CN102441402B - 一种费托合成催化剂及其应用 - Google Patents

Abstract

一种费托合成催化剂及其应用，该催化剂含有载体和负载在该载体上的选自铁和/或钴活性金属组分以及选自贵金属中一种或几种的助剂金属组分，以元素计并以所述催化剂为基准，所述助剂金属组分的含量为0.01重量％-0.3重量％；所述催化剂的制备方法包括：(1)将含铁化合物和/或含钴化合物溶液与载体进行浸渍反应；(2)干燥并焙烧步骤(1)得到的产物；(3)将含至少一种选自贵金属化合物的溶液与步骤(2)得到的产物进行浸渍反应；(4)干燥并焙烧步骤(3)得到的产物；其中，所述步骤(3)的溶液含有碱，所述碱与贵金属的摩尔比为20～200。与现有技术相比，本发明提供催化剂的费托合成性能得到改性。

Description

一种费托合成催化剂及其应用

发明领域

本发明涉及一种费托合成催化剂及其应用。

背景技术

煤和石油是当前人类使用的主要能源，在相当长的历史时期内很难发生改变。费托合成技术发源于人们对煤炭技术的研究，其核心在于将煤、天然气或生物质(纤维素、半纤维素、木质素)等原料加工制成合成气(包含H₂和CO)，再经过催化剂的催化作用将合成气转化成液态烃类产品。该技术生产的燃料产品不含S、N、芳烃等，能够有效地减少大气污染，满足人们对环境保护日益苛刻的要求。费托合成技术在1930s的德国首先实现工业化，随后各国开始建立合成油厂。

费托合成催化剂的载体以Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂等为主，Al₂O₃以其耐磨性好，机械强度高的优点而广泛应用。常见的用于FT合成催化剂的活性金属组分主要是Fe和/或Co。为弥补单一活性金属的不足，在催化剂制备中常引入其他金属作为助剂，从而延长寿命，增加强度，提高活性和稳定性。

研究表明：贵金属助剂对FT反应的活性及液体烃类的选择性有很大的影响。Goodwin等(Catal.125(1996)160)研究了助剂Ru对氧化铝负载钴基催化剂的性能影响，Ru的加入增加了活性金属的还原度和CO转化率。Tsubaki等(Catal.，2001，199(2)：236～264)研究了Pt、Pd、Ru对Co/SiO₂催化剂性能的影响，发现其活性顺序为：RuCo＞PdCo＞PtCo＞Co。Jacobs等(AppliedCatalysis A：General，2009，361：137～151)研究了Ag、Au对钴基氧化铝负载催化剂的助剂效应，发现少量Au、Ag的加入能够增加Co金属表面活性位的密度，催化剂活性显著提高，甲烷选择性有小幅下降。此外，部分外国专利如Sasol公司的专利US 5939350和Shell公司的专利US 4585798也都公开了贵金属助剂Ru对FT合成催化剂性能的积极影响。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的、活性更好的费托合成催化剂以及采用该催化剂进行费托合成的方法。

本发明提供一种费托合成催化剂，该催化剂含有载体和负载在该载体上的选自铁和/或钴活性金属组分以及选自贵金属中一种或几种的助剂金属组分，以元素计并以所述催化剂为基准，所述助剂金属组分的含量为0.01重量％-0.3重量％；所述催化剂的制备方法包括：

(1)将含铁化合物和/或含钴化合物溶液与载体进行浸渍反应；

(2)干燥并焙烧步骤(1)得到的产物；

(3)将含至少一种选自贵金属的化合物的溶液与步骤(2)得到的产物进行浸渍反应；

(4)干燥并焙烧步骤(3)得到的产物；

其中，所述步骤(3)的溶液含有碱，所述碱与贵金属的摩尔比为20～200。

本发明进一步提供一种费托合成方法，包括在费托合成反应条件下将一氧化碳和氢气的混合物与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述本发明提供的催化剂。

与现有技术相比，本发明提供催化剂的费托合成性能得到改性，特别是在助剂金属含量相对较低时，本发明提供催化剂的性能明显优于按照常规方法制备的催化剂。

具体实施方式

按着本发明提供的催化剂，其中，所述的贵金属包括选自VIII族和IB的贵金属，例如，选自VIII族的贵金属钌、铑、钯、锇、铱、铂，选自IB族的贵金属银、金，优选的贵金属为钌、铂和金中的一种或几种。以元素计并以所述催化剂为基准，所述助剂金属组分的含量为0.01重量％-0.3重量％，优选为0.02重量％-0.15重量％。

按着本发明提供的催化剂，在所述催化剂的制备方法中，所述步骤(3)的溶液中的碱与贵金属的摩尔比为20-200，优选为60-120。

所述碱选自任意的在水溶液中呈碱性反应的化合物，例如，可以是氨水、尿素、氢氧化钾、碳酸钠和乙醇胺中的一种或几种的混合物，优选其中的尿素和/或氨水。

所述步骤(1)和步骤(3)中的浸渍反应可以采用现有技术中惯用的浸渍方法和条件，对此，本发明没有特别限制。而在步骤(1)或步骤(3)中，通过控制浸渍液中含所述目的组分化合物的浓度以及溶液的用量，制备指定含量的活性金属组分和助剂金属组分的催化剂，对于本领域技术人员而言是容易实现的，这里不赘述。

在一个具体的实施方式中，所述步骤(3)优选的浸渍反应条件包括：浸渍反应温度为20℃-90℃，优选为60℃-80℃，时间为0.5小时-72小时，优选为2小时-48小时。

当所述的碱选自氢氧化钾、碳酸钠等含有经焙烧不能除去的组分时，在所述步骤(3)之后还包括采用惯用方法洗涤的步骤，以脱除该组分。

所述步骤(2)或步骤(4)中的干燥和焙烧的方法和条件均为制备费托合成惯用的干燥和焙烧的方法和条件。例如，采用加热干燥的方法，当采用加热方法干燥时，所述干燥的条件包括：干燥温度为100℃-300℃，优选110℃-150℃，干燥时间为0.5小时-48小时，优选2小时-12小时。所述焙烧的条件包括：焙烧温度为150℃-800℃，优选300℃-600℃，焙烧时间为0.5小时-48小时，优选2小时-12小时。

按照本发明提供的催化剂，其中，所述选自铁和/或钴活性金属组分的含量为常规含量，以氧化物计并以催化剂的为基准，优选的活性金属组分的含量为5～70重量％，进一步优选为10～50重量％，更为优先为12～30重量％。

在足以将所述的活性金属组分负载于所述载体上的前提下，本发明对所述的活性金属组分负载于所述载体之上的方法没有特别限制。例如，可以是在足以将有效量的的活性金属组分沉积于所述载体之上的条件下，将所述的载体与含有有效量的含的活性金属组分的化合物的溶液接触，如通过浸渍、共沉淀等方法，优选浸渍法，之后进行干燥、焙烧。所述干燥的条件为制备此类催化剂惯用的条件，如干燥温度为80～350℃，优选为100～300℃，干燥时间为1～24小时，优选为2～12小时。当所述催化剂需要进行焙烧时，所述的温度优选为100-700℃，焙烧时间为1～6小时，进一步优选的温度优选为200-500℃，焙烧时间为2～4小时。

所述含活性金属组分的化合物它们的可溶性化合物中的一种或几种，如含活性金属组分的可溶于水的盐、络合物中的一种或几种。

所述的载体可以选自氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化镁，以及它们的改性物中的一种或几种，或它们的混合物。优选氧化硅、氧化铝，进一步优选氧化铝，例如γ-氧化铝。

按照本发明提供的催化剂，视需要可制成任意的便于操作的成型物，如微球、压片和条形，成型物经干燥、焙烧后成为制备本发明提供催化剂的载体。所述成型可按常规方法进行，如通过喷雾干燥(制备微球载体)、压片、滚球、挤条等方法均可。当所述催化剂用于浆态床，所述微球催化剂的粒径优选为20微米-150微米，进一步优选为30微米-80微米。其中，所述载体的评价粒径采用ISO 13320-1粒度分析一激光衍射方法测定。所述干燥的温度可以为100-200℃，优选为120-150℃；焙烧温度为350-950℃，优选为450-900℃，焙烧时间为1-12小时，优选为2-8小时。

选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Zr、Ti、REO、Re、Hf、Ce、Mn、V中的一种或几种助剂组分，是本领域已知的常用于费托合成催化剂的助剂组分。按照本发明所述催化剂，视需要可任选地含有选自上述助剂组分中的一种或几种。以氧化物计并以催化剂的为基准，所述助剂组分的含量优选在30重量％以下，进一步优选为20重量％以下，更为优选为15重量％以下。

当所述催化剂中还含有选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Zr、Ti、REO、Re、Hf、Ce、Mn、V中的一种或几种助剂组分时，所述催化剂的制备方法中还包括在催化剂引入所述助剂组分的步骤。按照制备费托合成催化剂的惯常方法，所述助剂组分可以在制备载体的过程中引入，也可以在负载金属组分之前、之后或同时引入。例如，在挤条成型时直接将助剂组分或含助剂组分的化合物与待成型载体和/或前身物混合，之后再挤条成型。或者是用含所述助剂组分化合物的溶液在负载金属组分之前、之后或同时浸渍的方法引入。

在一个具体的实施方式中，所述载体为一种由包括选自锌、钴和镍中的一种或几种助剂金属组分改性的氧化铝，以氧化物计并以所述载体为基准，所述选自锌、钴和镍中的一种或几种助剂金属组分的含量为0.5重量％-15重量％；所述改性氧化铝的制备方法包括：

(1)制备含有碱和含有选自锌、钴或镍的化合物中的一种或几种的水溶液；

(2)用步骤(1)制备的溶液浸渍氧化铝；

(3)将经步骤(2)浸渍的氧化铝干燥并焙烧。

其中，所述改性氧化铝的制备方法的步骤(1)中的碱选自氨、氨水和有机胺中的一种或几种，所述碱的用量使所述溶液的pH值为7.5-14，优选为8.5-13，进一步优选为9-12.5。所述的焙烧条件包括：焙烧温度为500-900℃，优选为550-850℃，进一步优选为600-800℃，焙烧时间为0.5小时-8小时，优选为1小时-6小时，进一步优选为2小时-4小时。

按照本发明提供催化剂，在用于费托合成反应之前需要在氢气存在下，将氧化态的钴进行还原活化，还原条件为：还原温度为100℃至800℃，优选为200℃至600℃，进一步优选为300℃至450℃；还原时间为0.5-72小时，优选为1-24小时，进一步优选为2-8小时，所述还原可以在纯氢中进行，也可在氢和惰性气体的混合气中进行，如在氢气与氮气和/或氩气的混合气中进行，氢气压力为0.1-4MPa，优选为0.1-2MPa。

按照本发明提供的FT合成方法，所述将一氧化碳和氢气的混合物与所述催化剂接触反应的条件：优选温度为160～280℃，进一步优选为190～250℃，压力优选为1～8MPa，进一步优选为1-5MPa，氢气和一氧化碳的摩尔比为0.4～2.5，优选为1.5～2.5，进一步优选为1.8～2.2，气体的时空速率为200小时^-1～10000小时^-1，优选为500小时^-1～8000小时^-1。

下面的实施例对本发明做进一步说明，但是，本发明并不因此而受到限制。

实施例1：

(1)催化剂制备

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，将24.6克六水合硝酸钴溶于10毫升去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2小时后，在烘箱里120℃干燥4小时，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A1。

依次将HAuCl₄·4H₂O(含金重量百分数大于47.8％)0.02克，尿素0.17克溶于水，制成250毫升水溶液(尿素与金原子的摩尔比60∶1的比例)，将20克A1与该溶液混合，升温至80℃，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出(滤液用0.1mol/L的硝酸银溶液滴定，无浑浊现象，下同)，滤饼在烘箱120℃干燥2小时后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C1。催化剂C1中Co的含量为20％，Au的含量为0.05％(催化剂中金属组分的含量均为计算值，下同)。

(2)催化剂应用及其性能

催化剂评价在高压釜中进行，称取催化剂5克，将催化剂在纯氢氛围下400℃还原5小时，升温速率为6.0℃/min，氢气空速为15标升/克-催化剂/小时，然后将催化剂转移至已盛有250克介质蜡的高压釜中，气密检查完成后开始升温至110℃，并开始搅拌，继续升温至160℃，之后，通入合成气，控制压力为2.5MPa，合成气组成为：H₂∶CO∶N₂＝56∶28∶16，合成气空速为5标升/克-催化剂/小时(NL/g-cat/h)，继续升温至220℃，在220℃稳定反应48h，利用在线气相色谱进行尾气组成分析。评价结果见表1，其中，X_CO表示在上述FT合成反应条件下CO转化量与CO进气量的摩尔比例，S_C5+表示在上述FT合成反应条件下生成碳数为5以上的烃类的CO占CO转化量的比列，S_CH4+表示转化为甲烷的CO占CO转化量的比例。

实施例2：

(1)催化剂制备

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，再称取24.6g六水合硝酸钴溶于10毫升去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A1。

依次将HAuCl₄·4H₂O(含金重量百分数大于47.8％)0.04克，尿素0.70克溶于水，制成250毫升水溶液(尿素与金原子的摩尔比120∶1的比例)，将20克A1与该溶液混合，升温至80℃，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出，滤饼在烘箱120℃干燥3小时后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C2。催化剂C2中Co的含量为20％，Au的含量为0.1％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价催化剂C2，评价结果见表1。

实施例3：

(1)催化剂制备

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，再称取24.6g六水合硝酸钴溶于10ml去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A1。

称取0.94g氯化铂氨溶液(浓度为1.07gPt/100g溶液)，定容至250ml水溶液，逐滴加入0.5mol/L的氨水约6mL(氨水与铂原子的摩尔比为60∶1)。将20g A1与该溶液混合，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出，滤饼在烘箱120℃干燥2h后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C3。催化剂C3中Co的含量为20％，Pt的含量为0.05％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价催化剂C3，评价结果见表1。

实施例4：

(1)催化剂制备

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，再称取24.6g六水合硝酸钴溶于10ml去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A1。

称取1.87g氯化铂氨溶液(浓度为1.07gPt/100g溶液)，定容至250ml水溶液，逐滴加入0.5mol/L的氨水12mL(氨水与铂原子的摩尔比为60∶1)。将20g A1与该溶液混合，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出，滤饼在烘箱120℃干燥2h后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C4。催化剂C4中Co的含量为20％，Pt的含量为0.1％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价催化剂C4，评价结果见表1。

实施例5：

(1)催化剂制备

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，再称取24.6g六水合硝酸钴溶于10ml去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A1。

称取0.027g水合三氯化钌(钌含量大于37.3％)，定容至250ml水溶液，逐滴加入0.5mol/L的氨水溶液12ml(氨水与钌原子的摩尔比为60∶1)。将20g A1与该溶液混合，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出，滤饼在烘箱120℃干燥2h后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C5。催化剂C5中Co的含量为20％，Ru的含量为0.05％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价催化剂C5，评价结果见表1。

实施例6

(1)改性氧化铝及其制备

将75毫升浓氨水(质量分数25％)加入75毫升去离子水中，并加入23.44克六水合硝酸锌溶解得到碱性Zn溶液，pH约12。将100克γ-氧化铝(sasol氧化铝粉，平均粒径55微米)加入上述溶液，搅拌下放置6小时。抽滤后将滤饼放入140℃烘箱内干燥6小时后，放入800℃马弗炉内焙烧4小时。由此得到Zn含量为2.27％(计算值)的氧化铝载体。

(2)催化剂制备

称取24.6g六水合硝酸钴溶于10ml去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述焙烧后的20g氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到样品A2。

称取0.027g水合三氯化钌(钌含量大于37.3％)，定容至250ml水溶液，逐滴加入0.5mol/L的氨水溶液12ml(氨水与钌原子的摩尔比为60∶1)。将20g A2与该溶液混合，在搅拌下浸渍反应4小时。之后，将浆液过滤并用去离子水洗涤至滤液无氯离子检出，滤饼在烘箱120℃干燥2h后，在管式炉350℃焙烧3h，制得催化剂C6。催化剂C6中Co的含量为20％，Ru的含量为0.05％。

(3)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价催化剂C6，评价结果见表1。

对比例1：

(1)催化剂制备

载体采用γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80μm)，先称取20g该氧化铝粉，再称取24.6g六水合硝酸钴溶于10ml去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2h后，在烘箱里120℃干燥4h，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到参比催化剂BC1。催化剂BC1中Co的含量为20％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价参比催化剂BC1，评价结果见表1。

对比例2：

(1)催化剂制备

载体采用γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80μm)，将24.6克六水合硝酸钴和0.02克HAuCl₄·4H₂O(含金重量百分数大于47.8％)溶于10毫升去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2小时后，在烘箱里120℃干燥4小时，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到参比催化剂BC2。催化剂BC2中Co的含量为20％，Au的含量为0.05％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价参比催化剂BC2，评价结果见表1。

对比例3：

称取20克γ-Al₂O₃粉(sasol氧化铝，平均粒度为40～80微米)，将24.6克六水合硝酸钴和0.05克HAuCl₄·4H₂O(含金重量百分数大于47.8％)溶于10毫升去离子水，制成浸渍液，用该溶液浸渍前述的氧化铝载体，静置2小时后，在烘箱里120℃干燥4小时，之后将其置于管式炉中，于450℃焙烧4小时得到参比催化剂BC3。催化剂BC3中Co的含量为20％，Au的含量为0.1％。

(2)催化剂应用及其性能

按照与实施例1相同的方法和条件评价参比催化剂BC3，评价结果见表1。

表1

Claims (19)

1.一种费托合成催化剂，含有载体和负载在该载体上的选自铁和/或钴活性金属组分以及选自贵金属中一种或几种的助剂金属组分，以元素计并以所述催化剂为基准，所述助剂金属组分的含量为0.01重量％-0.3重量％；所述催化剂的制备方法包括：

(1)将含铁化合物和/或含钴化合物溶液与载体进行浸渍反应；

(2)干燥并焙烧步骤(1)得到的产物；

(3)将含至少一种选自贵金属的化合物的溶液与步骤(2)得到的产物进行浸渍反应；

(4)干燥并焙烧步骤(3)得到的产物；

其中，所述步骤(3)的溶液含有碱，所述碱与贵金属的摩尔比为20～200。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述贵金属选自Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Ag或Au中的一种或几种，以元素计并以所述催化剂为基准，所述助剂金属组分的含量为0.02重量％-0.15重量％。

3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述贵金属选自Ru、Pt或Au中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的溶液中的碱与贵金属的摩尔比为60-120。

5.根据权利要求1或4所述的催化剂，其特征在于，所述碱为尿素和/或氨水。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的浸渍反应条件包括：浸渍反应温度为20℃-90℃，时间为0.5小时-72小时。

7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(3)的浸渍反应条件包括：浸渍反应温度为50℃-80℃，时间为2小时-48小时。

8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(2)或步骤(4)中的干燥条件包括：温度为100℃-300℃，时间为0.5小时-48小时，焙烧的条件包括：温度为150℃-800℃，时间为0.5小时-48小时。

9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于，所述步骤(2)或步骤(4)中的干燥条件包括：温度为110℃-150℃，时间为2小时-12小时，焙烧的条件包括：温度为300℃-600℃，焙烧时间为2小时-12小时。

10.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的载体选自氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化镁，以及它们的改性物中的一种或几种。

11.根据权利要求10所述的催化剂，其特征在于，所述载体为氧化铝。

12.根据权利要求10或11所述的催化剂，其特征在于，所述载体为一种由包括选自锌、钴和镍中的一种或几种助剂金属组分改性的氧化铝，以氧化物计并以所述载体为基准，所述选自锌、钴和镍中的一种或几种助剂金属组分的含量为0.5重量％-15重量％；所述改性氧化铝的制备方法包括：

(1)制备含有碱和含有选自锌、钴或镍的化合物中的一种或几种的水溶液；

(2)用步骤(1)制备的溶液浸渍氧化铝；

(3)将经步骤(2)浸渍的氧化铝干燥并焙烧。

13.根据权利要求12所述的催化剂，其特征在于，所述改性氧化铝的制备方法的步骤(1)中的碱选自氨、氨水和有机胺中的一种或几种，所述碱的用量使所述溶液的pH值为7.5-14。

14.根据权利要求13所述的催化剂，其特征在于，所述的碱选自氨或氨水，所述碱的用量使所述溶液的pH值为8.5-13。

15.根据权利要求14所述的催化剂，其特征在于，所述碱的用量使所述溶液的pH值为9-12.5。

16.根据权利要求12所述的催化剂，其特征在于，所述的焙烧条件包括：焙烧温度为500-900℃，焙烧时间为0.5-8。

17.根据权利要求16所述的催化剂，其特征在于，所述的焙烧条件包括：焙烧温度为550-850℃，焙烧时间为1-6。

18.根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于，所述的焙烧条件包括：焙烧温度为600-800℃，焙烧时间为2-4。

19.一种费托合成方法，包括在费托合成反应条件下将一氧化碳和氢气的混合物与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述权利要求1-18任一项权利要求所述的催化剂。