CN102295589A - 改进的制备4.4-二氯二苯砜的氯磺酸法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法,包括以下步骤:(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后,冷却至室温下滴加氯苯;氯苯滴加完成后,在30-35℃下对反应液进行搅拌,以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相,之后以0.5-0.8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度,并在70摄氏度下保温1.5-3小时,而后往反应液中分两步添加氯化钠,两次添加的时间间隔不高于2小时,结束反应后,经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯;(2)4.4–二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应,经分离处理后制得4.4-二氯二苯砜。因此,本发明节能的同时,避免副产物的产生,简化后期分离处理工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种4.4-二氯二苯砜的制备方法,尤其是一种采用氯磺酸进行氯苯磺化后,制备4.4-二氯二苯砜的方法。
背景技术
4.4–二氯二苯砜,简称DDS,为白色晶体,可升华,易溶于苯、氯苯、DMF等有机溶剂;微溶于乙醇、甲醇;不溶于水。其闪点为233℃,沸点则为397℃。
4.4–二氯二苯砜在工程塑料和精细化工领域有着广泛的用途,是制备聚砜、聚醚砜等工程塑料的主要原料,也是医药、染料、农药的中间体。
氯磺酸法制备4.4–二氯二苯砜是一种比较成熟的工艺。目前,该氯磺酸法一般采用的原料为:浓硫酸、氯苯、氯磺酸以及催化剂CCl3CCl3、二氯二苯砜,其工艺流程为:先用浓硫酸在150-160℃下对氯苯进行磺化,生成对氯苯磺酸后,再滴加氯磺酸,以CCl3CCl3作为催化剂,在80摄氏度下反应1小时后生成对氯苯磺酰氯,然后在二氯二苯砜的存在下,对氯苯磺酰氯与氯苯发生取代反应,生成4.4–二氯二苯砜。由此可知,该方法工艺复杂,涉及生产设备多,导致生产成本高,同时制备过程中所产生的三废严重。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,提供一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法,其在氯磺酸对氯苯进行磺化反应时,以四氯化碳为溶剂,而在反应后期,加入氯化钠分解氯苯磺化反应过程中的副产物硫酸,促进氯苯磺化反应朝正方向进行,从而提高了对氯苯磺酰氯的转化率;本发明在进行4.4-二氯二苯砜的制备,以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,从而使得对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应可以在室温下进行,节能的同时,避免副产物的产生,简化后期分离处理工艺。
为实现以上的技术目的,本发明将采取以下的技术方案:
一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法,包括以下步骤:(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后,冷却至室温下滴加氯苯;氯苯滴加完成后,在30-35℃下对反应液进行搅拌,以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相,之后以0.5-0.8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度,并在70摄氏度下保温1.5-3小时,而后往反应液中分两步添加氯化钠,两次添加的时间间隔不高于2小时,结束反应后,经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯;(2)4.4–二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应,经分离处理后制得4.4-二氯二苯砜。
根据以上的技术方案,可以实现以下的有益效果:
在氯磺酸对氯苯进行磺化反应时,以四氯化碳为溶剂,而在反应后期,加入氯化钠分解氯苯磺化反应过程中的副产物硫酸,促进氯苯磺化反应朝正方向进行,从而提高了对氯苯磺酰氯的转化率;本发明在进行4.4-二氯二苯砜的制备,以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,从而使得对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应可以在室温下进行,节能的同时,避免副产物的产生,简化后期分离处理工艺。
具体实施方式
以下将结合实施例详细地说明本发明的技术方案。
本发明所述改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法,包括以下步骤:
对氯苯磺酰氯的制备:在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计和尾气回收装置的反应容器中,加入氯磺酸0.3摩尔,四氯化碳40ml,水冷却至25℃,慢慢滴加氯苯0.1摩尔,加完后,30摄氏度下搅拌1小时,然后慢慢升温至70摄氏度,并在此温度下保持2小时,之后加入氯化钠,1小时后再加1克氯化钠,1小时后结束反应,反应结束后回收溶剂,将溶剂反应物料冷却至室温后,倒入冰水中,过滤,洗去游离酸,风干,得产品18.5克;
4.4-二氯二苯砜的制备:通过付克反应生成,以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,在室温下即可完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应;具体为:将所制备的对氯苯磺酰氯溶解在四氯乙烯中,加热使得两者共沸,冷却后,加入三(三氟甲基磺酸)铋,然后添加氯苯,室温下反应2-3小时,结束后,加入水进行蒸馏,最后用酸处理,冷却、抽滤,水洗涤,可得到品质优的4.4-二氯二苯砜。
Claims (1)
1.一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法,其特征在于,包括以下步骤:(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后,冷却至室温下滴加氯苯;氯苯滴加完成后,在30-35℃下对反应液进行搅拌,以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相,之后以0.5-0.8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度,并在70摄氏度下保温1.5-3小时,而后往反应液中分两步添加氯化钠,两次添加的时间间隔不高于2小时,结束反应后,经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯;(2)4.4–二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂,以四氯乙烯为溶剂,在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应,经分离处理后制得4.4-二氯二苯砜。
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2011
- 2011-08-25 CN CN2011102459579A patent/CN102295589A/zh active Pending
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