CN102311532A - 共轭聚合物的制造方法 - Google Patents

共轭聚合物的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102311532A
CN102311532A CN2011102150283A CN201110215028A CN102311532A CN 102311532 A CN102311532 A CN 102311532A CN 2011102150283 A CN2011102150283 A CN 2011102150283A CN 201110215028 A CN201110215028 A CN 201110215028A CN 102311532 A CN102311532 A CN 102311532A
Authority
CN
China
Prior art keywords
conjugated polymers
reaction
manufacture
microwave
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011102150283A
Other languages
English (en)
Inventor
津田义博
森下芳伊
野村理行
星阳介
舟生重昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of CN102311532A publication Critical patent/CN102311532A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/08—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a plurality of light emitting regions, e.g. laterally discontinuous light emitting layer or photoluminescent region integrated within the semiconductor body
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1475—Heterocyclic containing nitrogen and oxygen as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明以提供可缩短反应时间的共轭聚合物的制造方法为目的。本发明的共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射，且该微波的最大输出功率为100～500W，反应时间为10～240分钟，反应温度为70～150℃。共轭聚合物优选为作为有机电子材料使用的聚合物，更优选为作为电致发光材料使用的聚合物。所述电致发光材料可以用于电致发光元件。

Description

共轭聚合物的制造方法
本申请是申请日为2006年5月18日，国际申请号PCT/JP2006/309896，国家申请号为200680017838.5，发明名称为“共轭聚合物的制造方法”的申请的分案申请。
技术领域
本发明系关于共轭聚合物的制造方法。本发明优选为关于电致发光元件等的有机电子元件所使用的共轭聚合物的制造方法。另外，本发明系关于以该共轭聚合物的制造方法所制造的有机电子材料，电致发光材料及使用其的电致发光元件。
背景技术
电致发光元件，例如取代白炽灯、气体充填灯，在大面积固态(solid state)光源用途上备受瞩目。另一方面，在平板显示器(FPD)领域中，由于可以替换液晶显示器而在最有力的自发光显示器方面亦受注目。特别是，元件材料为以有机材料而构成的有机电致发光(EL)元件，在低消费电力型的全彩FPD方面，其制品化有所进步。其中，有机材料以高分子材料而构成的高分子型的有机EL元件，与在真空系下需要成膜的低分子型有机EL元件相比，由于印刷或喷墨等可以简易成膜，在今后的大画面有机EL显示器中，为不可欠缺的元件。
迄今，高分子型有机EL元件中，一直使用共轭聚合物例如聚(对亚苯基-亚乙烯基)(例如参照国际专利公开号为90/13148号的小册子)，以及非共轭聚合物(例如参照I.Sokolik等人，J.Appl.Phys.1993.74，3584)中的任意聚合物材料。但是，作为元件时，其发光寿命低，在构筑全彩显示器上形成了障碍。
为了解决该问题，近年，使用各种聚芴型及聚(对亚苯基)型的共轭聚合物的高分子型有机EI元件被提案。但是，稳定性方面并没有发现可以满足的元件。
合成聚芴型及(对亚苯基)型等的共轭聚合物的有用的方法之一，可例举铃木偶合反应(例如参照Synthelic Communications ll(7)，513，1981)。该反应通常和反应原料单体一起使用钯催化剂，水溶性碱金属碳酸盐或重碳酸盐的无机碱及溶剂，可根据情况进而使用聚合物生成物。反应原料单体，典型为二硼酸单体或二硼酸盐单体与二溴单体。
通常，该铃木偶合反应需要作为溶剂溶剂的甲苯等非极性溶剂。但是，这种非极性溶剂被认为会使反应速度降低。为了克服该缺点，提出有使用称为Aliquat(注册商标)的氯化三辛基甲基铵(tricaprylmethylammonium chloride)等相转移催化剂(phase transfer catalyst)，以提高反应速度的方法(例如参照美国专利第5,777,070号公报)。该方法中，反应混合物含有甲苯等有机溶剂、重碳酸钠盐等无机碱、作为催化剂的必要量的钯配合物、作为催化剂的必要量的相转移催化剂。
发明内容
通常，采用铃木偶合法的共轭聚合物的合成，即使是在使用上述相转移催化剂的情况下，也需要长时间(10小时或更长时间)的反应时间。在反应时间如此长的情况下，令人担心聚合物生成物产生变色或催化剂产生分解的问题。
本发明以解决这些问题为目的。亦即，本发明以提供可以大幅缩短反应时间的聚合物的制造方法为目的。又，与通常使用铃木偶合的情形相比，本发明以提供特性及生产性均优异的有机电子材料，电致发光材料，及使用其的电致发光元件为目的。
亦即，本发明是关于共轭聚合物的制造方法，其特征为，在以铃木偶合制造共轭聚合物的方法中，使用微波进行照射。在本发明的制造方法中，所述共轭聚合物以使用于有机电子元件的材料为佳，所述共轭聚合物以使用于电致发光元件的材料为更佳。
该共轭聚合物可使用作为发光层的材料，另外，可使用作为电子或者空穴输送层的材料，进而，可使用作为电子或者空穴阻碍层的材料。
又本发明系关于以所述共轭聚合物制造方法所制造的有机电子材料。
又本发明系关于以所述共轭聚合物的制造方法所制造的电致发光材料。
又本发明系关于使用所述电致发光材料的电致发光元件。
本发明的公开内容与2005年5月24日所申请的日本专利特愿2005-151256号记载的主题相关连，其公开的内容在此援用。
具体实施方式
本发明的最佳实施方式
关于本发明的实施方式详细说明如下。
本发明的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，其中，通过照射微波而制造共轭聚合物。
本发明中，所谓的『共轭聚合物』系指完全共轭的聚合物，换言之，遍及其高分子链的全长而共轭的聚合物，或指部分共轭的聚合物，换言之，同时含有共轭的部分与没有共轭的部分的聚合物中的任一种。
本发明的共轭聚合物的制造方法中所使用的单体并无特别限定，只要是通过铃木偶合反应能够得到共轭聚合物的单体，则任意单体均可使用。
本发明的共轭聚合物的制造方法所使用的单体，可例举如，含有取代或非取代的亚芳基，取代或非取代的杂亚芳基，金属配位化合物等结构的单体。具体言之，可例举含有1种或2种以上的如下结构的单体：苯、萘、蒽、菲、红荧烯、芘、苝、茚、甘菊环(azulene)、金刚烷、芴、芴酮、二苯并呋喃、咔唑、二苯并噻吩、呋喃、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、噻吩、二恶戊烷(dioxolane)、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、恶唑、噻唑、恶二唑、***、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、二恶烷、吗啉、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌嗪、三嗪、三噻烷(trithiane)、降冰片烯、苯并呋喃、吲哚、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、苯并恶二唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、香豆素、噌啉、喹喔啉、吖啶、菲咯啉、吩噻嗪(phenothiazine)、黄酮、三苯基胺、乙酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷、吡啶甲酸、硅杂环戊二烯(silole)、卟啉、铱等的金属配位化合物等结构。本发明共轭聚合物的制造方法中，可以仅使用1种类型的单体，亦可以使用2种类型以上的单体。
本发明共轭聚合物的制造方法所使用的单体，通常具有引起铃木偶合的适当的官能团。引起铃木偶合的适当的官能团组合，可例举较佳为，硼衍生物官能团与能够和此引起偶合反应的官能团的组合。
硼衍生物官能团方面，可例举恰当的以-B(OH)2所示的硼酸基，恰当的以-B(OR1)(OR2)或-B(OR5O)所例示的硼酸酯基，恰当以-BR3R4例示的硼烷基。
在此，R1、R2，为相互独立的氢原子或碳数为1-6的烷基，可被取代或不被取代。但是，R1及R2不能同时为氢原子。
又，R3、R4为相互独立的碳数1-6的烷基，可被取代或不被取代。
而且，R5为最终形成5员环或6员环的酯环的2价烃基。2价烃基可被取代或不被取代。R5的适当的2价烃基中，含有碳数为2或3的亚烷基，邻或间亚苯基。此外，这些亚烷基及邻或间亚苯基可被取代或不被取代。
恰当的硼酸酯基中，含有例如1价的碳数为1-6的醇，频哪醇等乙二醇，丙二醇，或由1，2-二羟基苯等的邻芳香族二醇与硼酸基的酯化反应生成的官能团。
硼衍生物官能团与能引起偶合反应的官能团方面，可例举较佳为反应性卤化物官能团。反应性卤化物官能团方面，可例举如，-Cl，-Br，或-I，进而，三氟甲磺酸(CF3SO3-)基。除了这些反应性卤化物官能团以外，亦可为甲苯磺酸酯基或甲磺酸酯基。
以下，硼衍生物官能团与能引起偶合反应的官能团亦称为“反应性卤化物官能团等”。
铃木偶合反应的较佳形式记载如下。
第1形式为，具有2个硼衍生物官能团的第1单体与具有2个反应性卤化物官能团等的第2单体的聚合。
第1单体与第2单体，可为相同的单体，亦可为相异的单体。第1单体与第2单体相同时，生成均聚物。第1单体与第2单体相异时，生成共聚物。又，第1单体或第2单体，可以各自使用多个种类的单体。
第2形式为，具有1个硼衍生物官能团与1个反应性卤化物官能团等的单体的聚合，通常生成均聚物。又，通过使用多个种类的单体，可以获得共聚物。
进而，作为除了上述形式以外的形式，可例举使用具有3个以上硼衍生物官能团的单体，具有3个以上反应性卤化物官能团等的单体等的形式。
反应溶剂以可以溶解共轭聚合物为佳。例如，共轭高分子为聚芴衍生物，聚(对亚苯基)衍生物等时，可以使用甲苯、苯甲醚、苯、乙基苯、1，3，5-三甲苯、二甲苯等非极性芳香族溶剂，以甲苯、苯甲醚为佳。单体的浓度以0.01-0.5mol/L为佳，更佳为0.05-0.2mol/L。这里，这些数值是就使用的单体的总摩尔数所规定的数值。
通常在本发明的共轭聚合物的制造方法中会使用催化剂。所使用的催化剂，钯催化剂为恰当的。钯催化剂亦可为Pd(0)配合物，也可为Pd(II)配合物。又，亦可使用Pd(II)盐。作为Pd催化剂的例子，可例举四(三苯基膦)钯、四(三邻甲苯基膦)钯、四(三叔丁基膦)钯、双(1，2-双(二苯基膦基)乙烷)钯、双(1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁)钯、四(三乙基亚磷酸)钯、二氯氨双(三苯基膦)钯、二氯双(三叔丁基膦)钯、[1，1’-双(二苯基瞵基)二茂铁]钯(II)氯化物等。钯催化剂的一般量为0.01-5mol％，大致以0.05-0.2mol％为佳。此外，这些数值为就所使用的单体的总摩尔数而规定的数值。
本发明的共轭聚合物的制造方法中，以使用无机物碱为佳。无机物碱的例子方面，可例举碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾等。又，这些无机物碱优选以水溶液状态使用，例如1M-2M的碳酸钾等。碱量以比单体的总摩尔数多为佳，较佳为相对于具有反应性卤化物官能团的单体，以摩尔数比计以5倍以上为佳，进而更佳为10倍以上。
本发明共轭聚合物的制造方法中，优选使用相转移催化剂。相转移催化剂，可例举四烷基卤化铵、四烷基硫酸氢铵、或四烷基氢氧化铵。具体例，可例举氯化三辛基铵等。相转移催化剂的量，以相对于甲苯，苯甲醚等反应溶剂为1vol％-5vol％为佳，进而更佳为约3vol％。
本发明的制造方法，其特征为，在以铃木交错偶合(cross coupling)制造共轭聚合物的方法中，使用微波进行照射。具体而言，本发明的制造方法，在微波的照射下进行铃木偶合反应。
微波的频率以300MHz-300GHz为佳，通常使用2450MHz频带。
微波照射装置，可以使用市售的微波照射装置。微波照射装置，例如由Milestone General公司，Ustech公司等的销售品。本发明实施例使用MilestoneGeneral公司制(微波合成反应装置MicroSYNTH，频率2450MHz，最大输出功率1000W)，但是并不限定于该等。
又，作为反应容器，由于反应溶液，特别是碱性水溶液激烈的吸收微波，有暴沸的担忧，故以耐压性的密闭容器为佳。
反应温度只要为能够得到共轭聚合物的温度则无特别限制，以70-150℃为佳，进而更佳为90-110℃。反应温度若过低，聚合有难以进行的倾向，反应温度若过高，易产生副反应，有精制聚合物的着色变强的倾向。达到反应温度为止的时间，以数分钟至30分钟以内为佳。
反应时间以10-240分钟为佳，进而更佳为30分钟-120分钟。反应时间若过短，会有聚合进行不完全的倾向，反应时间若过长，易产生副反应，有精制聚合物的着色变强的倾向。应需要，反应时间可以比10分钟短，或比240分钟更长。微波的照射，可在整个反应时间内连续进行，另外，亦可仅在反应时间的某一定时间内进行。进而，亦可一面调节温度等，一面断续的进行。
微波的最大输出功率，优选为依照温度程序的输出功率。因单体，溶剂等的量而定，但是较佳为100-500W。
通过本发明的制造方法所得的共轭聚合物的具体例，可例举包括作为主骨架的聚亚苯基、聚芴、聚菲、聚芘等聚(亚芳基)或其衍生物，聚噻吩、聚喹啉、聚咔唑等聚(杂亚芳基)或其衍生物，聚(亚芳基亚乙烯基)或其衍生物，聚(亚芳基亚乙炔基)或其衍生物的聚合物。又，作为单元(亦即，不仅为主骨架中的结构，亦可为侧链的结构)，可例举含有下列化合物的结构的聚合物等：苯、萘、蒽、菲、
Figure BSA00000547864200061
红荧烯、芘、苝、茚、甘菊环、金刚烷、芴、芴酮、二苯并呋喃、咔唑、二苯并噻吩、呋喃、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、噻吩、二恶戊烷、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、恶唑、噻唑、恶二唑、***、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、二恶烷、吗啉、嗒嗪、嘧啶、吡嗪、哌嗪、三嗪、三噻烷、降冰片烯、苯并呋喃、吲哚、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、苯并恶二唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、香豆素、噌啉、喹喔啉、吖啶、菲咯啉、吩噻嗪、黄酮、三苯基胺、乙酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷、吡啶甲酸、硅杂环戊二烯、卟啉、铱等的金属配位化合物等或它们的衍生物。
本发明中，特别是，作为主骨架，以含有聚(亚芳基)或其衍生物，聚(杂亚芳基)或其衍生物的聚合物为佳。又，作为单元，优选为含有下列化合物的结构的聚合物：苯、萘、蒽、菲、芘、芴、二苯并呋喃、咔唑、二苯并噻吩、呋喃、噻吩、恶二唑、***、噻二唑、吡啶、三嗪、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、苯并恶二唑、喹啉、异喹啉、吖啶、菲咯啉、三苯基胺、乙酰基丙酮、二苯甲酰基甲烷、铱等金属配位化合物等或它们的衍生物。
本发明中，共轭聚合物的重量平均分子量，以1,000-1,000,000为佳，10,000-1,000,000为较佳，30,000-800,000为更佳。此外，上述的重量平均分子量系指使用凝胶渗透色谱，以聚苯乙烯换算测定时的重量平均分子量。
通过本发明的制造方法所得的共轭聚合物，可以用作为电致发光材料，电致变色材料，激光材料，二极管、晶体管、FET等电子元件材料，太阳电池材料，传感器材料等有机电子材料。特别是，由本发明的制造方法所得的共轭聚合物，可以优选用作为电致发光材料。具体言之，共轭聚合物可以用作为发光层，电子或者空穴注入层，电子或者空穴输送层，电子或者空穴阻碍层等。
本发明中，进而能够得到使用共轭聚合物作为电致发光材料的电致发光元件。电致发光元件的一般构造并无特别限制，例如有美国专利第4,539,507号及美国专利第5,151,629号所记载的结构。又，关于含有聚合物的电致发光元件，例如有国际专利公开WO第90/13148号或欧洲专利公开第0443861号所记载的元件。
这些通常是，在至少1个电极为透明的阴极与阳极之间含有电致发光层(发光层)的元件。进而，1个以上的电子注入层，电子输送层及/或空穴阻碍层系在电致发光层(发光层)与阴极之间***而获得。进而，1个以上的空穴注入层，空穴输送层及/或电子阻碍层系在电致发光层(发光层)与阳极之间***而获得。阴极材料，例如较佳为Li、Ca、Ba、Mg、Al、In、Cs、Mg/Ag、LiF等金属或金属台金。阳极，除了透明基体(例如，玻璃或透明聚合物)，亦可以使用金属(例如，Au)或具有金属导电率的其他材料，例如，氧化物(例如，ITO氧化铟/氧化锡)。
本发明的制造方法并不限定于如上述发光层所使用的电致发光材料，亦可适合于上述电致发光元件通常具有的层中所使用的电致发光材料。
本发明中，为使共轭聚合物使用于电致发光元件，可由单体或混合物溶液，以本领域技术人员所周知的方法，例如，通过使用喷墨法，浇铸法，浸渍法，印刷法或旋转涂布法等在基体上层合而实现。或，亦可按照薄膜等固体形状，使用层压法等在基体上层合。层合方法并不限定于这些方法。这些层合方法通常为，在-20～+300℃的温度范围内，较佳在10-100℃，特佳在15-50℃的范围内实施。另外，被层合的聚合物溶液的干燥，通常可通过常温干燥，采用热板的加热干燥等进行。
作为溶液所使用的溶剂，可使用氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯、苯甲醚、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等。
由实施例及比较例亦可知，本发明共轭聚合物的制造方法系能够缩短反应时间的优异方法。又，本发明的共轭聚合物的制造方法，非常适合于制造显示出优异发光特性的电致发光材料及电致发光元件。
本发明的制造方法由于可以大幅缩短反应时间，因此，催化剂不会分解，为可以防止聚合物生成物变色的优异方法。进而，使用由本发明制造方法所得的共轭聚合物的有机EL元件，与以往使用共轭聚合物的有机EL元件相比，在亮度，电力效率，寿命等特性上均优异。
实施例
以下列的实施例详细地说明本发明，但本发明并不限定于下列的实施例。
实施例1-16
聚合物的合成(1)
反应使用专用的聚四氟乙烯制反应容器进行。溶剂先使用30分钟以上的氮气气体，进行溶剂中的除氧处理后，再使用。在反应容器中添加2，7-二溴-9，9-二辛基芴(P9)(0.4mmol)，9，9-二辛基芴的二硼酸酯(B13)(0.4mmol)，进而在氮气氛围下的手套箱(glove box)中，添加3vol％氯化三辛基甲基铵的甲苯或者苯甲醚溶液(8ml，参照表1)，8mM Pd(PPh3)4的甲苯或者苯甲醚溶液(参照表1)，获得混合物。搅拌混合物使单体溶解后，添加2M碱水溶液(5.3ml，参照表1)。将反应容器置于微波反应装置内，一面搅拌，一面以如表2所示的条件，于微波的照射下，进行铃木偶合反应。在温度控制用参考例(reference)中，使用含有单体以外全部的试剂·溶剂的混合物。反应结束后，将反应混合物注入甲醇-水(体积比(以下同样)9∶1)(150mL)中。将产生的沉淀抽滤，以甲醇-水(9∶1)洗净。将所得的沉淀再次溶解于甲苯或者苯甲醚，由甲醇-丙酮(8∶3)(90ml)再沉淀。将所得的沉淀抽滤，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。进而由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀，获得粗生成物聚芴。将粗聚芴溶解于甲苯(相对于聚合物100mg为10ml)，添加磷固定化聚苯乙烯(三苯膦，聚合物-固定于苯乙烯-二乙烯苯共聚物上，STREMchemicals公司15-6730，相对于聚合物100mg为200mg)，搅拌一晚。搅拌完成后，过滤去除磷固定化聚苯乙烯，以旋转蒸发器浓缩滤液。将残留物溶解于甲苯后，由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀。抽滤生成的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。将所得的沉淀进行真空干燥，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表3)。分子量通过在洗脱液中使用THF的GPC(聚苯乙烯换算)法测定。
Figure BSA00000547864200091
比较例1
除了以通常的玻璃容器取代专用的反应容器，以95℃下48小时的通常反应取代微波反应而进行之外，其他与实施例1同样地进行合成，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表3)。
[表1]
Figure BSA00000547864200092
[表2]
  升温程序1   升温程序2   微波最高输出功率(W)
 实施例1   室温→130℃/10分   130℃/120分   300
 实施例2   室温→110℃/10分   110℃/60分   300
 实施例3   室温→110℃/10分   110℃/120分   300
 实施例4   室温→90℃/10分   90℃/60分   300
 实施例5   室温→90℃/10分   90℃/120分   300
 实施例6～16   室温→90℃/10分   90℃/120分   300
[表3]
Figure BSA00000547864200101
实施例17-24
聚合物的合成(2)
反应使用专用的聚四氟乙烯制反应容器进行。溶剂先使用30分钟以上的氮气气体进行溶剂的除氧处理后再使用。在反应容器中加入4，7-二溴-2，1，3-苯并噻唑(R5)(0.08mmol)，4，4’-二溴三苯基胺(R12)(0.32mmol)，9，9-二辛基芴的二硼酸酯(B13)(0.4mmol)，进而在氮气氛围下的手套箱中加入3vol％氯化三辛基甲基铵的甲苯或者苯甲醚溶液(8ml，参照表4)，8mM Pd(PPh3)4的甲苯或者苯甲醚溶液(参照表4)，获得混合物。搅拌混合物使单体溶解后，添加2M K2CO3水溶液(5.3ml)。将反应容器置于微波反应装置内，一面搅拌一面依表5所示的条件，在微波的照射下，进行铃木偶合反应。反应完成后，将反应混合物注入甲醇-水(9∶1)(150mL)中。抽滤生成的沉淀，以甲醇-水(9∶1)洗净。将所得沉淀再次溶解于甲苯或者苯甲醚，由甲醇-丙酮(8∶3)(90ml)再沉淀。抽滤所得的沉淀，进而以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀，获得粗生成物。将粗生成物溶解于甲苯(相对于聚合物100mg为10ml)，添加磷固定化聚苯乙烯(三苯膦，聚合物-固定于苯乙烯-二乙烯苯共聚物上，STREM chemicals公司15-6730，相对于聚合物100mg为200mg)，搅拌一晚。搅拌完成后，过滤去除磷固定化聚苯乙烯，以旋转蒸发器浓缩滤液。将残留物溶解于甲苯后，由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀。抽滤生成的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。真空干燥所得的沉淀，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表6)。分子量以洗脱液中使用THF的GPC(聚苯乙烯换算)测定。
Figure BSA00000547864200111
比较例2
除了以通常的玻璃容器取代专用的反应容器，以95℃下48小时的通常反应取代微波反应而进行以外，其他与实施例17同样地进行合成，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表6)。
[表4]
Figure BSA00000547864200121
[表5]
Figure BSA00000547864200122
[表6]
Figure BSA00000547864200131
实施例25
聚合物的合成(3)
反应使用专用的聚四氟乙烯制反应容器进行。溶剂先使用30分钟以上的氮气气体进行溶剂中的除氧处理后再使用。在反应容器内添加苯并***衍生物(R271)(0.4mmol)，9，9-二辛基芴的二硼酸酯(B13)(0.4mmol)，进而在氮气氛围下的手套箱中添加3％氯化三辛基甲基铵的甲苯溶液(8ml)，8mM Pd(PPh3)4的甲苯溶液(0.008mmol)，获得混合物。搅拌混合物使单体溶解后，添加2M的K2CO3水溶液(5.3ml)。将反应容器设置于微波反应装置内，一面搅拌一面依表7所示的条件，在微波的照射下，进行铃木偶合反应。反应完成后，将反应混合物注入甲醇-水(9∶1)(150mL)。抽滤生成的沉淀，以甲醇-水(9∶1)洗净。将所得的沉淀再次溶解于甲苯，由甲醇-丙酮(8∶3)(90ml)再沉淀。抽滤所得的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。进而，由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀，获得粗生成物。将粗生成物溶解于甲苯(相对于聚合物100mg为10ml)，添加磷固定化聚苯乙烯(三苯膦，聚合物-固定于苯乙烯-二乙烯苯共聚物上，STREM chemicals公司15-6730，相对于聚合物100mg为200mg)，搅拌一晚。搅拌完成后，过滤去除磷固定化聚苯乙烯，以旋转蒸发器浓缩滤液。将残留物溶解于甲苯后，由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀。抽滤生成的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。真空干燥所得的沉淀，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表8)。分子量以洗脱液中使用THF的GPC(聚苯乙烯换算)测定。
比较例3
除了以通常的玻璃容器取代专用的反应容器，以95℃下48小时的通常反应取代微波反应而进行以外，其他与实施例25同样地进行合成，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表8)。
[表7]
Figure BSA00000547864200142
[表8]
Figure BSA00000547864200143
实施例26～88
聚合物的合成(4)
反应使用专用的聚四氟乙烯制反应容器进行。溶剂先使用30分钟以上的氮气气体进行溶剂中的除氧处理后再使用。在反应容器中添加依表9所示的二溴物单体及二硼酸酯单体，进而在氮气氛围下的手套箱中，加入3vol％氯化三辛基甲基铵的苯甲醚溶液(8ml)，8mM Pd(PPh3)4的苯甲醚溶液(100μl)，获得混合物。搅拌混合物使单体溶解后，加入2M K2CO3水溶液(5.3ml)。将反应容器设置于微波反应装置内，一面搅拌一面依表10所示的条件，在微波的照射下，进行铃木偶合反应。反应完成后，将反应混合物注入甲醇-水(9∶1)(150mL)。抽滤生成的沉淀，以甲醇-水(9∶1)洗净。将所得的沉淀再次溶解于苯甲醚，由甲醇-丙酮(8∶3)(90ml)再沉淀。抽滤所得的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。进而由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀，获得粗生成物。将粗生成物溶解于甲苯(相对于聚合物100mg为10ml)，加入磷固定化聚苯乙烯(三苯膦，聚合物-固定于苯乙烯-二乙烯苯共聚物上，STREM chemicals公司15-6730，相对于聚合物100mg为200mg)，搅拌一晚。搅拌完成后，过滤去除磷固定化聚苯乙烯，以旋转蒸发器浓缩滤液。将残留物溶解于甲苯后，由甲醇-丙酮(8∶3)再沉淀。抽滤生成的沉淀，以甲醇-丙酮(8∶3)洗净。真空干燥所得的沉淀，获得共轭聚合物(产量，分子量参照表11)。分子量以洗脱液中使用THF的GPC(换算聚苯乙烯)测定。
[表9]
Figure BSA00000547864200161
Figure BSA00000547864200171
Figure BSA00000547864200181
[化4]
Figure BSA00000547864200191
Figure BSA00000547864200201
Figure BSA00000547864200211
[表10]
  升温程序1   升温程序2  微波最高输出功率(W)
  实施例26～88   室温→90℃/10分   90℃/120分  300
[表11]
Figure BSA00000547864200221
有机EL元件的制作
在将ITO(氧化铟锡)图型化成2mm宽的玻璃基板上，以4000rpm旋转涂布PEDOT:PSS层(Starck，Vitec公司制，CH 8000-LVW233)，在热板上，于空气中进行200℃/10分钟加热干燥。接着，将在实施例5，17，25及比较例1，2，3中所得的聚合物的甲苯溶液(1.5wt％)，于干燥氮气环境下，以3000rpm旋转涂布，形成聚合物发光层(膜厚70nm)。接着，在热板上，于干燥氮气环境下(露点-50℃以下，氧浓度10ppm以下)进行80℃/5分钟加热干燥。将所得的玻璃基板移至真空蒸镀机中，于上述发光层上按照Ba(膜厚5nm)，Al(膜厚100nm)的顺序形成电极。电极形成后，不开放于大气下，移动基板至手套箱中，在露点-90℃以下，氧浓度1ppm以下的环境中，将在0.7mm的无碱玻璃中放入0.4mm锪孔(ザグリ)的密封玻璃与ITO基板，通过使用光固化性环氧树脂予以贴合来进行密封。有机EL元件的特性是于室温下，Hewlett-Packard公司制的微小电流计4140B进行测定电流电压特性，发光亮度是以Topcon公司制的SR-3进行测定。使ITO为阳极，Ba/Al为阴极进行施加电压时，最高亮度、亮度为100-500cd/m2时最高电力效率以及自100cd/m2开始的亮度半衰期(关于实施例17，比较例2自500cd/m2开始)为表12所示的结果。
[表12]
Figure BSA00000547864200241
如上所示，根据本发明的制造方法，可在同等收率下，以短时间获得与进行通常铃木偶合反应时具有同等分子量的共轭聚合物。又，本发明的制造方法中，不会分解催化剂，而且可以防止聚合物生成物的变色。进而，使用以本发明所得的共轭聚合物的有机EL元件，与以往使用共轭聚合物的有机EL元件相比，在亮度，电力效率，寿命等特性上均为优异。

Claims (8)

1.一种共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射，且该微波的最大输出功率为100～500W，反应时间为10～240分钟，反应温度为70～150℃。
2.一种共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射，且该微波的最大输出功率为100～500W，反应时间为10～240分钟，反应温度为70～150℃，一面调节温度一面断续的进行所述微波照射。
3.一种共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射，且该微波的最大输出功率为100～500W，反应时间为10～240分钟，反应温度为70～150℃，在聚四氟乙烯制反应容器内进行反应。
4.如权利要求1记载的共轭聚合物的制造方法，其中共轭聚合物被用作为有机电子材料。
5.如权利要求1记载的共轭聚合物的制造方法，其中共轭聚合物被用作为电致发光材料。
6.一种有机电子材料，其特征为，通过权利要求1记载的制造方法制造。
7.一种电致发光材料，其特征为，通过权利要求1记载的制造方法制造。
8.一种电致发光元件，其特征为，使用了权利要求7记载的电致发光材料。
CN2011102150283A 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法 Pending CN102311532A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005151256 2005-05-24
JP2005-151256 2005-05-24

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800178385A Division CN101180339A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102311532A true CN102311532A (zh) 2012-01-11

Family

ID=37451864

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102150283A Pending CN102311532A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法
CNA2006800178385A Pending CN101180339A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法
CN2011102150495A Pending CN102311533A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法
CN2011102150461A Pending CN102321234A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800178385A Pending CN101180339A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法
CN2011102150495A Pending CN102311533A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法
CN2011102150461A Pending CN102321234A (zh) 2005-05-24 2006-05-18 共轭聚合物的制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090036623A1 (zh)
JP (1) JPWO2006126439A1 (zh)
KR (1) KR20080012294A (zh)
CN (4) CN102311532A (zh)
TW (1) TW200640981A (zh)
WO (1) WO2006126439A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5256616B2 (ja) * 2007-02-09 2013-08-07 日立化成株式会社 ポリマー化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008143019A1 (en) 2007-05-17 2008-11-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazole derivative, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device with the use of triazole derivative
JP5625271B2 (ja) 2008-07-29 2014-11-19 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
IT1393059B1 (it) * 2008-10-22 2012-04-11 Eni Spa Copolimeri pi-coniugati a basso gap contenenti unita' benzotriazoliche
DE102009034194A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US20130324448A1 (en) 2012-05-08 2013-12-05 The Lubrizol Corporation Antiwear Composition and Method of Lubricating Driveline Device
JP5425338B2 (ja) * 2010-04-23 2014-02-26 オーシャンズ キング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド アントラセンとピアセレノール類とを含有する共重合体、その製造方法及びその応用
JP6435637B2 (ja) * 2014-05-16 2018-12-12 日立化成株式会社 有機発光素子
KR102266665B1 (ko) * 2016-07-22 2021-06-21 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물의 제조 방법
WO2020110822A1 (ja) * 2018-11-26 2020-06-04 住友化学株式会社 有機光電変換素子の製造方法
CN110105225B (zh) * 2019-05-15 2020-06-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机电致发光材料及包含该材料的有机电致发光器件
KR20220051976A (ko) * 2020-10-20 2022-04-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN115322337B (zh) * 2022-08-04 2023-11-21 大连理工大学 一种无水无氧的操作方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258329B1 (en) * 1998-04-20 2001-07-10 Cem Corporation Microwave transparent vessel for microwave assisted chemical processes

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990003840A1 (en) * 1988-10-10 1990-04-19 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Method and apparatus for continuous chemical reactions
ATE427333T1 (de) * 2000-08-21 2009-04-15 Massachusetts Inst Technology Zusamensetzung enthaltend iptycen-polymere mit grossem freiem innenvolumen
GB0109108D0 (en) * 2001-04-11 2001-05-30 Cambridge Display Tech Ltd Polymer, its preparation and uses
US6744024B1 (en) * 2002-06-26 2004-06-01 Cem Corporation Reaction and temperature control for high power microwave-assisted chemistry techniques
ITMI20022748A1 (it) * 2002-12-23 2004-06-24 Eurand Int Dispersioni solide stabilizzate di farmaco in un carrier organico e procedimento per la loro preparazione.
ATE413423T1 (de) * 2003-08-28 2008-11-15 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo- und polythieno(2,3-b)thiophene
CN1853287B (zh) * 2003-09-16 2011-04-06 陶氏环球技术公司 从可溶聚合物在基材上制备不溶聚合物膜的方法
DE102004031672A1 (de) * 2004-06-30 2006-01-19 Infineon Technologies Ag Planar-Sensor-Anordnung, Sensor-Array und Verfahren zum Herstellen einer Planar-Sensor-Anordnung
US8075943B2 (en) * 2005-12-27 2011-12-13 Hitachi Chemical Co., Ltd. Purification process for organic electronics material

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258329B1 (en) * 1998-04-20 2001-07-10 Cem Corporation Microwave transparent vessel for microwave assisted chemical processes

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BENJAMIN S.NEHLS ET AL: "Semiconducting Polymers via Microwave-Assisted Suzuki and Stille Cross-Coupling Reactions", <ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS> *
LAL DHAR S. YADAV ET AL: "Solvent-free microwave activated three-component synthesis of thiazolo-s-triazine C-nucleosides", <TETRAHEDRON LETTERS> *
MANUELA MELUCCI ET AL: "Solvent-Free，Microwave-Assisted Synthesis of Thiophene Oligomer via Suzuki Coupling", <JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY> *
王万录等: "有机半导体LPPP光学性质研究", 《太阳能学报》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101180339A (zh) 2008-05-14
TW200640981A (en) 2006-12-01
JPWO2006126439A1 (ja) 2008-12-25
US20090036623A1 (en) 2009-02-05
WO2006126439A1 (ja) 2006-11-30
CN102311533A (zh) 2012-01-11
KR20080012294A (ko) 2008-02-11
CN102321234A (zh) 2012-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102311532A (zh) 共轭聚合物的制造方法
CN101203538B (zh) 新的发光化合物及其用途
Qian et al. Synthesis and application of thiadiazoloquinoxaline-containing chromophores as dopants for efficient near-infrared organic light-emitting diodes
KR100895236B1 (ko) 스피로비플루오렌 단위를 함유하는 공액 중합체 및 이의용도
KR101708064B1 (ko) 유기 전계 발광 소자, 유기 ｅｌ 표시 장치 및 유기 ｅｌ 조명
EP1257611B1 (en) Luminescent polymer
CN107001380B (zh) 化合物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件
CN100523122C (zh) 具有9,9-二(芴基)-2,7-芴基单元的有机场致发光聚合物及使用该聚合物制得的有机场致发光装置
JP2019108350A (ja) 金属錯体および有機発光素子
CN105992786A (zh) 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件
CN101365270B (zh) 有机电致发光器件和显示装置
CN103319490A (zh) 一种有机电致发光器件空穴注入材料、其制备方法及应用
CN110256428A (zh) 一种化合物、oled显示面板、显示装置
CN106816544A (zh) 一种可交联双极性有机半导体及其有机发光二极管应用
CN1820061B (zh) 有机发射半导体和基质的混合物、它们的用途及包括所述材料的电子元件
Yang et al. Synthesis, photophysics, and electroluminescence of mesogen-jacketed 2D conjugated copolymers based on fluorene− thiophene− oxadiazole derivative
Lakshmanan et al. Engineered nanomaterials for organic light-emitting diodes (OLEDs)
EP1484380A1 (en) Polymeric phosphors, process for production thereof, phosphorescent compositions and articles made by using the same
KR20180110120A (ko) 화합물, 조성물 및 유기 발광 소자
JP5196747B2 (ja) ルミネッセンス用高分子
CN109970578A (zh) 一种具有9,9′-螺二芴结构的有机化合物及其制备方法与应用
Ying et al. Novel Red Light‐Emitting Fluorene‐alt‐Carbazole Copolymers with Carbazole N‐Graft Cyclometalated Ir Complexes
CN101104676A (zh) 一类含有螺旋苯并芴结构的有机聚合物材料及其应用
JP2006069999A (ja) フルオレン化合物およびその製造方法、フルオレン重合体およびその製造方法並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
CN112341438A (zh) 一种电子传输材料、有机电致发光器件和显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120111

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication