CN102307945B - 聚乙烯材料 - Google Patents

聚乙烯材料 Download PDF

Info

Publication number
CN102307945B
CN102307945B CN200980146547.XA CN200980146547A CN102307945B CN 102307945 B CN102307945 B CN 102307945B CN 200980146547 A CN200980146547 A CN 200980146547A CN 102307945 B CN102307945 B CN 102307945B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
molecular weight
crosslinked
blend
ultra
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980146547.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102307945A (zh
Inventor
沈明樟
沃纳·施耐德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zimmer GmbH
Original Assignee
Zimmer GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zimmer GmbH filed Critical Zimmer GmbH
Publication of CN102307945A publication Critical patent/CN102307945A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102307945B publication Critical patent/CN102307945B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/068—Ultra high molecular weight polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本文中所述的某些实施方案涉及包括基础材料、第二材料和抗氧化剂的聚合物组合物。所述组合物还包括晶区和非晶区，且晶区占组合物的至少62体积％。在一些实施方案中，所述基础材料是超高分子量聚乙烯材料，且第二材料是不同于所述基础材料的聚乙烯材料。

Description

聚乙烯材料
优先权说明
本申请要求2008年11月20日提交的美国临时申请61/116,511的优先权及其权益，所述申请的全部公开内容被并入本文作为参考用于所有目的。
技术领域
某些特征、方面和实施方案涉及包括与别的聚合物材料组合的超高分子量聚乙烯的组合物、制品和方法。尤其是，某些实施方案涉及包括与别的不同的聚乙烯材料组合以提供高结晶组合物的超高分子量聚乙烯材料的组合物。
背景技术
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种被广泛接受的用于整形外科应用的聚合物，所述应用为诸如髋臼内衬、胫骨***物、膝盖骨、关节窝、椎间盘***物等。UHMWPE典型地具有超过106道尔顿的分子量。在通过γ射线或电子束(e-束)辐射时，可以实现一定程度的交联，产生增强的耐磨性。
发明内容
在第一方面，提供了组合物，该组合物包括超高分子量聚乙烯材料和平均分子量不同于所述超高分子量聚乙烯材料的平均分子量的交联聚合物材料。在某些实例中，该组合物还可以包括抗氧化剂。在其它实例中，该组合物包括由超高分子量聚乙烯材料的交联形式和交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，所述交联聚合物材料以低于所述超高分子量聚乙烯材料的交联形式的重量的量存在。在其它实施方案中，所述超高分子量聚乙烯材料的交联形式和交联聚合物材料各自以在组合物中提供至少双峰分子量分布的有效量存在。在某些实例中，第一抗氧化剂是生育酚，且交联聚合物材料是不同的、交联的超高分子量聚乙烯材料。在另一个实例中，所述晶区包括由交联的超高分子量聚乙烯材料形成的第一晶区和由所述交联聚合物材料形成的不同的第二晶区。在某些实例中，所述不同的第二晶区具有遍及组合物的第一晶区的基本上均匀的分布。在其它实例中，所述第一晶区和所述不同的第二晶区各自具有遍及组合物的基本上均匀的分布。在一些实施方案中，所述交联聚合物材料以低于组合物的20重量％的量存在。在另一个实施方案中，所述组合物另外包括与所述第一抗氧化剂相同或不同的第二抗氧化剂。在其它实施方案中，所述第二抗氧化剂是生育酚或生育三烯酚。
在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的超低分子量聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的高密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的中密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区占组合物的至少62体积％。在某些实施方案中，所述交联聚合物材料包括交联的线型低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在其它实施方案中，所述交联聚合物材料包括交联的极低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。在某些实施方案中，所述组合物可以另外包括添加剂，诸如例如，生物学试剂。在另一个实施方案中，所述晶区合起来占组合物的至少80体积％。
在另一个方面，公开了交联共混物，该交联共混物包括交联的超高分子量聚乙烯材料和平均分子量不同于所述交联的超高分子量聚乙烯材料的平均分子量的交联聚合物材料。在某些实例中，该组合物包括第一抗氧化剂。在其它实例中，所述组合物可以包括如下的混合物，该混合物包括交联聚合物材料和第二抗氧化剂，其中所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂可以是相同或不同的。在一些实施方案中，所述组合物包括由所述交联的超高分子量聚乙烯材料和交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中所述晶区合起来占所述交联共混物的至少62体积％。
在某些实施方案中，交联的第二聚合物材料以低于所述交联的超高分子量聚乙烯材料的重量的量存在。在其它实施方案中，所述交联的超高分子量聚乙烯材料和交联聚合物材料各自以在组合物中提供至少双峰分子量分布的有效量存在。在另外的实施方案中，所述第二抗氧化剂是生育酚，且所述交联聚合物材料的聚合物材料是不同的、交联的超高分子量聚乙烯。在另外的实施方案中，所述晶区包括由所述交联的超高分子量聚乙烯形成的第一晶区和由所述交联聚合物材料形成的不同的第二晶区。在一些实施方案中，所述不同的第二晶区具有遍及所述组合物的第一晶区的基本上均匀的分布。在某些实施方案中，所述第一晶区和不同的第二晶区各自具有遍及所述组合物的基本上均匀的分布。在其它实施方案中，所述交联聚合物材料以低于组合物的20重量％的量存在。在另外的实施方案中，所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自是生育酚。在另外的实施方案中，所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自是生育酚或生育三烯酚，且第一抗氧化剂不同于第二抗氧化剂。
在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的超低分子量聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的高密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的中密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的线型低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的极低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在某些实例中，所述组合物可以另外包括添加剂，诸如例如，生物学试剂。在其它实例中，所述交联聚合物材料在组合物中以低于所述交联的超高分子量聚乙烯材料的重量的量存在。
在另一个方面，提供了组合物，该组合物包括超高分子量聚乙烯材料和平均粒度不同于所述超高分子量聚乙烯材料的平均粒度的交联聚合物材料。在某些实例中，该组合物可以包括第一抗氧化剂。在某些实例中，所述组合物包括由所述超高分子量聚乙烯材料的交联形式和交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中所述晶区合起来占所述组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，所述交联聚合物材料以低于所述超高分子量聚乙烯材料的重量的量存在。在其它实施方案中，所述超高分子量聚乙烯材料的交联形式和所述交联聚合物材料各自以在组合物中提供至少双峰分子量分布的有效量存在。在另外的实施方案中，第一抗氧化剂是生育酚，且交联聚合物材料是不同的超高分子量聚乙烯材料。在一些实施方案中，所述晶区包括由超高分子量聚乙烯材料形成的第一晶区和由所述交联聚合物材料形成的不同的第二晶区。在其它实施方案中，所述不同的第二晶区具有遍及所述组合物的第一晶区的基本上均匀的分布。在另外的实施方案中，所述第一晶区和不同的第二晶区各自具有遍及组合物的基本上均匀的分布。在其它实施方案中，所述交联聚合物材料以低于所述组合物的20重量％的量存在。在一些实施方案中，所述组合物另外包括与所述第一抗氧化剂相同或不同的第二抗氧化剂。在其它实施方案中，所述第二抗氧化剂是生育酚或生育三烯酚。
在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的超低分子量聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区合起来占组合物的至少62体积％。在一些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的高密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区合起来占组合物的至少62体积％。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区合起来占组合物的至少62体积％。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的中密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区合起来占组合物的至少62体积％。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区占组合物的至少62体积％。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的线型低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区合起来占组合物的至少62体积％。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的极低密度聚乙烯，第一抗氧化剂包括维生素E，且晶区占组合物的至少62体积％。在一些实例中，所述组合物可以另外包括添加剂，诸如例如，生物学试剂。在其它实例中，组合物的晶区合起来占组合物的至少80体积％。
在另一个方面，描述了交联共混物，该交联共混物包括交联的超高分子量聚乙烯材料和交联聚合物材料。在一些实例中，所述组合物包括第一抗氧化剂以及包括交联聚合物材料和第二抗氧化剂的混合物；在一些实施方案中，所述交联聚合物材料具有与交联的超高分子量聚乙烯材料的平均粒度不同的平均粒度。在某些实施方案中，所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂可以是相同或不同的。在其它实施方案中，所述组合物包括由交联的超高分子量聚乙烯材料和交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中所述晶区合起来占交联共混物的至少62体积％。
在某些实施方案中，所述第二聚合物材料以低于所述交联的超高分子量聚乙烯材料的重量的量存在。在其它实施方案中，所述交联的超高分子量聚乙烯材料和所述交联聚合物材料各自以在组合物中提供至少双峰分子量分布的有效量存在。在另外的实施方案中，所述第二抗氧化剂是生育酚，且所述交联聚合物材料的聚合物材料是不同的、交联的超高分子量聚乙烯。在其它实施方案中，所述晶区包括由所述交联的超高分子量聚乙烯形成的第一晶区和由所述交联聚合物材料形成的不同的第二晶区。在另外的实施方案中，所述不同的第二晶区具有遍及所述组合物的第一晶区的基本上均匀的分布。在另外的实施方案中，所述第一晶区和不同的第二晶区各自具有遍及所述组合物的基本上均匀的分布。在一些实施方案中，所述交联聚合物材料以低于组合物的20重量％的量存在。在其它实施方案中，第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自是生育酚。在某些实施方案中，所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自是生育酚或生育三烯酚，且第一抗氧化剂不同于第二抗氧化剂。
在某些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的超低分子量聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的高密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的中密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在一些实例中，所述交联聚合物材料包括交联的低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在其它实例中，所述交联聚合物材料包括交联的线型低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在另外的实例中，所述交联聚合物材料包括交联的极低密度聚乙烯，所述晶区占组合物的至少62体积％，且所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自包括维生素E。在一些实施方案中，所述组合物可以包括至少一种添加剂，诸如例如，生物学试剂。在其它实施方案中，所述交联聚合物材料在组合物中以低于所述交联的超高分子量聚乙烯材料的重量的量存在。
在另一个方面，公开了一种方法，该方法包括将超高分子量聚乙烯材料与任选的抗氧化剂和平均分子量不同于所述超高分子量聚乙烯材料的平均分子量的交联聚合物材料合并以提供共混物，使所述共混物交联以提供组合物，该组合物包括由所述交联的超高分子量聚乙烯材料和所述交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，使所述共混物交联是通过使所述共混物暴露于电子束辐射下来进行的。在其它实施方案中，所述方法可以包括通过使聚合物材料暴露于电子束辐射下制备交联聚合物材料。在另外的实施方案中，所述方法可以包括在使聚合物材料暴露于辐射下之前将所述聚合物材料加热。在其它实施方案中，所述聚合物材料在别的抗氧化剂的存在下暴露于电子束辐射下，所述别的抗氧化剂可以与前述抗氧化剂相同或不同。在一些实施方案中，所述方法可以包括将超高分子量聚乙烯材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到交联聚合物材料呈现遍及超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在其它实施方案中，所述方法可以包括将超高分子量聚乙烯材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到呈现交联聚合物材料和抗氧化剂各自遍及所述超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在另外的实施方案中，所述方法可以包括在使共混物交联之前将所述共混物固结(consolidating)。在一些实施方案中，所述方法可以包括将固结的、交联的共混物形成植入物。在其它实施方案中，所述方法可以包括对形成的植入物进行灭菌。
在某些实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的超低分子量聚乙烯。在其它实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的高密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的中密度聚乙烯。在某些实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的低密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的线型低密度聚乙烯。在其它实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的极低密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择抗氧化剂为生育酚。在一些实例中，所述方法可以包括选择抗氧化剂为生育三烯酚。在其它实例中，所述方法可以包括将所述共混物与添加剂混合。
在另一个方面，公开了一种方法，该方法包括将超高分子量聚乙烯材料与任选的抗氧化剂和平均粒度不同于所述超高分子量聚乙烯材料的平均粒度的交联聚合物材料合并以提供共混物，使所述共混物交联以提供组合物，该组合物包括由所述交联的超高分子量聚乙烯材料和所述交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，使所述共混物交联是通过使所述共混物暴露于电子束辐射下来进行的。在其它实施方案中，所述方法可以包括通过使聚合物材料暴露于电子束辐射下制备交联聚合物材料。在另外的实施方案中，所述方法可以包括在使聚合物材料暴露于辐射下之前将聚合物材料所述加热。在其它实施方案中，所述聚合物材料在别的抗氧化剂的存在下暴露于电子束辐射下，所述别的抗氧化剂可以与前述抗氧化剂相同或不同。在一些实施方案中，所述方法可以包括将超高分子量聚乙烯材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到呈现交联聚合物材料遍及所述超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在另外的实施方案中，所述方法可以包括将超高分子量聚乙烯材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到呈现所述交联聚合物材料和抗氧化剂各自遍及所述超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在某些实施方案中，所述方法可以包括在使共混物交联之前将该共混物固结。在其它实施方案中，所述方法可以包括将固结的、交联的共混物形成植入物。在一些实施方案中，所述方法可以包括对形成的植入物进行灭菌。
在某些实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的超低分子量聚乙烯。在其它实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的高密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的聚乙烯。在一些实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的中密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的低密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的线型低密度聚乙烯。在其它实例中，所述方法可以包括选择交联聚合物材料的聚合物材料为交联的极低密度聚乙烯。在另外的实例中，所述方法可以包括选择抗氧化剂为生育酚。在一些实例中，所述方法可以包括选择抗氧化剂为生育三烯酚。在其它实例中，所述方法可以包括将所述共混物与添加剂混合。
在另一个方面，描述了一种方法，该方法包括将第一超高分子量聚乙烯材料与第一抗氧化剂合并，使合并的第一超高分子量聚乙烯材料交联，将交联的第一超高分子量聚乙烯材料与第二超高分子量聚乙烯材料合并以提供共混物，其中所述第二超高分子量聚乙烯材料的平均分子量不同于所述交联的第一超高分子量聚乙烯材料的平均分子量，将所述共混物与第二抗氧化剂合并，和使所述合并的共混物和第二抗氧化剂交联以提供组合物，所述组合物包括晶区和非晶区且其中晶区合起来占所述组合物的至少62体积％。
在某些实例中，使所述合并的共混物交联是通过使所述共混物暴露于电子束辐射下来进行的。在其它实例中，所述方法可以包括使用电子束辐射使所述合并的第一超高分子量聚乙烯材料交联。在其它实例中，所述方法可以包括在暴露于电子束辐射下之前加热所述合并的第一超高分子量聚乙烯材料。在其它实例中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合，直到呈现交联的第一超高分子量聚乙烯材料遍及所述第二超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在一些实施方案中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合在一起，直到呈现所述交联的第一超高分子量聚乙烯材料和所述第二抗氧化剂各自遍及所述第二超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在其它实施方案中，所述方法可以包括选择所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂为生育酚。在另外的实施方案中，所述方法可以包括在使所述合并的共混物和第二抗氧化剂交联之前将合并的共混物和第二抗氧化剂固结。在一些实施方案中，所述方法可以包括将固结的、合并的共混物形成植入物。在另外的实施方案中，所述方法可以包括将所述交联的、合并的共混物与添加剂混合。
在另一个方面，公开了一种方法，该方法包括将第一超高分子量聚乙烯材料与第一抗氧化剂合并，使合并的第一超高分子量聚乙烯材料交联，将交联的第一超高分子量聚乙烯材料与第二超高分子量聚乙烯材料合并以提供共混物，其中所述第二超高分子量聚乙烯材料的平均粒度不同于所述第一超高分子量聚乙烯材料的平均粒度，将所述共混物与第二抗氧化剂合并，和使所述合并的共混物和第二抗氧化剂交联以提供组合物，所述组合物包括晶区和非晶区且其中晶区合起来占所述组合物的至少62体积％。
在某些实例中，使所述合并的共混物交联是通过使所述共混物暴露于电子束辐射下来进行的。在其它实例中，所述方法可以包括使用电子束辐射使所述合并的第一超高分子量聚乙烯材料交联。在其它实例中，所述方法可以包括在暴露于电子束辐射下之前加热所述合并的第一超高分子量聚乙烯材料。在一些实例中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合，直到呈现所述交联的第一超高分子量聚乙烯材料遍及所述第二超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在其它实例中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合在一起，直到呈现所述交联的第一超高分子量聚乙烯材料和所述第二抗氧化剂各自遍及所述第二超高分子量聚乙烯材料的基本上均匀的分布。在一些实例中，所述方法可以包括选择所述第一抗氧化剂和第二抗氧化剂为生育酚。在其它实施方案中，所述方法可以包括在使所述合并的共混物和第二抗氧化剂交联之前将所述合并的共混物和第二抗氧化剂固结。在另外的实例中，所述方法可以包括将固结的、合并的共混物形成植入物。在其它实例中，所述方法可以包括将所述交联的、合并的共混物与添加剂混合。
在另一个方面，提供了一种便于生产植入物的方法，该方法包括提供超高分子量聚乙烯材料，提供平均分子量不同于所述超高分子量聚乙烯的平均分子量的聚合物材料，和提供使用所述超高分子量聚乙烯材料和所述聚合物材料来生产组合物的指示书，所生产的组合物包括晶区和非晶区并且其中所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，所述方法可以包括提供使用组合物来生产植入物的指示书。在其它实施方案中，所述方法可以包括提供将所述植入物灭菌的指示书。在另外的实施方案中，所述具有不同平均分子量的聚合物材料是聚乙烯。
在另一个方面，公开了一种便于生产植入物的方法，该方法包括提供超高分子量聚乙烯材料，提供平均粒度不同于所述超高分子量聚乙烯的平均粒度的聚合物材料，和提供使用所述超高分子量聚乙烯材料和所述聚合物材料来生产组合物的指示书，所生产的组合物包括晶区和非晶区并且其中所述晶区合起来占组合物的至少55体积％。
在某些实例中，所述方法可以包括使用组合物来生产植入物的指示书。在另外的实例中，所述方法可以包括提供将所述植入物灭菌的指示书。在一些实例中，所述具有不同平均粒度的聚合物材料是聚乙烯。
在另一个方面，描述了一种便于生产植入物的方法，该方法包括提供组合物，所述组合物包括交联的超高分子量聚乙烯材料和平均分子量不同于所述交联的超高分子量聚乙烯的平均分子量的交联聚合物材料，其中所述组合物包括由每种所述材料形成的晶区和非晶区，且其中所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在另一个方面，公开了一种便于生产植入物的方法，该方法包括提供组合物，所述组合物包括交联的超高分子量聚乙烯材料和平均粒度不同于所述交联的超高分子量聚乙烯的平均粒度的交联聚合物材料，其中所述组合物包括由每种所述材料形成的晶区和非晶区，且其中所述晶区合起来占组合物的至少62体积％。
以下描述另外的方面、实施方案、实例和特征。
附图说明
以下参考附图更详细地描述某些特征、方面、实施方案和实例，其中：
图1是显示某些实施例中的组合物的双峰分子量分布的图例；
图2是显示某些实施例中的组合物的晶区的图例；
图3是某些实施例的流程图，示出了生产本文中所述的组合物的一个方法；
图4是某些实施例的另一个流程图，示出了生产本文中所述的组合物的方法；
图5是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的某些实施例的GUR 1020/GUR 1050的混合物的差示扫描量热法扫描图；
图6是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的某些实施例的GUR1020/GHR 8020的混合物的差示扫描量热法扫描图；
图7是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的某些实施例的GUR1050/GHR 8020的混合物的差示扫描量热法扫描图；
图8是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的某些实施例的GUR1020/GUR 4050-3的混合物的差示扫描量热法扫描图；和
图9是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的某些实施例的GUR1050/GUR4050-3的混合物的差示扫描量热法扫描图。
如下所述的图例和图只是用于说明性的目的，并非意在是指用于生产本文中所述组合物的方法的唯一表述。
发明详述
本文中所述的组合物的某些实施方案包括基础材料、以低于所述基础材料的量存在的第二材料和任选的抗氧化剂。所述组合物包括晶区和非晶区并且特征在于具有占组合物体积的55％、60％、62％、65％、70％、75％、80％、85％或更高比例的晶区，且所述晶区包括由基础材料和第二材料各自形成的晶区。这种高结晶度提供合乎需要的物理机械性能，以便所述组合物适合用于医用植入物。
本文中所述的组合物的某些实例涉及具有增强的机械性质的基于超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的组合物，所述增强的机械性质诸如例如耐磨性、抗氧化性和摩擦学性能。所述组合物的实施方案包括在组合物中的两种或更多种不同的晶体结构或区域，以提供高的结晶度和改善的性能。在一些实例中，由所述材料之一形成的晶区可以在由其它材料形成的晶区中具有基本上均匀的分布，以允许各材料的更紧密堆积，这样可以提高包括所述组合物的植入物的总体机械强度。
如下所述的某些实施方案包括UHMWPE(其在某些情况中被称为基础材料)和别的聚合物材料(其可以是不同的UHMWPE，或者可以是非UHMWPE材料并且在某些情况中被称为第二材料)的混合物。两种材料的实际区别可以变化，并且在某些实施方案中，两种材料具有不同的平均分子量、不同的平均粒度，或平均分子量和平均粒度都不同。在某些实例中，所述两种材料的组合可以提供双峰分子量分布。在其它实例中，所述组合物可以是经过交联但仍具有比在单独的交联UHMWPE中所观察到的更高的结晶度，但不那么易碎而容易发生过早裂化或疲劳。在一些实例中，两种不同的晶区的组合可以在提供高结晶度的同时仍提供不像具有高结晶度但只有一种类型结晶的组合物那样易碎的组合物。
在某些实例中，本文中所述的组合物可以包括具有不同的平均分子量、不同的平均粒度、或平均分子量和平均粒度二者都不同的两种聚乙烯材料。在一些实例中，所述组合物可以包括第一聚乙烯(其可能经过交联或者可能未经过交联，具有第一平均粒度)和第二聚乙烯(其可能经过交联或者可能未经过交联，具有不同于所述第一平均粒度的第二平均粒度)。在其它实例中，所述组合物可以包括第一聚乙烯(其可能经过交联或者可能未经过交联，具有第一平均分子量)和第二聚乙烯(其可能经过交联或者可能未经过交联，具有不同于所述第一平均分子量的第二平均分子量)。通过在组合物中包括具有不同平均粒度或不同平均分子量的聚乙烯，可以形成不同类型的晶体结构，产生改善的耐磨性。
在某些实施方案中，本文中所述的组合物可以包括一种或多种UHMWPE基础材料。UHMWPE是一种半晶态的、线型的乙烯均聚物，其可以通过在低压(6-8巴)和低温(66-80℃)使用齐格勒-纳塔催化剂进行有规立构聚合来生产。初生的UHMWPE的合成得到细粒粉末。可以通过工艺参数诸如温度、时间和压力来控制分子量和分子量分布。UHMWPE通常具有至少约2,000,000g/mol的分子量。适合用作原材料的UHMWPE材料可以是粉末或粉末混合物的形式。UHMWPE材料可以几乎完全从UHMWPE粉末来制备，或者可以通过将UHMWPE粉末与其它适合的材料、溶剂、稀释剂等合并来形成。适合的UHMWPE材料的实例包括但不限于可得自Ticona Engineering Polymers的GUR1020和GUR 1050。在某些实施方案中，UHMWPE材料可以以较大的量存在于组合物中。较大的量是指至少50重量％。
在某些实例中，可以将UHMWPE基础材料与第二材料合并，所述第二材料可以是不同类型的UHMWPE材料或非UHMWPE材料。在某些实施方案中，期望所述不同类型的UHMWPE材料或非UHMWPE材料的平均分子量是充分不同的，以便在最终组合物中提供双峰分子量分布。参考图1，其中示出了将UHMWPE材料与不同的聚合物材料混合以提供所示的双峰分子量分布。所述分布可以包括例如第一最大值110(其可以代表第二材料的平均分子量)和第二最大值120(其可以代表基础材料的平均分子量)。尽管图1示出了其中第二材料的平均分子量低于基础材料的平均分子量的组合物，但是在一些实施方案中，第二材料可以具有的平均分子量高于基础材料的平均分子量。除了具有双峰分子量分布之外，在最终组合物中还存在有不同的晶区，包括由基础材料形成的某些晶区和由第二材料形成的其它晶区。晶区可以占组合物的总体积的至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％或更高比例，体积的余量代表非晶区。作为对比，已知的聚乙烯材料在抗氧化剂的存在下的典型的结晶度值低于60％。组合物中的结晶度可以使用例如差示扫描量热法来测定。在一些实例中，第二材料的晶区可以在由基础材料形成的晶区内基本上均匀地分布。在其它实例中，第二材料的晶区可以呈现遍及基础材料的晶区的基本上不均匀的分布。图2是示出了组合物中的晶区和非晶区的图例。在图2中，晶区表示为棒210。在一些实例中，所述组合物可用于提供至少0.75MPa-m1/2、0.9MPa-m1/2或更高的循环应力强度的植入物。循环应力强度可以例如使用紧凑拉伸(CT)试样来测量。其描述了测量作为循环应力强度因子的函数的疲劳裂纹扩展的破裂机械学概念。紧凑拉伸试样是具有正方形侧视图的立方体，在中间具有规定的裂纹和在裂纹上方和下方部分具有用于施加循环力的孔。
循环变形和可塑性机制与臀和膝用UHMWPE组件的磨损过程有关。这种组件，特别是在胫骨***物中，经历高周期性接触应力导致与疲劳和破裂过程有关的点蚀(pitting)和分层。如文献中报道的，这些疲劳机制已经与屈服应力有关系，所述屈服应力与聚合物的塑流有关。UHMWPE植入物的临床性能已经被与由于滑动和高接触应力所引起的在关节面下方的变形和塑性诱导的损坏相关联。循环应力强度因子ΔK是用于疲劳裂纹扩展的特征性驱动参数。在图中，这通常是相对于裂纹扩展来绘图的。这代表了经历持续不变的应力幅度负载时移动疲劳裂纹的速度，其是从作为负载循环数的函数的裂纹长度的变化来测定的。适合的测量方法在例如ASTM E647-08用于测量疲劳裂纹生长速率的标准试验方法中有统一标准。将疲劳裂纹扩展作为应力强度因子ΔK的函数来表征提供了独立于平面几何学的结果，从而使得能够将得自各种试样构造和负载条件的数据进行交换和比较。另外，这个特征使得疲劳裂纹扩展对应力强度因子ΔK数据能被应用于工程结构的设计和评价。为了建立疲劳裂纹生长对经历循环负载的组件的寿命的影响，所提供的数据是在典型条件下生成的并与适当的断裂韧度数据和应力分析信息相结合。为了探索作为双峰方法的另外的观念，期望评价这种材料的疲劳行为以有助于参数的选择，所述参数包括但不限于聚合物级分、辐射剂量和热处理。
在其中组合物包括两种不同的UHMWPE材料的某些实施方案中，第一UHMWPE材料可以是GUR1050，且第二UHMWPE材料可以是GUR 1020，可以是其原来的形式或是经过交联的形式。在其它实例中，第一UHMWPE材料可以是GUR 1050，且第二UHMWPE材料可以是平均分子量与第一材料GUR1050不同的经过交联的GUR1050。在一些实例中，第一UHMWPE材料可以是GUR1020，且第二UHMWPE材料可以是交联的GUR1050。在另外的实例中，第一UHMWPE材料可以是GUR 1020，且第二UHMWPE材料可以是分子量与第一材料GUR1020不同的经过交联的GUR 1020。用作基础材料和第二材料的其它组合和UHMWPE材料可以由掌握了本公开的本领域技术人员容易地选择。
在某些实例中，本文中所述的组合物可以包括UHMWPE基础材料和非UHMWPE第二材料。所述UHMWPE材料可以是本文中所述的UHMWPE材料中的任一种或多种，或者是其它适合的UHMWPE材料。所述非UHMWPE材料典型地是聚合物材料，并且可以是基于例如乙烯、丙烯或其它烯属聚合物的聚合物材料。可以与UHMWPE基础材料使用的说明性的非UHMWPE材料包括但不限于非UHMWPE的聚乙烯、聚丙烯、热塑性塑料、热固性材料和其它材料。例如，所述非UHMWPE材料可以以下的任何一种或多种：丙烯腈丁二烯苯乙烯聚合物、丙烯酸系聚合物、赛璐珞(celluloid)聚合物、醋酸纤维素聚合物、环烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-乙烯醇聚合物、氟塑料、离聚体、丙烯酸系/PVC合金、液晶聚合物、聚缩醛聚合物、聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯腈聚合物、聚酰胺聚合物、聚酰胺-酰亚胺聚合物、聚芳醚酮聚合物、聚丁二烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚对苯二甲酸丁二酯聚合物、聚己酸内酯聚合物、聚氯三氟乙烯聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯聚合物、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯聚合物、聚碳酸酯聚合物、聚羟基链烷酸酯聚合物、聚酮聚合物、聚酯聚合物、聚乙烯聚合物、聚醚醚酮聚合物、聚醚酮酮聚合物、聚醚酰亚胺聚合物、聚醚砜聚合物、聚氯化乙烯聚合物(polyethylenechlorinate polymer)、聚酰亚胺聚合物、聚乳酸聚合物、聚甲基戊烯聚合物、聚苯醚聚合物、聚苯硫醚聚合物、聚邻苯二甲酰胺聚合物、聚丙烯聚合物、聚苯乙烯聚合物、聚砜聚合物、聚对苯二甲酸丙二醇酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚乙酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物、聚偏氯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯腈聚合物、或其它适合的聚合物。如本文中讨论的，在将这些类型的聚合物中的一种或多种用作第二材料时，期望其平均分子量或平均粒度、或平均分子量和平均粒度二者，不同于用作基础材料所选择的UHMWPE材料的那些。
在其中将非UHMWPE聚乙烯材料与UHMWPE材料一起使用的实例中，非UHMWPE聚乙烯材料可以是如下的任何一种或多种：超低分子量聚乙烯(ULMWPE)、高分子量聚乙烯(HMWPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度的交联的聚乙烯(HDXLPE)、交联的聚乙烯(PEX或XLPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和极低密度聚乙烯(VLDPE)。在一些实例中，如本文中更具体描述的，非UHMWPE聚乙烯材料在与UHMWPE材料合并之前可以经过交联。
在某些实施方案中，与基础材料合并的第二材料可以在与基础材料混合之前与抗氧化剂合并。在某些实例中，可以混合或共混抗氧化剂直到实现抗氧化剂遍及第二材料的基本上均匀分布。在其它实例中，可以将抗氧化剂掺杂进、加入到第二材料中或者以其它方式与第二材料合并，使得呈现抗氧化剂在第二材料中的不均匀分布。选择使用的抗氧化剂可以是任何适合的抗氧化剂，包括但不限于生育酚，诸如维生素E、生育三烯酚、胡萝卜素、类黄酮(flavinoid)、维生素、辅因子或其它适合的抗氧化剂，其由掌握了本公开的本领域技术人员来选择。在将抗氧化剂与第二材料一起使用时，存在的抗氧化剂的量可以变化并且期望抗氧化剂不以妨碍第二材料所经历的任何工艺步骤的较大量存在。在一些实例中，抗氧化剂可以以约0.1-2重量％存在，例如，0.2、0.3、0.4或0.5重量％。
在某些实施方案中，材料的混合或共混可以使用适合的混合技术、共混装置等来进行。例如，物理混合、借助溶剂进行混合、在超临界温度与压力条件下借助溶剂(例如CO2)进行混合、和超声波混合是可以使用的示例性的技术。适合的这些类型的混合过程还描述在例如美国专利6,448,315和6,277,390中，所述专利的公开被并入本文作为参考。
在某些实例中，合并的第二材料和抗氧化剂可以在与基础材料合并之前经历一个或多个步骤。尤其是，期望使第二材料经历一个或多个处理步骤以促进第二材料中的晶区的形成。在一个实例中，合并的第二材料和抗氧化剂可以暴露于辐射或化学交联剂下，以促进第二材料的交联。
在其中使用辐射交联的实例中，辐射的确切形式、吸收剂量和剂量率可以变化，且所使用的辐射可以是例如可见光辐射、红外辐射、紫外辐射、电子束辐射、γ辐射、或X射线辐射。在使用离子辐射实现所述交联时，所述辐射可以得自任何适合的源，诸如原子堆、共鸣变速加速器(resonant transformer accelerator)、Van de Graaff电子加速器、Linac电子加速器、Rhodotron加速器、电子感应加速器、同步加速器、回旋加速器等。来自这些源的辐射会生产离子辐射，诸如电子、质子、中子、氘核、γ射线、X射线、α粒子、和β粒子。说明性的交联剂量可以提供约50kGy到约200kGy的总剂量。在某些实例中，可以使第二材料暴露于一系列辐射剂量下来提供所述总剂量，而在其它实例中，可以使用单个辐射剂量。
在一些实例中，使第二材料暴露于辐射下可以在室温和大气压力下进行。在其它实例中，使第二材料暴露于辐射下可以在升高的温度和大气压力下进行。例如，在交联之前将第二材料加热到期望的温度可能是合乎需要的。这种加热可以在大气压力下进行，或者可以在大于或小于大气压力的压力下进行。升高的温度或不同于大气压力的压力可以帮助在交联的第二材料内形成更多或较少的晶区。
在一些实例中，可以在第二材料交联期间存在有溶剂或增塑剂，而在其它实例中，第二材料可以在不存在溶剂和/或增塑剂的情况下交联。取决于用作第二材料所选择的具体材料，将材料悬浮或溶解在适合的溶剂中以促进交联和任何其它处理步骤可能是合乎需要的。一旦第二材料发生交联，可以将溶剂除去，或在将交联的第二材料与基础材料合并时可以加入溶剂。
在某些实施方案中，可以将交联的第二材料与基础材料合并。所使用的每种材料的确切量可以变化，并且期望基础材料以较大量存在。在一些实例中，基础材料∶第二材料的百分比可以在约95∶5、90∶10、85∶15、80∶20、75∶25、70∶30、65∶45、60∶40、55∶45、54∶46、53∶47、52∶48、51∶49或这些说明性比例之间的任何比例变化。在其它实例中，基础材料可以以较小量存在，而第二材料以较大量存在。在某些实施方案中，可以将基础材料和第二材料共混，直到呈现第二材料的交联聚合物遍及基础材料的基本上均匀的分布。在其它实施方案中，可以将基础材料和第二材料共混，直到呈现第二材料的交联聚合物和抗氧化剂各自遍及基础材料的基本上均匀的分布。在一些实例中，期望将基础材料和第二材料混合使得呈现第二材料在基础材料中的不均匀分布。
在某些实例中，可以将合并的基础材料和第二材料与抗氧化剂混合或共混，所述抗氧化剂可以是与第二材料一起使用的抗氧化剂相同或不同的抗氧化剂。尤其是，所述抗氧化剂可以是本文中列举的那些抗氧化剂中的一种或多种，包括但不限于生育酚诸如维生素E、生育三烯酚、胡萝卜素、类黄酮(flavinoid)、维生素、辅因子或其它适合的抗氧化剂，其由掌握了本公开的本领域技术人员来选择。在一些实例中，被加入到合并的基础材料和第二材料中的抗氧化剂的量与被加入到第二材料中的量基本上相同，而在其它实例中，可以将抗氧化剂以更低或更高的量加入到合并的基础材料和第二材料中。在例如得到的组合物计划用作具有高疲劳强度的植入物时，例如臀部或膝时，加入更大量的抗氧化剂可能是合乎需要的。在某些实施方案中，被加入到合并的共混物中的抗氧化剂的量可以例如等于被加到第二材料中的量或者是后者的1.5倍、两倍或三倍。在一些实例中，可以将约0.2-5重量％的抗氧化剂加入到合并的共混物中，例如，可以向合并的共混物加入约0.5重量％、0.75重量％或1.0重量％的抗氧化剂。
在某些实施方案中，基础材料、交联的第二材料和抗氧化剂的共混物可以暴露于辐射下以使所述共混物交联。如本文中讨论的，通过使共混物交联，呈现由基础材料和第二材料产生的晶区。一旦共混物发生交联，经过交联的基础材料和经过交联的第二材料各自对交联共混物的晶区作出贡献。在一些实例中，共混物的晶区可以合起来占共混物总体积的至少55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％或更高比例。在某些实施方案中，晶区的约10％、15％或20％源于第二材料，且其余的晶区源于基础材料。在某些实例中，用于使共混物交联的辐射可以变化，并且在某些情况中可以使用可见光辐射、红外辐射、紫外辐射、电子束辐射、γ辐射或X射线辐射。所述辐射可以得自任何适合的源，诸如原子堆、共鸣变速加速器、Van de Graaff电子加速器、Linac电子加速器、Rhodotron加速剂、电子感应加速器、同步加速器、回旋加速器等。来自这些源的辐射会生产离子辐射，诸如电子、质子、中子、氘核、γ射线、X射线、α粒子、和β粒子。说明性的交联剂量可以提供约50kGy到约200kGy的总剂量。在某些实例中，共混物可以暴露于以单剂量或多剂量被施加的辐射下。
在某些实例中，第二材料和共混物各自可以使用电子束辐射进行交联。电子束辐射的使用对于提供具有期望的物理性能的组合物可能是特别合乎需要的。电子束辐射暴露可以使用通常可用的电子束加速器来进行。这种加速器的一个商业来源是IBA Technologies Group，Belgium。适合的加速器可以产生约2MeV到约50MeV的电子束能量，更具体地，为约10MeV的电子束能量，并且通常能够实现所选择的辐射剂量和/或剂量率。电子束暴露可以在通常惰性的气氛中进行，包括例如氩气、氮气、真空、或除氧剂气氛。暴露还可以在如本文中所述的周围条件下在空气中进行。
在一些实例中，基础材料、交联的第二材料和抗氧化剂的共混物可以暴露于化学交联剂下以使所述共混物交联。所述交联剂可以单独使用或者与辐射组合使用，以使所述共混物交联。说明性的交联剂包括但不限于过氧化物，诸如例如过氧化二枯基或其它适合的化学交联剂，其由掌握了本公开的本领域技术人员来选择。
在某些实施方案中，所述共混物可以在交联之前或交联之后形成为棒形坯料或预成型料。例如，在交联之前将共混物形成期望的形状可能是合乎需要的。这种形状可以使用成型、压缩成型或其它可以提供期望的形式的适合的技术来生产。在一些实例中，可以执行成型后的处理步骤，使得成型的材料进一步成形或机制成为期望的最终形状，例如，成为期望的植入物如髋臼内衬、胫骨***物、关节窝、人造臀和膝、用于人造臀和膝的杯形结构或内衬、脊椎置换盘、脊骨内器件(intraspinous devices)、人造的肩、肘、足、踝和指关节、下颌骨、以及人造心脏的支承体、等等。特别是，本文中所述的组合物可以被用于其中要求荷重和滑动的植入物中。这种操作可以在低湿度和低氧气的环境中进行，以阻止部件的过早氧化。在一些实施方案中，可以将材料用作复合材料的一部分，或者可以将材料成层或涂敷在别的基底上。在其它实例中，所述材料可以用作植入物的芯部，将额外的材料成层或涂敷在该芯部上。
在某些实例中，所述成形的材料可以根据已知的规程进行灭菌，诸如暴露于γ杀菌、电子束杀菌和/或环氧乙烷杀菌下。用于灭菌的辐射剂量水平典型地低于用于使共混物交联的剂量，尽管可以使用能够提供杀菌的任何适合的辐射水平。
在某些实例中，本文中公开的组合物可以与一种或多种添加剂一起使用。添加剂的性能和形式可以变化，且添加剂可以用于赋予组合物以期望的色彩、质地(texture)、形状、辐射不透明度、粘度或其它物理性能。在一些实例中，取决于最终组合物中所期望的交联水平，可以使用能够促进或阻止交联的添加剂。说明性的交联促进剂包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。在某些情况中，可以存在有抗氧化剂以降低交联的程度。或者，可以存在有能够清除自由基的其它试剂以降低组合物中的交联程度。在一些实例中，添加剂可以是别的聚合物，诸如本文中所述的说明性的聚合物。
在某些实施方案中，与本文中所述的组合物一起使用的添加剂可以是生物学试剂。说明性试剂包括但不限于抗生素、甾族化合物、药物、生长因子诸如骨形态蛋白、骨细胞、破骨细胞或其它细胞、维生素、软骨素、氨基葡萄糖、氨基葡聚糖(glycosoaminglycan)或其它在用于再生、修复和/或重建骨和/或软骨损伤的方法通常使用的生物材料。
在某些实例中，可以将其它添加剂或组分在处理期间的任何时间与所述组合物合并。在一个实施方案中，可以将摩擦学组件与组合物相结合，所述摩擦学组件为诸如金属和/或陶器的关节组件和/或预装配的双向组件。在其它实施方案中，可以加入金属背衬(例如板或屏蔽物)。在另外的实施方案中，可以向组合物加入表面组件诸如小梁金属(trabecular metal)、纤维金属、Sulmesh涂层、网丝、多孔钛、和/或金属或聚合物涂层，或使所述表面组件与组合物相结合。另外，可以加入放射标记物或射线阻断物(radiopacifiers)，诸如钽、钢和/或钛的球、线、栓或钉。另外，可以加入锁定零件诸如环、栓、钉、扣和/或接合剂/粘合剂。这些额外的组件可用来形成夹层植入物设计、放射标记的植入物、金属背层的植入物，以阻止直接的骨接触、功能生长面、和/或具有锁定零件的植入物。用于与本文中所述的组合物合并以提供具有期望的物理结构和/或期望的物理性质的额外的适合组件可以由掌握了本公开的本领域技术人员容易地选择。
在某些实施方案中，本文中所述的方法可用于生产组合物而不使该组合物经历交联后的熔融退火。特别是，可以在缺乏交联后的熔融退火的情况下实现合乎需要的性能。另外，熔融退火可以以不期望的方式改变期望的结晶度水平。在其中，在实施交联后的熔融退火的某些实施方案中，本文中所述的组合物可以被称作为未退火的组合物。
在某些实施方案中，本文中所述的组合物可以以许多不同的方式来生产。参考图3，可以将第二材料302与抗氧化剂304混合以提供混合物或共混物310。可以使混合物或共混物310暴露于辐射下以提供交联的第二材料320。将交联的第二材料320与UHMWPE材料325混合以提供共混物330。可以将抗氧化剂335与共混物330混合以提供具有抗氧化剂的共混物340。然后可以使具有抗氧化剂的共混物340暴露于辐射下以提供交联的共混物345并提供具有至少55体积％晶区的所得组合物。然后可以将交联的共混物345成形或形成为植入物350。
在其它实施方案中并参考图4，可以将第二材料402与抗氧化剂404混合以提供混合物或共混物410。可以使混合物或共混物410暴露于辐射下以提供交联的第二材料420。将交联的第二材料420与UHMWPE材料425混合以提供共混物430。可以将抗氧化剂435与共混物430混合以提供具有抗氧化剂的共混物440。然后可以使具有抗氧化剂的共混物固结以提供固结的共混物445。使固结的共混物445暴露于辐射下以提供交联的共混物450并提供具有至少55体积％晶区的所得组合物。然后可以在步骤460将交联的共混物成形或形成为植入物。
在某些实施方案中，所述方法可以包括将UHMWPE材料与不同于所述UHMWPE材料的交联聚合物材料合并以提供共混物。在一些实施方案中，所述交联聚合物材料可以具有与交联形式或者非交联形式的UHMWPE材料不同的平均分子量或不同的平均粒度。在某些实例中，可以在所述组合中包括抗氧化剂。所述方法还包括将共混物交联以提供组合物，所述组合物包括由UHMWPE材料和交联聚合物材料各自形成的晶区和非晶区，并且其中晶区合起来占组合物的至少55体积％。在一些实例中，晶区合起来占组合物的至少60％、65％、70％、75％、80％、85体积％或更高比例。在某些实例中，交联步骤的每一个步骤可以使用电子束辐射进行，或者交联步骤之一可以使用γ辐射或其它交联方法进行。在另外的实例中，可以在暴露于辐射下以使聚合物材料交联之前将聚合物材料加热。在一些实例中，可以使所述聚合物材料在别的抗氧化剂的存在下暴露于γ辐射下，所述别的抗氧化剂可以与前述抗氧化剂相同或不同。在某些实例中，将UHMWPE材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到呈现交联聚合物材料遍及UHMWPE材料的基本上均匀的分布。在其它实例中，将UHMWPE材料、抗氧化剂和交联聚合物材料混合在一起，直到呈现交联聚合物材料和抗氧化剂各自遍及UHMWPE材料的基本上均匀的分布。在一些实例中，所述方法可以包括在使共混物交联之前将所述共混物固结。在另外的实例中，所述方法可以包括将固结的、交联的共混物形成为植入物。在其它实例中，所述方法可以包括对形成的植入物进行灭菌。在一些实例中，所述方法可以包括选择所述交联聚合物材料的聚合物材料为以下的一种或多种：交联的超高或超低分子量聚乙烯、交联的高密度聚乙烯、交联的聚乙烯、交联的中密度聚乙烯、交联的低密度聚乙烯、交联的线型低密度聚乙烯、或交联的极低密度聚乙烯；在某些实例中，抗氧化剂可以是生育酚、生育三烯酚或其组合。在某些实施方案中，所述方法可以包括将所述共混物与添加剂混合。
在某些实例中，本文中所述的组合物可以使用包括任选地在第一抗氧化剂的存在下使第一UHMWPE材料交联的方法来生产。可以将所述交联的、第一UHMWPE材料与不同于所述交联的第一UHMWPE材料的第二UHMWPE材料合并以提供共混物。在一些实例中，所述第二UHMWPE材料具有与所述交联的第一UHMWPE材料不同的平均分子量或不同的平均粒度。在一些实例中，可以使所述共混物与第二抗氧化剂合并。然后可以将所述组合交联，以提供包括由第一和第二UHMWPE材料各自产生的晶区和非晶区的组合物。在一些实施方案中，所述晶区合起来占组合物的至少55体积％。在一些实例中，晶区合起来占组合物的至少60％、65％、70％、75％、80％、85体积％或更高比例。在某些实例中，交联步骤的每一个步骤可以使用电子束辐射进行，或者交联步骤之一可以使用γ辐射或其它交联方法进行。在一些实例中，所述方法可以包括在暴露于辐射下之前加热所述合并的第一UHMWPE材料。在某些实例中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合，直到呈现所述交联的第一UHMWPE材料遍及所述第二UHMWPE材料的基本上均匀的分布。在其它实例中，所述方法可以包括将所述共混物和第二抗氧化剂混合在一起，直到呈现所述交联的第一UHMWPE材料和所述第二抗氧化剂各自遍及所述第二UHMWPE材料的基本上均匀的分布。在一些实例中，第一抗氧化剂和第二抗氧化剂各自可以是生育酚、生育三烯酚或其组合。在某些实例中，所述方法可以包括在交联之前的合并的共混物。在其它实例中，所述方法可以包括将固结的、合并的共混物形成为植入物。在一些实例中，所述方法可以包括将所述交联的、合并的共混物与添加剂混合。
在某些实施方案中，便于生产植入物的方法包括提供UHMWPE，提供不同于所述UHMWPE的聚合物材料，和提供使用所述UHMWPE材料和聚合物材料来生产组合物的指示书，所生产的组合物包括由UHMWPE材料和聚合物材料各自形成的晶区和非晶区并且其中所述晶区合起来占组合物的至少55体积％。在某些实例中，所述不同于UHMWPE的聚合物材料可以具有不同的平均粒度或不同的平均分子量。在一些实例中，所述方法可以包括在植入物中使用组合物的指示书。在其它实例中，所述方法可以包括将所述植入物灭菌的指示书。在另外的实例中，所述方法可以包括在组合物中包括一种或多种添加剂的指示书。掌握了本公开的本领域技术人员可以认识到便于生产包括本文中公开的组合物的植入物的额外步骤。
在某些实例中，可以执行便于生产植入物的方法，该方法包括提供包括交联的超高分子量聚乙烯材料和平均分子量不同于所述交联的超高分子量聚乙烯的平均分子量的交联聚合物材料的组合物。在一些实例中，所述组合物包括由每种材料形成的晶区和非晶区，且其中晶区合起来占组合物的至少62体积％。
在某些实施方案中，可以执行便于生产植入物的方法，该方法包括提供包括交联的超高分子量聚乙烯材料和平均粒度不同于所述交联的超高分子量聚乙烯的平均粒度的交联聚合物材料的组合物。在一些实例中，所述组合物包括由每种材料形成的晶区和非晶区，且其中晶区合起来占组合物的至少62体积％。
以下描述某些具体的实施例来进一步举例说明本文中所述的技术的一些新的方面。
实施例1
使用下列三种方法来研究共混不同聚乙烯的可行性：(1)不同分子量的UHMWPE的共混物；(2)不同粒径的UHMWPE的共混物；和(3)UHMWPE与HDPE的共混物。所使用的聚乙烯如表1中所示。
表1
为了研究共混后的聚乙烯的特性，对表2中所示的以下材料进行处理用于进一步评价。
表2
将共混的聚乙烯以分批的量混合以提供均匀的粉末共混物。随后将粉末直接压缩成型为圆盘(pucks)。对于每个试验系列，使一些圆盘经历用于所述材料交联的辐射处理。在120℃的高温以95kGy的电子束剂量进行交联。因为材料是在没有添加维生素E的情况下制备的，将材料熔融进行退火以使自由基饱和。所有的材料在非交联条件和交联条件下通过拉伸试验、冲击试验和差示扫描量热法进行评价。得到的数据列于如下表3中。
表3
辐射之前的结果与(作为最初的方法)将UHMWPE与HDPE共混以便提供压缩成型材料的较高结晶度是一致的(UHMWPE为50-52％，UHMWPE-HDPE为58-62％)。在辐射和熔融退火之后，结晶度降低(UHMWPE为47-49％，UHMWPE-HDPE为50-52％)。这种降低是由于熔融退火造成的。为了避免这种降低，可以在上述经试验的组合物中包含维生素E并且不进行熔融退火步骤。通过添加维生素E，聚乙烯的结晶度值变得更高。在使用维生素E且省掉熔融退火步骤时可以保持UHMWPE由包含HDPE所引起的有利的结晶度增加。维生素E的包含应该保持结晶度在58-62％的范围或更高。除了维生素E之外，还可以使粉末在共混之前进行交联以具有甚至更小的晶体结构，这样可以改善组合物的性能和提供甚至更高的结晶度。
图5-9中示出了显示双峰分子量分布的差示扫描量热法(DSC)扫描图。图5是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的GUR1020/GUR 1050的混合物的DSC扫描图。在第一加热周期期间测量的结晶度为46.86％，且测量的峰温度为139.7℃。在第二加热周期期间，结晶度是44.94％，且第一个峰的峰温度是120.5℃，以及第二个峰的峰温度是138.5℃。这些结果与材料在经历加热和冷却之后是稳定的结果是一致的。使用两种不同材料测得的双峰分布也是明显的。
图6是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的GUR1020/GHR 8020的混合物的DSC扫描图。在第一加热周期期间，测量的结晶度是50.18％，且第一个峰的峰温度是134.6℃，以及第二个峰的峰温度是138.5℃。在第二加热周期期间，结晶度是47.64％，且第一个峰的峰温度是131.5℃，以及第二个峰的峰温度是137.5℃。这些结果与材料在经历加热和冷却之后是稳定的结果是一致的。使用两种不同材料测得的双峰分布也是明显的。
图7是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的GUR1050/GHR 8020的混合物的DSC扫描图。在第一加热周期期间，测量的结晶度是52.11％，且第一个峰的峰温度是134.4℃。在第二加热周期期间，结晶度是49.40％，且第一个峰的峰温度是131.7℃以及第二个峰的峰温度是138.2℃。这些结果与材料在经历加热和冷却之后是稳定的结果是一致的。使用两种不同材料测得的双峰分布也是明显的。
图8是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的GUR1020/GUR 4050-3的混合物的DSC扫描图。在第一加热周期期间测量的结晶度是47.94％，且第一个峰的峰温度是129.5℃以及第二个峰的峰温度是139.5℃。在第二加热周期期间，结晶度是45.91％，且第一个峰的峰温度是124.9℃以及第二个峰的峰温度是138.2℃。这些结果与材料在经历加热和冷却之后是稳定的结果是一致的。使用两种不同材料测得的双峰分布也是明显的。
图9是采用第一加热周期、冷却周期和第二加热周期得到的GUR1050/GUR 4050-3的混合物的DSC扫描图。在第一加热周期期间测量的结晶度是47.14％，且第一个峰的峰温度是139.7℃。在第二加热周期期间，结晶度是44.86％，且第一个峰的峰温度是120.3℃以及第二个峰的峰温度是139.2℃。这些结果与材料在经历加热和冷却之后是稳定的结果是一致的。使用两种不同材料测得的双峰分布也是明显的。
实施例2
使用UHMWPE作为基础材料、聚乙烯粉末作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯粉末与约0.2重量％的维生素E合并来生产聚乙烯粉末的共混物。将合并的共混物加热到最高约100℃。将经过加热的合并的共混物用电子束辐射辐射四次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR1020或不同于所述交联聚乙烯材料的其它材料以约20重量％交联材料和80重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约200kGy的总剂量进行辐射。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物，例如，臀植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例3
使用UHMWPE作为基础材料、聚乙烯粉末作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯粉末与约0.2重量％的维生素E合并生产聚乙烯粉末的共混物。将合并的共混物加热到最高约100℃。将经过加热的合并的共混物用电子束辐射辐射四次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联聚乙烯材料的其它材料以约20重量％交联材料和80重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约150kGy的总剂量进行辐射。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物，例如，膝植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例4
使用UHMWPE作为基础材料、超低分子量聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产超低分子量聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的超低分子量聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的超低分子量聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例5
使用UHMWPE作为基础材料、交联的高密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产交联的高密度聚乙烯的共混物。将得到的共混物与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的高密度聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的高密度聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例6
使用UHMWPE作为基础材料、高密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产高密度聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的高密度聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的高密度聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例7
使用UHMWPE作为基础材料、中密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产中密度聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的中密度聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的中密度聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例8
使用UHMWPE作为基础材料、低密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产低密度聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的低密度聚乙烯的其它材料以约20重量％交联的低密度聚乙烯和80重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例9
使用UHMWPE作为基础材料、线型低密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产线型低密度聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的线型低密度聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的线型低密度聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
实施例10
使用UHMWPE作为基础材料、极低密度聚乙烯作为第二材料和维生素E作为抗氧化剂生产组合物。通过将聚乙烯与约0.1-0.2重量％的维生素E合并生产极低密度聚乙烯的共混物。将共混物用电子束辐射辐射1-4次，以提供50kGy到200kGy的总剂量。将得到的交联材料与UHMWPE如GUR 1020或不同于所述交联的极低密度聚乙烯的其它材料以约10-20重量％交联的极低密度聚乙烯和80-90重量％UHMWPE的比例共混。然后加入约0.2-0.5重量％的维生素E。然后将这个共混物形成为棒形坯料或预成型料。将形成的棒形坯料或预成型料用电子束辐射以约50-200kGy的总剂量辐射1-4次。然后将经过交联的棒形坯料或预成型料机制或成形为期望的植入物。任选地使用γ灭菌、环氧乙烷气体或其它灭菌方法将植入物灭菌。
在提出本文中公开的各方面、实施方案和实施例的要素时，冠词“一”、“一个”“该”和“所述”意在表示一个或多个所述要素。术语“包括”“包含”和“具有”意在为开放式表述，且意味着可以有不同于所列举要素的额外的要素。掌握了本公开的本领域技术人员会认识到，实施例的各组分可以互换或被其它实施例中的各组分代替。
尽管上述已经描述了某些方面、实施例和实施方案，掌握了本公开的本领域技术人员会认识到，所公开的说明性的各方面、实施例和实施方案有可能进行添加、置换、改进和改变。

Claims (31)

1.一种组合物，其包含：
结晶区和无定形区，结晶区共同构成组合物的至少60体积％，所述结晶区和无定形区一起包含辐照交联形式的共混物，该共混物包含第一超高分子量的聚乙烯材料和交联的聚合物材料，该交联的聚合物材料包含第二抗氧剂和第二超高分子量聚乙烯材料的交联形式的共混物；和
第一抗氧剂，所述第一抗氧剂在包含第一超高分子量的聚乙烯材料的共混物的辐照之前存在于包含第一超高分子量的聚乙烯材料的所述共混物中；
其中所述第一超高分子量的聚乙烯材料的平均分子量不同于第二超高分子量聚乙烯材料的平均分子量。
2.权利要求1的组合物，其中经差式扫描量热法测定，结晶区共同构成组合物的至少62体积％。
3.权利要求1的组合物，其中交联的聚合物材料的存在量以重量计低于第一超高分子量的聚乙烯材料。
4.权利要求1的组合物，其中第一超高分子量的聚乙烯材料和交联的聚合物材料各自以有效量存在，以便在组合物中提供至少双峰的分子量分布。
5.权利要求1的组合物，其中第一抗氧剂是生育酚。
6.权利要求1的组合物，其中结晶区包括源自交联的第一超高分子量的聚乙烯材料的第一结晶区，和源自交联的聚合物材料的第二不同的结晶区。
7.权利要求6的组合物，其中第二不同的结晶区在整个组合物的第一结晶区中具有基本上均匀的分布。
8.权利要求1的组合物，其中交联的聚合物材料还包括交联的超低分子量聚乙烯。
9.权利要求1的组合物，其中交联的聚合物材料还包括以下一种或多种材料：交联高密度聚乙烯、交联中密度聚乙烯、交联低密度聚乙烯、和交联极低密度聚乙烯。
10.权利要求1的组合物，其中结晶区共同构成组合物的62体积％-90体积％。
11.权利要求1的组合物，其中所述组合物在包含第一超高分子量的聚乙烯材料的共混物辐照交联之后没有进行熔体退火。
12.一种组合物，其包含：
结晶区和无定形区，结晶区共同构成组合物的至少60体积％，所述结晶区和无定形区一起包含辐照交联形式的共混物，该共混物包含第一超高分子量的聚乙烯材料和交联的聚合物材料，该交联的聚合物材料包含第二抗氧剂和第二超高分子量聚乙烯材料的交联形式的共混物；和
第一抗氧剂，所述第一抗氧剂在包含第一超高分子量的聚乙烯材料的共混物的辐照之前存在于包含第一超高分子量的聚乙烯材料的所述共混物中；
其中所述交联的聚合物材料的平均粒径不同于第一超高分子量的聚乙烯材料的平均粒径。
13.权利要求12的组合物，其中经差式扫描量热法测定，结晶区共同构成组合物的至少62体积％。
14.权利要求12的组合物，其中交联的聚合物材料的存在量以重量计低于第一超高分子量的聚乙烯材料。
15.权利要求12的组合物，其中第一超高分子量的聚乙烯材料和交联的聚合物材料各自以有效量存在，以便在组合物中提供至少双峰的分子量分布。
16.权利要求12的组合物，其中第一抗氧剂是生育酚。
17.权利要求12的组合物，其中结晶区包括源自第一超高分子量的聚乙烯材料的第一结晶区，和源自交联的聚合物材料的第二不同的结晶区。
18.权利要求17的组合物，其中第二不同的结晶区在整个组合物的第一结晶区中具有基本上均匀的分布。
19.权利要求12的组合物，其中交联的聚合物材料还包括交联的超低分子量聚乙烯。
20.权利要求12的组合物，其中交联的聚合物材料还包括以下一种或多种材料：交联高密度聚乙烯、交联中密度聚乙烯、交联低密度聚乙烯、和交联极低密度聚乙烯。
21.权利要求12的组合物，其中结晶区共同构成组合物的62体积％-90体积％。
22.权利要求12的组合物，其中所述组合物在包含第一超高分子量的聚乙烯材料的共混物辐照交联之后没有进行熔体退火。
23.一种方法，包括：
将第一超高分子量的聚乙烯材料与第一抗氧剂和交联的聚合物材料混合，以形成共混物，所述交联的聚合物材料不同于超高分子量聚乙烯材料，且交联的聚合物材料包含第二抗氧剂和第二超高分子量聚乙烯材料的交联形式的共混物；以及
辐照交联包含第一超高分子量的聚乙烯材料、第一抗氧剂和交联的聚合物材料的所述共混物，包括形成组合物，所述组合物包括源自第一超高分子量的聚乙烯材料和交联的聚合物材料的交联形式的共混物的结晶区和无定形区，其中结晶区共同构成组合物的至少60体积％。
24.权利要求23的方法，其中经差式扫描量热法测定，结晶区共同构成组合物的至少62体积％。
25.权利要求23的方法，其还包括选择第二超高分子量聚乙烯材料为平均分子量不同于第一超高分子量的聚乙烯材料平均分子量的材料。
26.权利要求23的方法，其还包括选择交联的聚合物材料为平均粒径不同于第一超高分子量的聚乙烯材料的平均粒径的材料。
27.权利要求23的方法，其中制备包含第一超高分子量的聚乙烯材料、第一抗氧剂和交联的聚合物材料的共混物时没有进行后交联熔体退火。
28.权利要求23的方法，其还包括将第一超高分子量的聚乙烯材料、第一抗氧剂和交联的聚合物材料一起混合，直至交联的聚合物材料在整个第一超高分子量的聚乙烯材料中以基本上均匀的分布存在。
29.权利要求23的方法，其还包括选择交联的聚合物材料为包含交联超低分子量聚乙烯。
30.权利要求23的方法，其还包括选择交联的聚合物材料为包含以下一种或多种：交联高密度聚乙烯、交联中密度聚乙烯、交联低密度聚乙烯、和交联极低密度聚乙烯。
31.权利要求23的方法，其中所述方法在包含第一超高分子量的聚乙烯材料的共混物辐照交联之后没有进行熔体退火。
CN200980146547.XA 2008-11-20 2009-11-19 聚乙烯材料 Expired - Fee Related CN102307945B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11651108P 2008-11-20 2008-11-20
US61/116,511 2008-11-20
PCT/EP2009/008250 WO2010057644A1 (en) 2008-11-20 2009-11-19 Polyethylene materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102307945A CN102307945A (zh) 2012-01-04
CN102307945B true CN102307945B (zh) 2015-07-01

Family

ID=41467136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980146547.XA Expired - Fee Related CN102307945B (zh) 2008-11-20 2009-11-19 聚乙烯材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9745462B2 (zh)
EP (1) EP2346941A1 (zh)
CN (1) CN102307945B (zh)
WO (1) WO2010057644A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2792373B1 (en) * 2005-08-18 2017-03-01 Zimmer GmbH Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
US8664290B2 (en) 2007-04-10 2014-03-04 Zimmer, Inc. Antioxidant stabilized crosslinked ultra-high molecular weight polyethylene for medical device applications
ATE544476T1 (de) 2007-04-10 2012-02-15 Zimmer Inc Antioxidans-stabilisiertes vernetztes ultrahochmolekulares polyethylen für anwendungen in medizinprodukten
CA2712559C (en) 2008-01-30 2015-03-31 Zimmer, Inc. Orthopedic component of low stiffness
CN102307945B (zh) 2008-11-20 2015-07-01 捷迈有限责任公司 聚乙烯材料
EA020648B1 (ru) * 2009-12-02 2014-12-30 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Способ добавления добавок к сверхвысокомолекулярному полиэтилену
GB0922339D0 (en) 2009-12-21 2010-02-03 Mcminn Derek J W Acetabular cup prothesis and introducer thereof
US8399535B2 (en) 2010-06-10 2013-03-19 Zimmer, Inc. Polymer [[s]] compositions including an antioxidant
ITMI20121315A1 (it) * 2012-07-27 2014-01-28 Versalis Spa Composizione stabilizzata comprendente omopolimeri o copolimeri dell'etilene ed antiossidanti naturali
CN103524837A (zh) * 2013-09-25 2014-01-22 吴江市天源塑胶有限公司 一种导热防水塑料
WO2015050851A1 (en) 2013-10-01 2015-04-09 Zimmer, Inc. Polymer compositions comprising one or more protected antioxidants
AU2015229947A1 (en) 2014-03-12 2016-10-27 Zimmer, Inc. Melt-stabilized ultra high molecular weight polyethylene and method of making the same
AU2015358476B2 (en) 2014-12-03 2019-08-15 Zimmer, Inc. Antioxidant-infused ultra high molecular weight polyethylene
CN106192199B (zh) * 2016-08-09 2017-12-15 中国水产科学研究院东海水产研究所 一种海洋渔业用有结网
CN109251389B (zh) * 2018-07-20 2020-07-28 上海化工研究院有限公司 光辐照交联超高分子量聚乙烯注塑复合材料的制备方法
US11981757B2 (en) 2019-03-25 2024-05-14 Celanese International Corporation Injection molded medical devices made from a high molecular weight polyethylene
DE202020100159U1 (de) * 2020-01-13 2021-04-14 Peri Gmbh Rahmenschalungselement und Schalungssystem

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106540A (en) * 1986-01-14 1992-04-21 Raychem Corporation Conductive polymer composition

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02504333A (ja) 1986-01-14 1990-12-06 レイケム・コーポレイション 導電性ポリマー組成物
US5282861A (en) 1992-03-11 1994-02-01 Ultramet Open cell tantalum structures for cancellous bone implants and cell and tissue receptors
US5414049A (en) 1993-06-01 1995-05-09 Howmedica Inc. Non-oxidizing polymeric medical implant
CA2166450C (en) 1995-01-20 2008-03-25 Ronald Salovey Chemically crosslinked ultrahigh molecular weight polyethylene for artificial human joints
US20050125074A1 (en) 1995-01-20 2005-06-09 Ronald Salovey Crosslinking of polyethylene for low wear using radiation and thermal treatments
US5879398A (en) 1995-02-14 1999-03-09 Zimmer, Inc. Acetabular cup
US5577368A (en) 1995-04-03 1996-11-26 Johnson & Johnson Professional, Inc. Method for improving wear resistance of polymeric bioimplantable components
DE69623308T2 (de) 1995-10-18 2002-12-19 Chisso Corp Olefin(co)polymerzusammensetzung, verfahren zu dessen herstellung, katalysator for olefin(co)polymerisation und verfahren zu dessen herstellung
US6437048B1 (en) 1995-12-01 2002-08-20 Chisso Corporation Molded resin articles
US20020156536A1 (en) 1996-02-13 2002-10-24 Harris William H. Polyethylene hip joint prosthesis with extended range of motion
US8865788B2 (en) 1996-02-13 2014-10-21 The General Hospital Corporation Radiation and melt treated ultra high molecular weight polyethylene prosthetic devices
US8563623B2 (en) 1996-02-13 2013-10-22 The General Hospital Corporation Radiation melt treated ultra high molecular weight polyethylene prosthetic devices
EP1563857A3 (en) 1996-02-13 2008-06-04 Massachusetts Institute Of Technology Radiation and melt treated ultra high molecular weight polyethylene prosthetic devices
US5879400A (en) 1996-02-13 1999-03-09 Massachusetts Institute Of Technology Melt-irradiated ultra high molecular weight polyethylene prosthetic devices
US5753182A (en) 1996-02-14 1998-05-19 Biomet, Inc. Method for reducing the number of free radicals present in ultrahigh molecular weight polyethylene orthopedic components
US6087553A (en) 1996-02-26 2000-07-11 Implex Corporation Implantable metallic open-celled lattice/polyethylene composite material and devices
EP1795212A3 (en) 1996-07-09 2007-09-05 Orthopaedic Hospital Crosslinking of polyethylene for low wear using radiation and thermal treatments
US6228900B1 (en) 1996-07-09 2001-05-08 The Orthopaedic Hospital And University Of Southern California Crosslinking of polyethylene for low wear using radiation and thermal treatments
US5827904A (en) 1996-09-27 1998-10-27 Hahn; David Medical implant composition
US6017975A (en) 1996-10-02 2000-01-25 Saum; Kenneth Ashley Process for medical implant of cross-linked ultrahigh molecular weight polyethylene having improved balance of wear properties and oxidation resistance
US6231804B1 (en) 1997-04-02 2001-05-15 Chisso Corporation Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding
US6692679B1 (en) 1998-06-10 2004-02-17 Depuy Orthopaedics, Inc. Cross-linked molded plastic bearings
EP0995449A1 (de) 1998-10-21 2000-04-26 Sulzer Orthopädie AG UHMW-Polyethylen für Implantate
SE9900519D0 (sv) 1999-02-17 1999-02-17 Lars Lidgren A method for the preparation of UHMWPE doped with an antioxidant and an implant made thereof
ATE291446T1 (de) 1999-05-27 2005-04-15 Monsanto Co Biomaterialien, modifiziert mit superoxid- dismutase imitatoren
US6245276B1 (en) 1999-06-08 2001-06-12 Depuy Orthopaedics, Inc. Method for molding a cross-linked preform
US6627141B2 (en) 1999-06-08 2003-09-30 Depuy Orthopaedics, Inc. Method for molding a cross-linked preform
US6432349B1 (en) 1999-06-29 2002-08-13 Zimmer, Inc. Process of making an articulating bearing surface
US6184265B1 (en) 1999-07-29 2001-02-06 Depuy Orthopaedics, Inc. Low temperature pressure stabilization of implant component
US6620198B2 (en) 1999-10-07 2003-09-16 Exactech, Inc. Composite bearing inserts for total knee joints
US6664317B2 (en) 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
US6414086B1 (en) * 2000-02-29 2002-07-02 Howmedica Osteonics Corp. Compositions, processes and methods of improving the wear resistance of prosthetic medical devices
DK1276436T3 (da) 2000-04-27 2009-04-06 Orthopaedic Hospital Oxidationsbestandige og slidbestandige polyethylener til humane lederstatninger og fremgangsmåder til fremstilling af dem
US6503439B1 (en) 2000-06-15 2003-01-07 Albert H. Burstein Process for forming shaped articles of ultra high molecular weight polyethylene suitable for use as a prosthetic device or a component thereof
US6558794B1 (en) 2000-06-26 2003-05-06 Technology Assessment & Transfer, Inc. Ceramic particulate reinforced orthopedic implants
US6818172B2 (en) 2000-09-29 2004-11-16 Depuy Products, Inc. Oriented, cross-linked UHMWPE molding for orthopaedic applications
US7205339B2 (en) 2000-12-12 2007-04-17 Massachusetts General Hospital Selective controlled manipulation of polymers
US6547828B2 (en) 2001-02-23 2003-04-15 Smith & Nephew, Inc. Cross-linked ultra-high molecular weight polyethylene for medical implant use
US8524884B2 (en) 2001-10-30 2013-09-03 Colorado State University Research Foundation Outer layer material having entanglement of hydrophobic polymer hostblended with a maleated hydrophobic polymer co-host, and hydrophilic polymer guest
WO2003049930A1 (en) 2001-12-12 2003-06-19 Depuy Products, Inc. Orthopaedic device and method for making same
CA2471771C (en) 2002-01-04 2012-01-03 Massachusetts General Hospital A high modulus crosslinked polyethylene with reduced residual free radical concentration prepared below the melt
WO2003089501A1 (en) 2002-04-19 2003-10-30 Gammatron (Pty) Ltd Method of increasing the hydrostatic stress strength of a polymer
AU2003245420A1 (en) 2002-06-21 2004-01-06 Massachusetts General Hospital Metal back or mesh crosslinking
WO2004009690A2 (en) 2002-07-18 2004-01-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ultraviolet radiation stabilized polyolefins
US8337968B2 (en) 2002-09-11 2012-12-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Radiation sterilized medical devices comprising radiation sensitive polymers
US6976999B2 (en) 2002-11-19 2005-12-20 Zimmer Technology, Inc. Prosthetic device and method of making the same
WO2004064618A2 (en) 2003-01-16 2004-08-05 Massachusetts General Hospital Methods for making oxidation resistant polymeric material
US6933026B2 (en) 2003-02-06 2005-08-23 Aradgim Corporation Method to reduce damage caused by irradiation of halogenated polymers
US6853772B2 (en) 2003-05-13 2005-02-08 3M Innovative Properties Company Fiber grating writing interferometer with continuous wavelength tuning and chirp capability
AT412969B (de) 2003-05-19 2005-09-26 Klaus Dr Lederer Vernetztes, ultra-hochmolekulares polyethylen (uhmw-pe)
US7214764B2 (en) 2003-06-30 2007-05-08 Depuy Products, Inc. Free radical quench process for irradiated ultrahigh molecular weight polyethylene
US7205051B2 (en) 2003-09-30 2007-04-17 Depuy Products, Inc. Medical implant or medical implant part
CA2554777C (en) 2004-02-03 2012-10-09 Orhun K. Muratoglu Highly crystalline cross-linked oxidation-resistant polyethylene
WO2005110276A1 (en) 2004-05-11 2005-11-24 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Methods for making oxidation resistant polymeric material
US7384430B2 (en) 2004-06-30 2008-06-10 Depuy Products, Inc. Low crystalline polymeric material for orthopaedic implants and an associated method
US7344672B2 (en) 2004-10-07 2008-03-18 Biomet Manufacturing Corp. Solid state deformation processing of crosslinked high molecular weight polymeric materials
GB0422666D0 (en) 2004-10-12 2004-11-10 Benoist Girard Sas Prosthetic acetabular cups
US7235592B2 (en) 2004-10-12 2007-06-26 Zimmer Gmbh PVA hydrogel
US7335697B2 (en) 2004-12-23 2008-02-26 Depuy Products, Inc. Polymer composition comprising cross-linked polyethylene and methods for making the same
US7435372B2 (en) 2005-03-31 2008-10-14 Zimmer, Inc. Liquid bath annealing of polymers for orthopaedic implants
WO2006125082A2 (en) 2005-05-18 2006-11-23 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Hydrogels and hydrogel particles
EP2792373B1 (en) * 2005-08-18 2017-03-01 Zimmer GmbH Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
US8461225B2 (en) 2005-08-22 2013-06-11 The General Hospital Corporation Oxidation resistant homogenized polymeric material
CA2619869A1 (en) 2005-08-22 2007-03-01 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Highly cross-linked and wear-resistant polyethylene prepared below the melt
WO2007024684A2 (en) 2005-08-22 2007-03-01 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Highly crystalline polyethylene
US20070077268A1 (en) 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
US20070149660A1 (en) 2005-10-27 2007-06-28 Vijayendra Kumar Stabilized polyolefin compositions
US7615075B2 (en) 2005-11-04 2009-11-10 Rush University Medical Center Plastic implant impregnated with a degradation protector
WO2007056561A2 (en) 2005-11-09 2007-05-18 Liquidia Technologies, Inc. Medical device, materials, and methods
US20070232762A1 (en) 2006-03-31 2007-10-04 Depuy Products, Inc. Bearing material of medical implant having reduced wear rate and method for reducing wear rate
US20070239283A1 (en) 2006-04-11 2007-10-11 Berger Richard A Acetabular cup conversion ring
CA2653200A1 (en) 2006-05-25 2007-12-06 The General Hospital Corporation Anti-cross-linking agents and methods for inhibiting cross-linking of injectable hydrogel formulations
ITMI20061375A1 (it) 2006-07-14 2008-01-15 Fabio Conteduca Maeriale protesico sintetico a ridotta ossidabilita' e relativo processo di preparazione
JP4902455B2 (ja) * 2006-08-01 2012-03-21 東レ東燃機能膜合同会社 ポリオレフィン多層微多孔膜、その製造方法、電池用セパレータ及び電池
EP2460636A1 (en) * 2006-10-30 2012-06-06 Smith & Nephew Orthopaedics AG Processes comprising crosslinking polyethylene or using crosslinked polyethylene
CA2674955C (en) 2007-01-25 2015-05-26 The General Hospital Corporation Methods for making oxidation-resistant cross-linked polymeric materials
WO2008101116A1 (en) 2007-02-14 2008-08-21 Brigham And Women's Hospital, Inc. Crosslinked polymers and methods of making the same
AU2008222967B2 (en) 2007-03-02 2012-12-13 Cambridge Polymer Group, Inc. Cross-linking of antioxidant-containing polymers
JP2010521566A (ja) 2007-03-20 2010-06-24 スミス アンド ネフュー オーソペディックス アーゲー 高度に架橋した耐酸化性超高分子量ポリエチレン
ATE544476T1 (de) 2007-04-10 2012-02-15 Zimmer Inc Antioxidans-stabilisiertes vernetztes ultrahochmolekulares polyethylen für anwendungen in medizinprodukten
US8641959B2 (en) 2007-07-27 2014-02-04 Biomet Manufacturing, Llc Antioxidant doping of crosslinked polymers to form non-eluting bearing components
WO2009032909A2 (en) 2007-09-04 2009-03-12 Smith & Nephew Orthopaedics Ag Ultra high molecular weight polyethylene for bearing surfaces
US20100292374A1 (en) 2007-10-05 2010-11-18 Anuj Bellare Crosslinked polymers and methods of making the same
CA2712559C (en) 2008-01-30 2015-03-31 Zimmer, Inc. Orthopedic component of low stiffness
CN102307945B (zh) 2008-11-20 2015-07-01 捷迈有限责任公司 聚乙烯材料
ES2617186T3 (es) 2009-05-04 2017-06-15 Smith & Nephew, Inc Efectos sinérgicos de mezclar múltiples aditivos en UHMWPE

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106540A (en) * 1986-01-14 1992-04-21 Raychem Corporation Conductive polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN102307945A (zh) 2012-01-04
EP2346941A1 (en) 2011-07-27
WO2010057644A1 (en) 2010-05-27
US20100137481A1 (en) 2010-06-03
US9745462B2 (en) 2017-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102307945B (zh) 聚乙烯材料
US11001680B2 (en) Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
US9962463B2 (en) Cross-linking of antioxidant-containing polymers
Xiong et al. Friction, wear, and tensile properties of vacuum hot pressing crosslinked UHMWPE/nano‐HAP composites
AU2012203503B2 (en) Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
Muratoglu Highly crosslinked and melted UHMWPE
Gao et al. Highly crosslinked UHMWPE for joint implants
Fu et al. High-Temperature Melted, Cross-Linked, and Stabilized Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene
Andreu et al. Functionally graded multilayer composites based on poly (D, L lactide)/bioactive fillers fabricated by a 3D direct pellet printing multi-extrusion process
DE60123837T2 (de) Selektive und kontrollierte manipulation von polymeren
AU2013200723B2 (en) Cross-linking of antioxidant-containing polymers
Fung Effects of Radiation Dose and Source on Oxidation and Mechanical Behavior of Thermally Stabilized and ECAP UHMWPE
Yang Development of wear-enhanced all polyethylene acetabular component in total hip arthroplasty
AU2014201581B2 (en) Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
CA2788687C (en) Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
Venugopalan Radiation induced structure/property changes in ultrahigh molecular weight polyethylene: implications for total hip replacements
Cho Development of UHMWPE acetabular cup for improved fixation and wear in total hip replacement

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150701

Termination date: 20181119