CN102344404A - 基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 - Google Patents
基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102344404A CN102344404A CN2011101911037A CN201110191103A CN102344404A CN 102344404 A CN102344404 A CN 102344404A CN 2011101911037 A CN2011101911037 A CN 2011101911037A CN 201110191103 A CN201110191103 A CN 201110191103A CN 102344404 A CN102344404 A CN 102344404A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- trimeric cyanamide
- modifying
- material based
- phthalic imidine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CCCCCCc1c(cc(cc2)-c(ccc(-c3cccc4c3cccc4*)c3C(N4)=O)c3C4=O)c2cc2c1cccc2 Chemical compound CCCCCCc1c(cc(cc2)-c(ccc(-c3cccc4c3cccc4*)c3C(N4)=O)c3C4=O)c2cc2c1cccc2 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明具体为一种基于邻苯二甲酰亚胺的新型三聚氰胺荧光传感器材料及其制备方法,并涉及了该类材料在三聚氰胺检测的应用,属于光电材料制备的技术领域。
技术背景
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿***的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
由于中国采用估测食品和饲料工业蛋白质含量方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人掺杂进食品或饲料中,以提升食品或饲料检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被作假的人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成。蛋白质平均含氮量为16%左右,而三聚氰胺的含氮量为66%左右。常用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量乘以6.25来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量虚高,从而使劣质食品和饲料在检验机构只做粗蛋白质简易测试时蒙混过关。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,所以掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是鲜牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,理论上就能提高0.625%蛋白质。
2008年9月12日,湖北同济医院小儿外科副主任张文第一个曝出奶粉事件。此后不久,全国各地陆续曝光结石奶粉事件,三鹿700吨奶粉受污染,婴儿肾结石集中暴发,以三鹿奶粉为代表的一系列奶产品被检测出含三聚氰胺。除乳制品外,鸡蛋、饲料等各类蛋白产品也被查出含有三聚氰胺。传统“凯氏定氮法”通过测含氮量来估算食品中蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品中蛋白质测试含量升高,使劣质食品通过食品检验机构的测试。试验表明,长期或反复摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致结石的产生。由此看来,食品的安全问题日益严重,快速方便准确地对食品中的三聚氰胺进行检测已成为一种必然要求。
配制检测试剂的稀溶液(检测分子间保持着足够大的间距),检测分子为游离状态,体系有荧光表现。加入待测样品,如果样品中存在三聚氰胺,运动着的检测分子在氢键驱动力下,移向三聚氰胺分子。三个检测分子结合上一个三聚氰胺分子,每个检测分子的识别部位与三聚氰胺环上的N原子及两个氨基上的H形成三重氢键作用(如附图)。当体系中的检测分子与三聚氰胺结合后,距离拉近,连接在检测分子两端的芴基团随之靠拢,发生堆叠作用,使溶液的荧光效果发生改变。由于每个检测分子带有两个芴基团,在游离状态芴与芴之间没有相互作用。当识别到三聚氰胺后,芴刚好可以嵌在两检测分子间(一个芴的长度约为十几A),两个芴基团在这个空间发生π电子云堆叠,使得芴的光谱特性发生改变,全过程如附图。理论上通过检测颜色或荧光的变化,可以判断是否有三聚氰胺的存在。
发明内容
技术问题:本发明在于提出一种基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料。该材料通过Suzuki反应等制备了小分子自组装传感器。此外,指出了该材料在检测方面的应用前景。
技术方案:本发明的一种基于邻苯二甲酰亚胺的新型三聚氰胺荧光传感器材料,其基本结构如下(A1、A2均为氢、芴、咔唑、蒽、萘、噻吩、苯以及这些基团被烷基或烷氧基修饰后形成的衍生物中的任何一种;或者A1为氢、芴、咔唑、蒽、萘、噻吩、苯以及这些基团被烷基或烷氧基修饰后形成的衍生物中的任何一种,A2为另一种):
本发明的上述化合物,较为典型的有如下几种:
A1、A2均为辛基修饰的芴基团即9,9-二辛基芴
或者A1为辛基修饰的咔唑基团即N-辛基咔唑,A2为氢
或者A1为己基修饰的蒽基团即9-己基蒽,A2为丁基修饰的萘基团即5-丁基萘
或者A1为丁基修饰的萘基团即5-丁基萘,A2为己基修饰的噻吩基团即3-己基噻吩
或者A1为甲氧基修饰的苯基团即甲氧基苯,A2为丁基修饰的萘基团即5-丁基萘
本发明提出的3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺的合成方法如下:
将3,6-二溴邻苯二甲酸酐加入反应釜,加入NH4CL,咪唑。反应釜140℃反应过夜。反应结束,二氯甲烷萃取后浓缩过硅胶柱,得到白色固体。
或者将3,6-二溴邻苯二甲酸酐加入反应釜,加入NH3·H2O,咪唑。反应釜120℃反应过夜,反应结束,用二氯甲烷萃取后浓缩过硅胶柱,得到白色固体。
或者将3,6-二溴邻苯二甲酸酐,KOCN加入DMF中,冷凝回流140℃,反应过夜,反应结束,大量水洗后二氯甲烷萃取,浓缩后过硅胶柱,得到白色固体。
有益效果:通过元素分析、红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、色质联用仪(GC-MS)、基质辅助激光解析时间飞行质谱(MALDI-TOF)对基于邻苯二甲酰亚胺的新型三聚氰胺荧光传感材料结构予以表征;通过紫外-荧光(UV-PL)、电化学分析仪(CV)对其光物理性能予以表征;通过热重分析和差热分析测试材料的热稳定性。
在材料制备方面,原材料来源广泛,价格低廉,合成步骤简便,反应产率高,可批量生产,在产业化方面具有很大优势。在材料性能方面,该类材料具有良好的热稳定性,可通过发光基团的猝灭或者发光来判断三聚氰胺是否存在于乳制品中,灵敏度高,能够快速的检测出三聚氰胺的存在,可以作为乳制品中三聚氰胺的检测,显色现象明显,并能够根据三聚氰胺的结合度不同,呈现出不同的荧光强度,从而估量出乳制品中三聚氰胺大概的存在量。
附图说明
图1是三聚氰胺荧光传感分子材料的识别原理图。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明的技术方案,以便更好地理解本发明内容。
实施例一:
9,9-二辛基芴封端的邻苯二甲酰亚胺的合成
将3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺、芴硼酸和[1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)加入装有搅拌子的二口烧瓶中,接上冷凝管。所述烧瓶干燥并密闭后三次抽真空通氮气,高纯氮气使用前要经过严格无氧装置处理使用。然后,将反应装置放入油浴锅中,用注射器加入1∶1的二氧六环/K2CO3(2.5mol/L)(事先通过氮气鼓泡除氧)。90℃冷凝回流反应过夜。水洗,萃取,减压蒸馏旋干有机相后过硅胶柱,得产物,重结晶纯化。
实施例二:
N-辛基咔唑封端的邻苯二甲酰亚胺的合成
将3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺、咔唑硼酸和[1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)加入装有搅拌子的二口烧瓶中,接上冷凝管。所述烧瓶干燥并密闭后三次抽真空通氮气,高纯氮气使用前要经过严格无氧装置处理使用。然后,将反应装置放入油浴锅中,用注射器加入1∶1的二氧六环/K2CO3(2.5mol/L)(事先通过氮气鼓泡除氧)。90℃冷凝回流反应过夜。水洗,萃取,减压蒸馏旋干有机相后过硅胶柱,得产物,重结晶纯化。
实施例三:
9-己基蒽基团和5-丁基萘基团封端的邻苯二甲酰亚胺的合成
将3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺、9-己基蒽硼酸、5-丁基萘硼酸脂和[1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)加入装有搅拌子的二口烧瓶中,接上冷凝管。所述烧瓶干燥并密闭后三次抽真空通氮气,高纯氮气使用前要经过严格无氧装置处理使用。然后,将反应装置放入油浴锅中,用注射器加入1∶1的二氧六环/K2CO3(2.5mol/L)(事先通过氮气鼓泡除氧)。90℃冷凝回流反应过夜。水洗,萃取,减压蒸馏旋干有机相后过硅胶柱,得产物,重结晶纯化。
实施例四:
5-丁基萘基团和3-己基噻吩基团封端的邻苯二甲酰亚胺的合成
将3-己基-2-溴噻吩、3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺、电解铜粉、无水碳酸钾加入装有搅拌子的二口烧瓶中,所述烧瓶干燥并密闭后三次抽真空通氮气,高纯氮气使用前要经过严格无水无氧装置处理使用。然后,将反应装置放入油浴锅中,用注射器加入硝基苯,硝基苯在使用前要经过严格的处理,除去一些杂质。整个反应体系在回流状态下反应24h。加入1-溴-5-丁基萘,在回流状态下反应24h。反应结束,减压蒸馏除去硝基苯后,用去离子水洗涤并用二氯甲烷萃取三次,将有机相旋干过硅胶柱,得到产物,重结晶纯化。
实施例五:
甲氧基苯和5-丁基萘基团封端的邻苯二甲酰亚胺的合成
将3,6-二溴邻苯二甲酰亚胺、4-甲氧基苯硼酸和[1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)加入装有搅拌子的二口烧瓶中,接上冷凝管。所述烧瓶干燥并密闭后三次抽真空通氮气,高纯氮气使用前要经过严格无氧装置处理使用。然后,将反应装置放入油浴锅中,用注射器加入1∶1的二氧六环/K2CO3(2.5mol/L)(事先通过氮气鼓泡除氧)。90℃冷凝回流反应过夜。后用注射器加入溶解了萘硼酸脂的1∶1的二氧六环/K2CO3(2.5mol/L)(事先通过氮气鼓泡除氧),反应6h。水洗,萃取,减压蒸馏旋干有机相后过硅胶柱,得产物,重结晶纯化。
Claims (6)
4.如权利要求1所述的基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料,其特征在于,其中A1为己基修饰的蒽基团即9-己基蒽、A2为丁基修饰的萘基团即5-丁基萘
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101911037A CN102344404A (zh) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | 基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101911037A CN102344404A (zh) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | 基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102344404A true CN102344404A (zh) | 2012-02-08 |
Family
ID=45543518
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011101911037A Pending CN102344404A (zh) | 2011-07-07 | 2011-07-07 | 基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102344404A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108226098A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-29 | 中国科学院微电子研究所 | 一种法诺共振光学氢气传感器及其制备方法和应用*** |
CN109369921A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-02-22 | 西北师范大学 | 具有二维网状结构的多重响应超分子聚合物凝胶的制备和应用 |
KR20190101894A (ko) | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
US10651394B2 (en) | 2014-09-17 | 2020-05-12 | Cynora Gmbh | Organic molecules for use as emitters |
-
2011
- 2011-07-07 CN CN2011101911037A patent/CN102344404A/zh active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10651394B2 (en) | 2014-09-17 | 2020-05-12 | Cynora Gmbh | Organic molecules for use as emitters |
CN108226098A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-29 | 中国科学院微电子研究所 | 一种法诺共振光学氢气传感器及其制备方法和应用*** |
KR20190101894A (ko) | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
CN109369921A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-02-22 | 西北师范大学 | 具有二维网状结构的多重响应超分子聚合物凝胶的制备和应用 |
CN109369921B (zh) * | 2018-09-13 | 2021-01-05 | 西北师范大学 | 具有二维网状结构的多重响应超分子聚合物凝胶的制备和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102012372B (zh) | 利用磁性印迹表面增强拉曼光谱技术检测药物分子的方法 | |
CN102898566B (zh) | 一种富集痕量速灭威的金属有机框架分子印迹聚合物的制备方法 | |
CN102344404A (zh) | 基于邻苯二甲酰亚胺的三聚氰胺荧光传感器材料 | |
CN105130889A (zh) | 喹啉修饰的柱芳烃及其制备和在含水体系中荧光检测cn-的应用 | |
CN105623648B (zh) | 一种基于苯并吲哚与苯胺衍生物非对称方酸菁比色探针、制备方法及应用 | |
CN105906623B (zh) | 一种吡啶并[1,2‑a]苯并咪唑羧酸类pH荧光探针及其应用 | |
CN101864029A (zh) | 一种分子印迹聚合物及其制备方法和应用 | |
CN103808815A (zh) | 一种食品包装材料-聚碳酸酯 (pc)材料中的双酚a(bpa)的快速检测方法 | |
CN103105386A (zh) | 一种水体及水产品中孔雀石绿的检测方法 | |
CN109321239B (zh) | 一种硫掺杂荧光碳量子点及其制备方法和应用 | |
CN103351399B (zh) | 反式六元瓜环的合成、分离方法 | |
CN110615758B (zh) | 具有聚集诱导发光效应的9-二(4-吡啶)乙烯-芴的制备方法 | |
CN103865519B (zh) | 一种上转换发光纳米探针的制备方法及其在测定物质抗氧化活性中的应用 | |
CN109608483B (zh) | 一种含硼氮配位键的有机小分子及其制备方法和对氟离子的传感应用 | |
CN103788069A (zh) | 埃索美拉唑镁三水合物的制备方法 | |
CN108864159B (zh) | 一种可用于检测酸性环境下Fe3+的吡咯-苯硼氟荧光化合物及其制备方法 | |
Nierengarten et al. | Dynamic cis/trans isomerisation in a porphyrin–fullerene conjugate | |
CN105758829B (zh) | 一种快速检测水相中氟离子的纳米复合材料的制备方法 | |
CN104774203A (zh) | 一种高亮、高纯水溶性荧光分子及其制备方法 | |
CN102645506A (zh) | 恩拉霉素高效液相色谱测定方法 | |
CN103265489B (zh) | ent-(14S)-3-甲氧基-17-甲基吗喃的制备方法 | |
CN102643218B (zh) | 一种荧光材料及其制备方法和应用 | |
CN105367711B (zh) | 一种分子印迹聚合物及其制备方法 | |
CN107903278A (zh) | 一种含苯并二噻吩的有机小分子材料及其制备方法和应用 | |
CN107434850A (zh) | 用于色氨酸探测的金属‑有机框架材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120208 |