CN102299319A - 一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法 - Google Patents
一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102299319A CN102299319A CN2011102040599A CN201110204059A CN102299319A CN 102299319 A CN102299319 A CN 102299319A CN 2011102040599 A CN2011102040599 A CN 2011102040599A CN 201110204059 A CN201110204059 A CN 201110204059A CN 102299319 A CN102299319 A CN 102299319A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- spray drying
- preparation
- lithium
- anode material
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明公开了一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，包括以下步骤：1)按Li∶Fe∶P∶C＝(1.03～1.06)∶1∶1∶0.55的摩尔比称取铁源、Li2CO3及磷酸和活性炭(石墨或碳纤维)混合，加入无机碳，再加入有机增稠剂，在烧瓶中进行加热预反应；2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒；3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在氮气保护气份下加热进行预处理；4)冷却后便得到成品磷酸亚铁基锂盐。本发明方法反应均匀，制备的LiFePO4一致性好，性能稳定，易于产业化。
Description
技术领域
本发明属于一种锂离子电池正极活性材料的制备技术领域，特别涉及一种磷酸铁锂的制备方法。
背景技术
LiFePO4是近年来刚刚发展起来的一种新型锂离子电池正极材料，具有安全性能好、循环寿命长、环境友好、价格便宜等优点，锂离子二次电池近年来已在各种便携式电子产品和通讯工具中得到广泛应用，并被逐步开发为电动汽车的动力电源。此中新型电极材料的研制至为关键。
随着研究的不断深入，人们通过不同的工艺和方法来改变其性能，提高其导电性和电子迁移率，进而改变其充放电容量和循环稳定性，也提高其充放电倍率。目前主要是通过包碳和掺杂来实现。但产业化需要控制的因素较多，使生产出的产品批次性稳定较差，因素不容易控制，因此不能保证材料性能的稳定性，即不便于产业化，本专利需要控制的因素较少，可控性强，也可以实现任意掺杂，而且能够得到粒度较均匀的球形颗粒，易于分散涂覆制作正极极片，因此适合产业化。
人们通过深入的研究还发现LiFePO4自身的结构及其充放电过程的特点导致Li+在LiFePO4颗粒中的扩散速率很低，这极大的限制了LiFePO4的电化学性能。从这个角度而言，LiFePO4颗粒的粒径对电极容量将会产生较大的影响。颗粒半径越大，Li+的固相扩散路程越长，Li+的嵌入脱出就越困难，LiFePO4的容量发挥就越受到限制。因此，有效调控LiFePO4的粒子尺寸是改善LiFePO4中锂离子扩散能力的方法之一。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，利用液相法进行合成，LiFePO4的粒径较小，加入一定量的有机物有效控制了其LiFePO4的生长和粒径的大小，通过特殊工艺使微小的晶粒之间形成球形团聚体，为电池的制作减低了涂覆分散的难度。
为达到以上目的，本发明是采取如下技术方案予以实现的：
一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，包括以下步骤：
1)按Li∶Fe∶P∶C＝(1.03～1.06)∶1∶1∶0.55的摩尔比称取铁源、Li2CO3及磷酸和活性炭加入烧瓶中进行混合得混合液，再加入占混合液总重量5％～6％的有机增稠剂，将烧瓶置于油浴中进行加热预反应，油浴温度110℃，保温2小时，且边加热边搅拌；
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒；
3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10～20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
所述活性炭为碳纤维或石墨。
所述铁源为纯铁、Fe2O3、Fe3O4或Fe(OH)3。
所述有机增稠剂为葡萄糖、聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇。
步骤2)中利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速为30000转/分钟；进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
步骤3)中氮气的浓度大于或等于99.99％。
所述磷酸为体积浓度为60％的磷酸溶液。
一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，包括以下步骤：
1)按Li∶Fe∶X∶P∶C＝(1.03～1.06)∶0.95∶0.06∶1∶0.55的摩尔比称取Li2CO3、铁源、X氧化物、磷酸和活性炭加入烧瓶中进行混合得混合液，再加入占混合液总重量5％～6％的有机增稠剂，将烧瓶置于油浴中进行加热预反应，油浴温度110℃，保温2小时，且边加热边搅拌；
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒；
3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在99.99％氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10～20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐；
所述X氧化物为氧化铝、氧化铟或氧化锡；
所述无机碳为碳纤维或石墨；
所述铁源为纯铁、Fe2O3、Fe3O4或Fe(OH)3；
所述有机增稠剂为葡萄糖、聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇；
步骤2)中利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速为30000转/分钟；进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
本发明的优点是：本发明一种锂离子电池磷酸亚铁锂盐正极活性材料的制备方法使用液态溶液进行混合反应，加入一定的有机物，对晶体的生长和粒径的大小起到一定的调控作用，同时有机物在高温下裂解形成裂解碳，对磷酸铁锂起到一个碳包覆的作用，在喷雾的过程使颗粒之间形成一个团聚体，进行二次造粒。本发明制备方法，便于对LiFePO4抱碳和掺杂形成LiFe1-xMxPO4，提高其LiFePO4的导电率和电子迁移率，进而提高其LiFePO4在大电流充放电情况下的充放电比容量，应用于动力电池，提高其电池的充放电倍率。而且通过二次造粒可以得到球形的LiFePO4团聚体，使LiFePO4在制作电池极片时便于分散和涂覆；本发明方法反应均匀，制备的LiFePO4一致性好，性能稳定，易于产业化。
附图说明
图1为实施例1中喷雾干燥后的材料微观图；
图2为实施例1中步骤3)烧结后的磷酸铁锂XRD图；
图3为实施例1所制备磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线图；充电比容量144.944mAh/g，放电比容量134.528mAh/g；
图4为实施例2所制备磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线图；充电比容量144.375mAh/g，放电比容量132.046mAh/g；
图5为实施例3所制备磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线图；充电比容量143.352mAh/g，放电比容量128.348mAh/g；
图6为实施例4所制备磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线图；充电比容量150.005mAh/g，放电比容量128.017mAh/g；
图7为实施例5中步骤3)烧结后的磷酸铁锂XRD图；
图8为实施例5所制备磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线图；充电比容量149.038mAh/g，放电比容量138.587mAh/g。
具体实施方式
实施例1：
1)称取一定量的铁粉与Li2CO3及体积浓度60％的磷酸H3PO4和活性炭(石墨或碳纤维等)按Li∶Fe∶P∶C＝1.03∶1∶1∶0.55的摩尔比进行混合加入烧瓶中得混合液，再加入占混合液总重量为5％的葡萄糖(或其它有机增稠剂聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇中的一种)，在烧瓶中进行加热预反应，加热油浴温度110℃，保温约2小时，且边加热边搅拌。
此步的目的是使原料之间能充分混合反应形成纳米级的前躯体，前躯体与碳能够充分接触，由于碳纤维或石墨都有导电性，使在高温下锂离子可以快速的迁移形成磷酸铁锂晶体，且使石墨能够充分的还原Fe3+为Fe2+。
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速调在30000转/分钟。进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
此步的目的是在增稠剂的溶解下，使纳米颗粒形成团聚体，烧结后使颗粒变大，制作电池阳极片的时候更容易分散，涂覆。
经此步得到的纳米级团具体如图1所示。
3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在99.99％的氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10小时；
此步的目的使磷酸铁锂前躯体在石墨和碳纤维的还原条件下反应形成磷酸铁锂，同时其葡萄糖(或其它增稠剂)在高温裂解下形成裂解碳。提高其磷酸铁锂的导电性和电子迁移率，进而提高其电池的充放电倍率。
烧结后的磷酸铁锂XRD数据如图2。
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
将此磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线如图3所示。
实施例2：
1)称取一定量的Fe2O3与Li2CO3及磷酸H3PO4和活性炭(石墨或碳纤维)按Li∶Fe∶P∶C＝1.04∶1∶1∶0.55的摩尔比进行混合加入烧瓶中得混合液，再加入占混合液总重量为6％的葡萄糖(或其它有机增稠剂聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇中的一种)，在烧瓶中进行加热预反应，加热油浴温度110℃，保温约2小时，且边加热边搅拌。
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥进行二次造粒，其中雾化器的转速调在30000转/分钟。进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
3)然后将喷雾干燥后的的材料放入高温炉里，在99.99％的氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
将此磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线如图4。
实施例3：
1)称取一定量的Fe3O4与Li2CO3及磷酸H3PO4和活性炭(石墨或碳纤维等)按Li∶Fe∶P∶C＝1.06∶1∶1∶0.55的摩尔比进行混合加入烧瓶中得混合液，再加入占混合液重量为5％的葡萄糖(或其它有机增稠剂)，在烧瓶中进行加热预反应，加热油浴温度110℃，保温约2小时，且边加热边搅拌。
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速调在30000转/分钟。进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
3)然后将喷雾干燥后的的材料放入高温炉里，在99.99％的氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
将此磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线如图5。
实施例4：
1)称取一定量的Fe(OH)3与Li2CO3及磷酸H3PO4和活性炭(石墨或碳纤维)按Li∶Fe∶P∶C＝1.05∶1∶1∶0.55的摩尔比进行混合加入烧瓶中得混合液，再加入占混合液重量为6％的葡萄糖(或其它有机增稠剂聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇中的一种)，在烧瓶中进行加热预反应，加热油浴温度110℃，保温约2小时，且边加热边搅拌。
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥进行二次造粒，其中雾化器的转速调在30000转/分钟。进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
3)然后将喷雾干燥后的的材料放入高温炉里，在99.99％的氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
将此磷酸铁锂样品制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线如图6。
实施例5：
1)称取一定量的铁粉及氧化铝(或氧化铟，氧化锡)与Li2CO3及体积浓度60％的磷酸H3PO4和活性炭(石墨或碳纤维)按Li∶Fe∶Al∶P∶C＝(1.03～1.06)∶0.95∶0.06∶1∶0.55的摩尔比进行混合加入烧瓶中中得混合液，再加入占混合液总重量为5％～6％的葡萄糖(或其它有机增稠剂聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇中的一种)，在烧瓶中进行加热预反应，加热油浴温度110℃，保温约2小时，且边加热边搅拌。
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速调在30000转/分钟。进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
3)然后将喷雾干燥后的的材料放入高温炉里，在99.99％的氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10～20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
此磷酸铁锂样品的XRD如图7，制作成纽扣电池进行充放电性能测试，其第一次充放电曲线如图8。
Claims (8)
1.一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)按Li∶Fe∶P∶C＝(1.03～1.06)∶1∶1∶0.55的摩尔比称取铁源、Li2CO3及磷酸和活性炭加入烧瓶中进行混合得混合液，再加入占混合液总重量5％～6％的有机增稠剂，将烧瓶置于油浴中进行加热预反应，油浴温度110℃，保温2小时，且边加热边搅拌；
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒；
3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10～20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐。
2.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，所述活性炭为碳纤维或石墨。
3.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，所述铁源为纯铁、Fe2O3、Fe3O4或Fe(OH)3。
4.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，所述有机增稠剂为葡萄糖、聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇。
5.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，步骤2)中利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速为30000转/分钟；进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
6.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，步骤3)中氮气的浓度大于或等于99.99％。
7.如权利要求1所述的一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，所述磷酸为体积浓度为60％的磷酸溶液。
8.一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)按Li∶Fe∶X∶P∶C＝(1.03～1.06)∶0.95∶0.06∶1∶0.55的摩尔比称取Li2CO3、铁源、X氧化物、磷酸和活性炭加入烧瓶中进行混合得混合液，再加入占混合液总重量5％～6％的有机增稠剂，将烧瓶置于油浴中进行加热预反应，油浴温度110℃，保温2小时，且边加热边搅拌；
2)将预反应得到的产物利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒；
3)然后将喷雾干燥后的材料放入高温炉里，在99.99％氮气保护气份下加热进行预处理，其中炉腔的压力为-0.05MPa，温度在650℃～700℃，加热10～20小时；
4)待温度降至室温时取出材料，便得到成品磷酸亚铁基锂盐；
所述X氧化物为氧化铝、氧化铟或氧化锡；
所述无机碳为碳纤维或石墨；
所述铁源为纯铁、Fe2O3、Fe3O4或Fe(OH)3；
所述有机增稠剂为葡萄糖、聚乙二醇、聚丙烯酸或聚乙烯醇；
步骤2)中利用喷雾干燥设备进行喷雾干燥二次造粒，其中雾化器的转速为30000转/分钟；进口温度为180℃，出口温度为80℃，鼓风机的风压为1.3KPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102040599A CN102299319A (zh) | 2011-07-20 | 2011-07-20 | 一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102040599A CN102299319A (zh) | 2011-07-20 | 2011-07-20 | 一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102299319A true CN102299319A (zh) | 2011-12-28 |
Family
ID=45359588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102040599A Pending CN102299319A (zh) | 2011-07-20 | 2011-07-20 | 一种锂离子电池正极材料LiFePO4的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102299319A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104701499A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 天津赫维科技有限公司 | 一种高比表面积磷酸亚铁锂/c复合材料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101330141A (zh) * | 2008-07-18 | 2008-12-24 | 清华大学 | 一种锂离子电池正极材料球形LiFePO4/C的制备方法 |
| WO2010112977A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | University Of The Western Cape | Method for producing a carbon composite material |
| CN101948102A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-01-19 | 彩虹集团公司 | 一种磷酸铁锂正极材料的制备方法 |
-
2011
- 2011-07-20 CN CN2011102040599A patent/CN102299319A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101330141A (zh) * | 2008-07-18 | 2008-12-24 | 清华大学 | 一种锂离子电池正极材料球形LiFePO4/C的制备方法 |
| WO2010112977A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | University Of The Western Cape | Method for producing a carbon composite material |
| CN101948102A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-01-19 | 彩虹集团公司 | 一种磷酸铁锂正极材料的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104701499A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 天津赫维科技有限公司 | 一种高比表面积磷酸亚铁锂/c复合材料的制备方法 |
| CN104701499B (zh) * | 2013-12-06 | 2018-03-06 | 天津赫维科技有限公司 | 一种高比表面积磷酸亚铁锂/c复合材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101330141B (zh) | 一种锂离子电池正极材料球形LiFePO4/C的制备方法 | |
| CN101964411B (zh) | LiFePO4复合型正极材料的制备方法 | |
| CN103441276B (zh) | 一种碳包覆多孔磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
| CN102315450A (zh) | 一种离子掺杂高性能磷酸铁锂的水热合成制备法 | |
| CN102593446A (zh) | 一种锂离子电池活性电极材料的制备方法 | |
| CN101013751A (zh) | 一种稀土掺杂的球形锂离子电池正极材料及其制造方法 | |
| CN102097616A (zh) | 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
| CN102104143A (zh) | 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法 | |
| CN105552337B (zh) | 一种MoS2/C/LiVPO4F复合正极材料及其制备方法 | |
| CN103985867A (zh) | 一种制备碳包覆硅酸铁锂复合材料的方法 | |
| CN102522551A (zh) | 一种动力电池正极材料LiFePO4超细粉的制备方法 | |
| CN111430687A (zh) | 碳包覆磷酸铁锂复合材料及其制备方法，锂离子电池 | |
| CN107814564A (zh) | 一种低成本碳包覆的磷酸钛化合物批量制备的方法 | |
| CN111994890A (zh) | 磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法 | |
| CN103531794B (zh) | 锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂及其制备方法 | |
| CN103094551A (zh) | 一种石墨/氧化亚锰复合电极材料及其制备方法 | |
| CN110444740A (zh) | 一种借助苯胺聚合限域作用合成石墨烯/碳包覆磷酸铁锂小尺度纳米复合材料的方法 | |
| CN103682277A (zh) | 氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料及其制备方法 | |
| CN105514375A (zh) | 一种碳包覆Na0.55Mn2O4·1.5H2O纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN102544494A (zh) | 一种纳米复合磷酸铁锂正极材料的制备方法 | |
| CN103050697B (zh) | 一种高倍率锂离子电池正极材料微米级LiFePO4/C的制备方法 | |
| CN102683698B (zh) | 导电改性磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN103647072A (zh) | 一种氧化镍表面碳/氮含量比可调的氮掺杂碳包裹层的制备方法 | |
| CN106129358A (zh) | 一种多孔氮掺杂类石墨烯碳膜包覆磷酸铁锂复合物的制备方法 | |
| CN103219499A (zh) | 一种锂离子电池氧化硅/碳复合负极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20111228 |