CN102321453B - 固-固相变材料及其制备方法 - Google Patents

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CN102321453B CN201110192422.XA CN201110192422A CN102321453B CN 102321453 B CN102321453 B CN 102321453B CN 201110192422 A CN201110192422 A CN 201110192422A CN 102321453 B CN102321453 B CN 102321453B
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Abstract

本发明提供了一种固-固相变材料。本发明还提供了一种固-固相变材料的制备方法，包括以下步骤：a)将壳聚糖溶解于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液；b)向所述步骤a)得到的壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，反应后得到固-固相变材料，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸。本发明提供的相变材料为固-固相变材料，在发生吸热和放热时不存在液态，因此不会发生泄漏，应用范围较广。本发明提供的固-固相变材料具有较高的热焓值、良好的热稳定性和耐溶剂性。另外，本发明提供的制备方法操作简便，易于控制，适于进行工业化生产。

Description

固-固相变材料及其制备方法
技术领域
本发明属于相变材料技术领域，尤其涉及一种固-固相变材料及其制备方法。
背景技术
相变材料是利用物质在相变过程中的吸热和放热进行热能的储存和释放、能够实现温度调控的材料，广泛应用于建筑、航空航天、食品等领域，如采用相变材料制作建筑内装饰材料，可充分利用环境的能量，得到冬暖夏凉的效果；用相变材料装置空间站载人飞船时，不仅可以减少舱内温度的波动，获得舒适的空间环境，而且可以减少能量损耗，节省能源。
目前常用的相变材料一般包括无机相变材料和有机相变材料，与无机相变材料相比，有机相变材料具有相转变行为好、不易发生相分离、不易发生过冷现象、腐蚀性较小、性能稳定、过程易控制、可以多次重复使用等优点，逐渐成为相变材料的研究热点。按照相变方式，相变材料可分为固-固相变材料、固-液相变材料、固-气相变材料和液-气相变材料，目前的有机相变材料多数为固-液相变材料，但是液态的有机相变材料易于发生渗漏，从而限制了相变材料的应用。因此，有机固-固相变材料成为研究热点之一。
现有技术公开了多种有机固-固相变材料，如申请号为200710039661.5的中国专利文献公开了一种固-固相变储能材料，其制备过程如下：小分子N和小分子M在氮气保护下反应，得到含有缩醛基团的预聚物N-M；所述预聚物N-M与小分子R反应得到含有缩醛基团的N-M-R三聚体；将所述N-M-R三聚体在酸性溶液中水解后，得到打开双羟基的水解产物；将所述打开双羟基的水解产物溶于溶剂后，加入小分子M、小分子E和小分子R′，反应后得到由含有主侧链结构的聚合物组成的、呈三维高密梳状的固-固相变储能材料，其中，N为苯甲醛甘油缩醛、甘油甲缩醛或甘油醇缩丙酮中的任意一种，M为二异氰酸酯类化合物，E为芳香族的二胺类化合物，R′为分子量为200～5000的聚乙二醇类化合物，R为分子量为2000～30000的聚乙二醇类化合物。该固-固相变材料虽然具有良好的稳定性、不会发生渗漏，但是其制备方法复杂，不适于工业化生产。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种固-固相变材料及其制备方法，本发明提供的制备方法操作简便，得到的固-固相变材料具有较高的热焓值和热稳定性。
本发明提供了一种固-固相变材料，包括式(I)所示的第一重复单元和式(II)所示的第二重复单元：
Figure BDA0000074892280000021
其中，R为含5个以上碳原子的烷基；
所述第一重复单元和所述第二重复单元的摩尔比为(5～50)∶(2～10)。
优选的，所述R为含10个以上碳原子的烷基。
优选的，还包括式(III)所示的第三重复单元：
Figure BDA0000074892280000022
与现有技术相比，本发明提供的固-固相变材料包括式(I)所示的第一重复单元和式(II)所示的第二重复单元，其中，所述第一重复单元和所述第二重复单元的摩尔比为50∶1～1∶5。本发明提供的相变材料为固-固相变材料，在发生吸热和放热时不存在液态，因此不会发生泄漏，应用范围较广。本发明提供的固-固相变材料具有较高的热焓值、良好的热稳定性和耐溶剂性。
本发明还提供了一种固-固相变材料的制备方法，包括以下步骤：
a)将壳聚糖溶解于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液；
b)向所述步骤a)得到的壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，反应后得到固-固相变材料，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸。
优选的，所述步骤a)中，所述壳聚糖的去乙酰度为70％～95％。
优选的，所述步骤a)中，所述乙酸水溶液的质量浓度为0.05％～2％。
优选的，所述步骤a)中，所述壳聚糖水溶液的质量浓度为0.5％～5％。
优选的，所述步骤b)中，所述脂肪酸为含有11个以上碳原子的脂肪酸。
优选的，所述步骤b)中，所述脂肪酸为十二酸或十六酸。
优选的，所述步骤b)中，所述反应的温度高于所述脂肪酸的熔点，所述反应的时间为1h～10h。
本发明首先将壳聚糖溶于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液，然后将熔融的脂肪酸加入所述壳聚糖水溶液中，进行反应后即可得到固-固相变材料。本发明提供的制备方法操作简便，易于控制，适于进行工业化生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的固-固相变材料的红外谱图；
图2为本发明实施例1提供的固-固相变材料的DSC扫描曲线；
图3为本发明实施例1制备的固-固相变材料的TGA曲线；
图4为本发明实施例14提供的固-固相变材料的DSC扫描曲线。
具体实施方式
本发明提供了一种固-固相变材料，包括式(I)所示的第一重复单元和式(II)所示的第二重复单元：
Figure BDA0000074892280000031
其中，R为含5个以上碳原子的烷基；
所述第一重复单元和所述第二重复单元的摩尔比为50∶1～1∶5。
本发明提供了一种固-固相变材料，所述固-固相变材料为高分子聚合物，其以壳聚糖为主链，以脂肪酸为支链。本发明提供的固-固相变材料具有较高的热焓值和热稳定性。
本发明提供的固-固相变材料包括式(I)所示的第一重复单元和式(II)所示的第二重复单元。
在所述第一重复单元中，R为含5个以上碳原子的烷基，优选为含10个以上碳原子的烷基，更优选为含11个碳原子的烷基或含15个碳原子的烷基R优选为直链烷基。
在所述固-固相变材料中，第一重复单元和第二重复单元的摩尔比为50∶1～1∶5，优选为45∶1～1∶2，更优选为40∶1～1∶1。
在本发明中，所述固-固相变材料的分子结构中还包括式(III)所示的第三重复单元，
Figure BDA0000074892280000041
所述第三重复单元为未与乙酸或其他脂肪酸发生反应的壳聚糖分子结构，本发明对其含量没有特殊限制，含量越少越好，越利于相变材料的使用。
本发明提供的固-固相变材料具有较高的热焓值、良好的热稳定性和耐溶剂性。本发明提供的相变材料为固-固相变材料，在发生吸热和放热时不存在液态，因此不会发生泄漏，应用范围较广。
本发明还提供了一种固-固相变材料的制备方法，包括以下步骤：
a)将壳聚糖溶解于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液；
b)向所述步骤a)得到的壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，反应后得到固-固相变材料，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸。
首先将壳聚糖溶于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液。按照本发明所述壳聚糖优选为去乙酰度为70％～95％的壳聚糖，更优选为去乙酰度为80％～90％的壳聚糖；所述乙酸水溶液的质量浓度优选为0.05％～2％，更优选为0.1％～1.5％，最优选为0.3％～0.6％。
本发明优选在加热的条件下将壳聚糖溶解于所述乙酸水溶液中，在溶解过程中，乙酸与壳聚糖上的氨基发生反应，使壳聚糖具有式(II)所示的第二重复单元，即壳聚糖水溶液中的壳聚糖具有式(II)所示的第二重复单元和式(III)所示的第三重复单元。除了能够增加壳聚糖的溶解性外，还能够控制后续脂肪酸与壳聚糖的反应效率。
按照本发明，得到壳聚糖水溶液后，其中壳聚糖的质量浓度优选为0.5％～5％，更优选为1％～3％，最优选为1.5％～2.5％。
得到壳聚糖水溶液后，向所述壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，壳聚糖与脂肪酸反应后得到固-固相变材料。
在本发明中，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸，优选为含有11个以上碳原子的脂肪酸，更优选为十二酸或十六酸，最优选为正十二酸或正十六酸。
将所述脂肪酸加热至其熔点以上，得到熔融的脂肪酸；将所述壳聚糖水溶液加热至所述脂肪酸的熔点以后，加入熔融的脂肪酸，脂肪酸上的羧基与壳聚糖上的氨基发生反应，得到式(I)所示的第一重复单元。
在本发明中，脂肪酸与壳聚糖发生反应的温度高于所述脂肪酸的熔点，时间优选为1h～10h。
脂肪酸与壳聚糖发生反应后，得到白色沉淀，将所述白色沉淀过滤后，依次用***、氯仿和乙醇洗涤后烘干，得到固-固相变材料。
在本发明中，所述脂肪酸与所述壳聚糖中的氨基的摩尔比优选为(1～1.5)∶1，以保证壳聚糖中的氨基反应完全。
通过上述方法制备的固-固相变材料为高分子聚合物，包括式(I)所示的第一重复单元和式(II)所示的第二重复单元，当反应不完全时，还包括式(III)所示的第三重复单元。
在本发明中，脂肪酸的种类决定了得到的固-固相变材料的熔融温度、结晶温度、熔融焓值和结晶焓值，本领域技术人员可以根据相变材料的使用需要进行脂肪酸种类的选择，如以十六酸为原料得到的固-固相变材料的熔融温度和结晶温度在50℃～70℃之间，以十二酸为原料得到的固-固相变材料的熔融温度和结晶温度在30℃～50℃之间。
得到固-固相变材料后，对所述固-固相变材料进行红外光谱分析，结果表明，脂肪酸与壳聚糖发生了反应。
对所述固-固相变材料进行DSC分析，结果表明，其结晶焓和熔融焓均在80J/g以上，能够作为固-固相变材料使用。
将所述固-固相变材料在高于其熔融温度20℃以上的温度下加热时，所述固-固相变材料依然保持固体状态，由此可知，其为固-固相变材料。
对所述固-固相变材料进行TGA分析，结果表明，其具有良好的热稳定性，可在200℃以下使用。
测定所述固-固相变材料的耐溶剂性，结果表明，其具有良好的耐溶剂性，不溶于乙醇、***、氯仿、四氢呋喃等常见溶剂。
本发明首先将壳聚糖溶于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液，然后将熔融的脂肪酸加入所述壳聚糖水溶液中，进行反应后即可得到固-固相变材料。本发明提供的制备方法操作简便，易于控制，适于进行工业化生产。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的固-固相变材料及其制备方法进行详细描述。
实施例1
将0.75g去乙酰度为85％的壳聚糖溶解于50mL质量浓度为0.5％的乙酸水溶液中，加热搅拌使壳聚糖溶解，得到壳聚糖水溶液；将所述壳聚糖水溶液加热至70℃，加入2.0g熔化的正十六酸，保持70℃搅拌反应2h，得到白色沉淀；将所述白色沉淀依次经过抽滤、***洗涤、氯仿洗涤、乙醇洗涤后，放入烘箱中烘干，得到白色固体粉末。
对所述固体粉末进行红外光谱分析，结果参见图1，图1为本发明实施例1制备的固-固相变材料的红外谱图，其中，曲线1为壳聚糖的红外谱图，曲线2为本发明实施例1制备的固-固相变材料的红外谱图。由图1可知，壳聚糖中氨基的振动峰由3437cm-1处移动至3437cm-1，2916cm-1处和2849cm-1处出现了正十六酸上甲基和亚甲基的C-H振动吸收峰，说明壳聚糖和正十六酸发生了反应。
对所述固体粉末进行差示扫描量热(DSC)分析，结果参见图2，图2为本发明实施例1提供的固-固相变材料的DSC扫描曲线，由图2可知，实施例1制备的固-固相变材料的结晶温度为52℃，熔融温度为65℃；由图2计算得知，实施例1制备的固-固相变材料的结晶焓为87J/g，熔融焓为92J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行热重分析(TGA)，结果参见图3，图3为本发明实施例1制备的固-固相变材料的TGA曲线，由图3可知，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例2
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，搅拌反应1h。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为85J/g，熔融焓为90J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例3
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，搅拌反应10h。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为89J/g，熔融焓为95J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例4
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，壳聚糖的去乙酰度为70％。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为83J/g，熔融焓为94J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例5
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，壳聚糖的去乙酰度为95％。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为83J/g，熔融焓为92J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例6
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，保持65℃反应。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为87J/g，熔融焓为93J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例7
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，保持90℃搅拌反应。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为88J/g，熔融焓为94J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例8
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，加入1.5g正十六酸。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为79J/g，熔融焓为83J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例9
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，加入3g正十六酸。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为81J/g，熔融焓为91J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例10
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，加入5g正十六酸。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为83J/g，熔融焓为90J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例11
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，加入10g正十六酸。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为82J/g，熔融焓为89J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例12
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，所述乙酸水溶液的质量浓度为0.35％。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为112J/g，熔融焓为113J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例13
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，所述乙酸水溶液的质量浓度为0.85％。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果表明，其结晶焓为52J/g，熔融焓为42J/g。
将所述固体粉末在85℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
实施例14
按照实施例提供的原料、步骤和方法制备固-固相变材料，区别在于，加入2.0g熔融的正十二酸。
对得到的固体粉末进行红外光谱分析，结果表明壳聚糖和正十二酸发生了反应。
对得到的固体粉末进行DSC分析，结果参见图4，图4为本发明实施例14提供的固-固相变材料的DSC扫描曲线，由图4可知，实施例14制备的固-固相变材料的结晶温度为40℃，熔融温度为50℃；由图4计算得知，实施例1制备的固-固相变材料的结晶焓为82J/g，熔融焓为90J/g。
将所述固体粉末在80℃的烘箱中加热2h，所述固体粉末依然保持固体状态，由此可见，所述固体粉末为固-固相变材料。
对所述固体粉末进行TGA分析，结果表明，所述固体粉末具有良好的热稳定性，在200℃以下均可稳定使用。
将所述固体粉末分别溶解于乙醇、氯仿或四氢呋喃中，结果表明，所述固体粉末具有良好的耐溶剂性，并不溶于乙醇、氯仿和四氢呋喃。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种固-固相变材料，包括式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元：
Figure FDA0000398254660000011
其中，R为含5个以上碳原子的烷基；
所述第一重复单元和所述第二重复单元的摩尔比为50:1～1:5；
所述固-固相变材料的制备方法为：
a）将壳聚糖溶解于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液；
b）向所述步骤a）得到的壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，反应后得到白色沉淀，将所述白色沉淀过滤后，依次用***、氯仿和乙醇洗涤后烘干，得到固-固相变材料，所述反应的温度高于所述脂肪酸的熔点，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸；所述脂肪酸与所述壳聚糖中的氨基的摩尔比为（1～1.5）:1。
2.根据权利要求1所述的固-固相变材料，其特征在于，所述R为含10个以上碳原子的烷基。
3.根据权利要求1所述的固-固相变材料，其特征在于，还包括式（III）所示的第三重复单元：
Figure FDA0000398254660000012
4.一种固-固相变材料的制备方法，包括以下步骤：
a）将壳聚糖溶解于乙酸水溶液中，得到壳聚糖水溶液；
b）向所述步骤a）得到的壳聚糖水溶液中加入熔融的脂肪酸，反应后得到白色沉淀，将所述白色沉淀过滤后，依次用***、氯仿和乙醇洗涤后烘干，得到固-固相变材料；所述反应的温度高于所述脂肪酸的熔点，所述脂肪酸为含有6个以上碳原子的脂肪酸；所述脂肪酸与所述壳聚糖中的氨基的摩尔比为（1～1.5）:1。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中，所述壳聚糖的去乙酰度为70%～95%。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中，所述乙酸水溶液的质量浓度为0.05%～2%。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a）中，所述壳聚糖水溶液的质量浓度为0.5%～5%。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b）中，所述脂肪酸为含有11个以上碳原子的脂肪酸。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b）中，所述脂肪酸为十二酸或十六酸。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b）中，所述反应的时间为1h～10h。
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