CN102344380A

CN102344380A - 一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法

Info

Publication number: CN102344380A
Application number: CN2011102150832A
Authority: CN
Inventors: 岳凤斌
Original assignee: JIANGSU LIDANING CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: JIANGSU LIDANING CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2011-07-29
Filing date: 2011-07-29
Publication date: 2012-02-08

Abstract

一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，包括：(a)在溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，二甲基亚砜为助剂，有机胺为脱卤抑制剂，以2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯为原料在高压反应釜中进行催化加氢反应；(b)根据(a)所得反应液经活性炭脱色、过滤后向反应液中加入保护剂，冷却结晶、过滤；(c)再将(b)过滤后的母液加入保护剂浓缩冷却结晶、过滤，然后合并(b)(c)两次过滤所得产物经干燥得到白色2，5-二甲氧基-4-氯苯胺。本发明的优点是反应清洁，污染少、工艺简单、易操作、反应能耗小，成本低。

Description

一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法

技术领域

本发明属于化合物制备领域，具体涉及一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法。

背景技术

2，5-二甲氧基-4-氯苯胺，其分子式为：C₈H₁₀O₂NCl，熔点：118.0～120.0℃。其结构式如下：

2，5-二甲氧基-4-氯苯胺在染料工业中是一种重要的偶氮颜料中间体，主要用于合成色酚AS-IRC和色酚AS-LC等。

目前工业采用的技术路线是以对苯二酚为原料，依次经过O-甲基化，氯化，硝化，铁粉或锌粉还原得到2，5-二甲氧基-4-氯苯胺，虽然此技术路线较为成熟，但是由于硝化还原时采用了铁粉或锌粉还原的工艺，以致在生产过程中会产生的“铁(锌)泥”，这是一种对环境不友好的污染物，因此，在对环境保护的要求日益严格的今天，很有必要对上述硝基还原的工艺进行改革。

发明内容

本发明提供一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，它具有工艺简单，收率高的优点。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，包括：

(a).在溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，二甲基亚砜为助剂，有机胺为脱卤抑制剂，以2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯为原料，在高压反应釜中进行催化加氢反应。其反应方程式如下：

(b).根据(a)所得反应液经活性炭脱色、过滤后向反应液中加入保护剂，冷却结晶、过滤。

(c).再将(b)过滤后的母液加入保护剂浓缩冷却结晶、过滤，然后合并(b)、(c)两次过滤所得产物经干燥得到白色2，5-二甲氧基-4-氯苯胺。

步骤(a)中所述的溶剂与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为8～12∶1。

步骤(a)中所述的雷尼镍与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为3％～5％，有机胺与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为2％～3％，二甲基亚砜与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为1％。

步骤(a)中所述的反应釜中反应压力为0.6～0.7Mpa，反应温度为60～70℃，反应时间为2～3h。

步骤(a)中所述溶剂为低级脂肪醇，有选为甲醇或乙醇。

步骤(a)中所述的有机胺为二氰二胺、碳酰胺、六次甲基四胺、甲酰胺中的一种。

步骤(b)、(c)中所述的保护剂为连二亚硫酸钠、水合肼、氢硼化钠、连苯三酚中的一种。

本发明的优点：

(1).与铁(锌)粉或水合肼还原相比，该方法反应清洁，污染少，工艺简单，易操作，反应能耗小，成本低。

(2).有机胺的存在有效抑制脱氯，提高了主产物的含量，产品纯度高，收率高。

(3).传统催化加氢压力往往需要较高压力，对设备及相应设施要求较高，而在少量助剂存在条件下，在较低压力0.6～0.7Mpa下即能获得较高的产品收率，降低了对设备的要求，成本低，有利于工业化生产。

具体实施方式

实施例一：

(a).在带有搅拌测温装置的高压反应釜中加入2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯50g，乙醇400g，雷尼镍1.5g，二甲基亚砜0.5g，双氰胺1g合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氢气置换至合格，同时加压至0.7Mpa，升温至70℃，不断的通入氢气保持氢压为0.7Mpa。保持该温度和压力2h后氢压不用下降，结束反应。

(b).将反应液过滤去除催化剂后，向反应液中加入1.5g活性炭及0.5g保护剂，升温至85℃，保持该温度回流20分钟后趁热过滤，弃掉活性炭，将滤液冷却至20℃使其充分结晶，过滤得白色产品①。

(c).再将过滤后所得母液加入0.2g保护剂浓缩2/5后，冷却至20℃过滤得白色产品②。将①、②合并干燥(60°)后得2，5-二甲氧基-4-氯苯胺白色产品41g，收率95％，熔点120℃，含量99.6％。

实施例二：

(a).在带有搅拌测温装置的高压反应釜中加入2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯 50g，甲醇600g，雷尼镍2g，二甲基亚砜1g，双氰胺1.5g合上釜盖，用N2检漏并置换空气数次后加入氢气置换至合格，同时加压至0.6Mpa，升温至60℃，不断的通入氢气保持氢压为0.6Mpa。保持该温度和压力反应3h后氢压不再下降，结束反应。

(b).将反应液过滤去除催化剂后，向反应液中加入2g活性炭及0.5g保护剂，升温至85℃，保持该温度回流20分钟后趁热过滤，弃掉活性炭，将滤液冷却至20℃使其充分结晶，过滤得白色产品①。

(c).再将过滤后所得母液加入0.2g保护剂浓缩2/5后，冷却至20℃过滤得白色产品②。将①、②合并干燥(60°)后得2，5-二甲氧基-4-氯苯胺白色产品41.5g，收率96％，熔点120℃，含量99.6％。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims

1.一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于，包括：

(a)在溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，二甲基亚砜为助剂，有机胺为脱卤抑制剂，以2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯为原料，在高压反应釜中进行催化加氢反应。其反应方程式如下：

(b)根据(a)所得反应液经活性炭脱色、过滤后向反应液中加入保护剂，冷却结晶、过滤

(c)再将(b)过滤后的母液加入保护剂浓缩冷却结晶、过滤，然后合并(b)、(c)两次过滤所得产物经干燥得到白色2，5-二甲氧基-4-氯苯胺。

2.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(a)中所述的溶剂与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为8～12∶1。

3.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(a)中所述的雷尼镍与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为3％～5％，有机胺与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为2％～3％，二甲基亚砜与2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为1％。

4.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(a)中所述的反应釜中反应压力为0.6～0.7Mpa，反应温度为60～70℃，反应时间为2～3h。

5.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(a)中所述溶剂为低级脂肪醇。

6.根据权利要求5所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：所述的低级脂肪醇为甲醇或乙醇。

7.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(a)中所述的有机胺为二氰二胺、碳酰胺、六次甲基四胺、甲酰胺中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2，5-二甲氧基-4-氯苯胺方法，其特征在于：步骤(b)、(c)中所述的保护剂为连二亚硫酸钠、水合肼、氢硼化钠、连苯三酚中的一种。