有效，对丝束霉、盘梗霉、霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的杀灭作用。

不管是双炔酰菌胺、霜霉威或霜霉威盐酸盐，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其中双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐重量比为1～50∶80～1。

所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其中双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为1～40∶70～5。

所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其中双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为5～30∶60～10。

所述的含双炔酰菌胺联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％，优选为10～80％。

所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，可以制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10一20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、硅酸镁铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治卵菌目病害如霜霉病、疫病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物用于防止卵菌病害，如霜霉病、疫病、白锈病、根腐病、茎腐病、绵腐病、果腐病等，对蔬菜及果树的霜霉病、疫病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一：双炔酰菌胺与霜霉威(或霜霉威盐酸盐)复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设6个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为双炔酰菌胺和霜霉威(或霜霉威盐酸盐)在组合中所占的比例

A为双炔酰菌胺

B为霜霉威(或霜霉威盐酸盐)

试验结果如下表所示：

表1双炔酰菌胺、霜霉威及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，双炔酰菌胺、霜霉威对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为0.391mg/L和11.834mg/L。双炔酰菌胺的毒力高于霜霉威的毒力。双炔酰菌胺与霜霉威配比1∶1、1∶4、1∶8、1∶12、1∶16、1∶20的增效比值分别为1.535、1.710、2.285、1.979、1.801、1.524，说明双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐两者在1∶1～1∶20范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐重量比为1∶8时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

表2双炔酰菌胺、霜霉威盐酸盐及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，双炔酰菌胺、霜霉威盐酸盐对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为0.391mg/L和11.265mg/L。双炔酰菌胺的毒力高于霜霉威盐酸盐的毒力。双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐配比1∶1、1∶4、1∶8、1∶12、1∶16、1∶20的增效比值分别为1.565、1.759、2.282、2.928、1.702、1.521，说明双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐两者在1∶1～1∶20范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐重量比为1∶8时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例二实施配方例

(一)双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐：

实施例180％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

双炔酰菌胺40％、霜霉威盐酸盐40％、木质素磺酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠3％、皂角粉2％、淀粉10％，混合物进行气流粉碎，制得80％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实施例275％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

双炔酰菌胺15％、霜霉威盐酸盐60％、聚羧酸盐5％、无患子粉3％、白炭黑7％、硅藻土10％，混合物进行气流粉碎，制得75％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实施例355％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威盐酸盐50％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、蚕沙3％、膨润土37％，混合物进行气流粉碎，制得55％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐可湿性粉剂。

实施例480％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂

双炔酰菌胺10％、霜霉威盐酸盐70％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉10％，混合制得80％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂。

实施例565％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威盐酸盐60％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉10％、高岭土10％，混合制得65％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂。

实施例660％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂

双炔酰菌胺6％、霜霉威盐酸盐54％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、淀粉10％、白炭黑5％、膨润土17％，混合制得60％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐水分散粒剂。

实施例745％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威盐酸盐40％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得65％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂。

实施例835％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂

双炔酰菌胺2％、霜霉威盐酸盐33％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得35％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂。

实施例921％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂

双炔酰菌胺1％、霜霉威盐酸盐20％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX2％、C_10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得21％双炔酰菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂。

(二)双炔酰菌胺·霜霉威

实施例1080％双炔酰菌胺·霜霉威可湿性粉剂

双炔酰菌胺40％、霜霉威40％、木质素磺酸盐3％、十二烷基苯磺酸钠5％、膨润土12％，混合物进行气流粉碎，制得80％双炔酰菌胺·霜霉威可湿性粉剂。

实施例1175％双炔酰菌胺·霜霉威可湿性粉剂

双炔酰菌胺15％、霜霉威60％、聚羧酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑5％、膨润土12％，混合物进行气流粉碎，制得75％双炔酰菌胺霜霉威可湿性粉剂。

实施例1255％双炔酰菌胺·霜霉威可湿性粉剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威50％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、无患子粉4％、白炭黑14％、膨润土25％，混合物进行气流粉碎，制得30％双炔酰菌胺·霜霉威可湿性粉剂。

实施例1380％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂

双炔酰菌胺10％、霜霉威70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钙4％、膨润土10％，混合制得80％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂。

实施例1465％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威60％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、高岭土20％，混合制得65％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂。

实施例1560％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂

双炔酰菌胺6％、霜霉威54％、烷基酚聚氧乙烯嘧6％、十二烷基苯磺酸4％、淀粉15％、硅藻土15％，混合制得60％双炔酰菌胺·霜霉威水分散粒剂。

实施例1645％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂

双炔酰菌胺5％、霜霉威40％、聚羧酸盐4％、拉开粉BX 5％、硅酮类化合物0.2％、羟乙基纤维素0.3％、乙二醇3％、烷基苯磺酸钙3％，去离子水加至100％，混合制得45％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂。

实施例1735％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂

双炔酰菌胺2％、霜霉威33％、聚羧酸盐3％、无患子粉3％、C_10-20饱和脂肪酸类化合物0.2％、聚乙二醇0.5％、丙三醇5％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得35％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂。

实施例1821％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂

双炔酰菌胺1％、霜霉威20％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠3％、硅酮类化合物0.2％、聚乙二醇0.5％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得21％双炔酰菌胺·霜霉威悬浮剂。

实施例应用三含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验

本实验安排在河北省鸡泽县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂722g/L霜霉威盐酸盐水剂(市购)、722g/L霜霉威水剂(市购)、250g/L双炔酰菌胺悬浮剂(市购)。

药前调查辣椒疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。末次药后7天、14天、30天分别调查辣椒疫病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验

由表3可以看出，双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐复配后能有效防治辣椒疫病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

实施应用例四：含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂722g/L霜霉威盐酸盐水剂(市购)、722g/L霜霉威水剂(市购)、250g/L双炔酰菌胺悬浮剂(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

由表4可以看出，双炔酰菌胺与霜霉威或霜霉威盐酸盐复配后能有效防治黄瓜霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

实施应用例五：含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治葡萄霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市户县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂722g/L霜霉威盐酸盐水剂(市购)、722g/L霜霉威水剂(市购)、250g/L双炔酰菌胺悬浮剂(市购)。

药前调查葡萄霜霉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5含双炔酰菌胺的杀菌组合物防治葡萄霜霉病药效试验

由表5可以看出，双炔酰菌胺与霜霉威盐酸盐复配后能有效防治葡萄霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

Claims

1.一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)双炔酰菌胺与(B)霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为1～50∶80～1。

2.根据权利要求1所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)双炔酰菌胺与(B)霜霉威或霜霉威盐酸盐的重量比为1～40∶70～5。

3.根据权利要求2所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)双炔酰菌胺与(B)霜霉威的重量比为5～30∶60～10。

4.根据权利要求2所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)双炔酰菌胺与(B)霜霉威盐酸盐的重量比为5～30∶60～10。

5.根据权利要求1所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

6.根据权利要求4所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

7.根据权利要求1所述的含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。