CN102291988B - Edds和钙离子作为杀软体动物活性增强剂的应用 - Google Patents

Edds和钙离子作为杀软体动物活性增强剂的应用 Download PDF

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Abstract

杀软体动物组合物，所述组合物包含：杀软体动物剂；杀软体动物活性促进添加剂，其包含乙烯二琥珀酸的含钙盐或钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分，所述钙盐或结构部分具有至少1摩尔钙/摩尔乙二胺二琥珀酸；和软体动物可食用的载体材料。

Description

EDDS和钙离子作为杀软体动物活性增强剂的应用
发明领域
本发明涉及害虫防治化合物，并且更具体地，涉及通过提高杀软体动物化合物的功效来有效控制软体动物害虫的组合物，所述提高杀软体动物化合物的功效通过改善所述化合物的适口性、消化、吸收和残效中的一种或多种来进行。
发明背景
陆生有肺腹足类动物如蛞蝓和蜗牛是影响商业性农业生产和园艺生产以及家庭花园的重要植物害虫。这些生物是杂食性的并且在它们的日常觅食过程中消耗大量的植物材料。因此，在其生长周期的所有阶段期间，它们会严重破坏菜园并且甚至会破坏植物作物。因为它们的破坏潜力，必需使用控制措施来确保给栽种植物提供足够的保护。
水生软体动物，包括淡水蜗牛、福寿螺(Golden Apple Snail)(Pomacea canaliculata)、Bulinsu sp.，泡螺属(Bulinus)、双脐螺属(Biomphalaria)和Oncomeania，以及寄生蠕虫的载体(例如，血吸虫属(Schistosoma))，也是害虫。水生软体动物由许多合成和植物性化合物控制。在本文将陆生有肺腹足类动物和水生软体动物统称为“软体动物”。
将广泛多样的方法用于防治软体动物害虫。可能最常用的方式是使用被称为杀软体动物剂的有毒化合物。杀软体动物剂涵盖不同类的化学化合物，包括精制食盐(table salt)(NaCl)，砷酸钙，硫酸铜和聚乙醛。取决于它们的作用模式，杀软体动物剂分成两类主要的类别：(1)接触性毒物，或(2)摄取的毒物。作为接触性毒物，所述杀软体动物剂必须通过外部施用或作为软体动物越过地面上的饵料的结果与软体动物的外部发生物理接触。毒物由软体动物的蛋白质性黏液膜拾取并且在软体动物体内累积直到其达到致死比例。接触型杀软体动物剂的一个主要的缺陷是如果所述软体动物没有被所述化学品物理性接触的话它们是没有效果的。在施用接触性杀软 体动物剂后，如果蛞蝓或蜗牛隐藏或迁移到一定区域，它们不会受到影响。
作用为接触性和摄取性毒物二者的少数化合物之一是聚乙醛。通常将这种化合物用作长期作用的饵料，吸引软体动物并且在它们摄取所述化合物后杀死它们。尽管它们具有高效性和商业普及性，聚乙醛对高等哺乳动物具有毒性，并且是美国和欧洲家畜中毒的主要因素。
重金属，包括锌、铝、铜和铁都对于软体动物具有毒性并且已知当以盐或螯合物的形式用作接触性毒物时，是有效的杀软体动物剂(Henderson，等.1990)。然而，它们中只有少数取得商业成功，这也许是因为许多这样的化合物对于软体动物是不适口的，并且不能以足够有效的量被摄取。Henderson等(UK专利申请2 207 866A，1988)发现铝与戊二酮化合物的特定络合物以及铁与亚硝基化合物的特定络合物作为摄取性和接触性毒物二者起作用。
美国专利号5,437,870(Puritch等)公开了包含载体(例如饵料)、简单铁化合物和第二成分的可摄取性软体动物毒物。所述第二成分可以是乙二胺四乙酸(EDTA)，EDTA的盐，羟基乙三胺二乙酸(hydroxyethlene triamine diacetic acid)，(HEDTA)或HEDTA的盐。澳大利亚专利申请号77420/98还公开了胃-作用杀软体动物剂，其包含金属氨羧络合剂(即，EDTA铁)和载体。美国专利号6,352,706公开了活性促进添加剂，乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其衍生物与可食载体组合的组合物和应用。
上述提及的美国专利号6,352,706公开了金属，尤其是铁杀软体动物饵料可以通过增强金属在软体动物中吸收的功效的添加剂EDDS而得以改善。
对于摄取的毒物，蛞蝓必须以足够大的量食用和吸收毒物以达到致死阈值。与接触性毒物相比，这些饵料更难以配制和使用，因为所述化合物对于蛞蝓并不总是适口的。为了取得效果，这些化合物必须以足以导致毒性效应的量配制在容易被软体动物食用的饵料中。如果饵料毒性过强，软体动物将会在吸收足够致死的毒素之前停止进食。另一方面，如果饵料不够毒性，则软体动物将仅仅食用并***饵料，而不会受到影响(Henderson和Parker，1986)。
因此，提供增强胃-作用杀软体动物剂的适口性、摄取、消化和残效的 杀软体动物饵料组合物将是合乎需要的。
WO 99/39576描述了一种软体动物胃毒物组合物，其包含简单金属化合物，增强所述金属的活性和吸收的添加剂，和软体动物可食用的载体物质。在由软体动物摄取后，所述组合物对于防治软体动物是有效的。
根据WO 99/39576，可以充当根据本发明所述的活性增强添加剂的乙二胺二琥珀酸的有效盐包括该化合物的碱金属盐、碱土盐、铵盐和取代的铵盐，及其混合物。优选的盐包括钠盐、钾盐和铵盐。在WO 99/39576中描述了pH-调节添加剂的应用，包括碳酸钙、碳酸钾、氢氧化钾、抗坏血酸、酒石酸和柠檬酸。
根据WO 99/39576制备的蛞蝓丸非常有效，但是一直存在对于新的和/或改进的组合物的需要。
根据第一个方面，本发明提供杀软体动物组合物，所述组合物包含：
包含钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分的杀软体动物活性促进添加剂；和
软体动物可食用的载体物质。
意欲所述组合物在由所述软体动物摄取后，对于防治软体动物是有效的。
认为使用限定的杀软体动物活性促进添加剂导致组合物达到良好的摄取水平，并且增强对杀软体动物剂的消化。认为其应用可导致杀软体动物剂的延长的持续时间。
在本文中，所谓“防治”我们意为其可以驱除、阻止、损害、抑制，或优选地杀死软体动物。
在被所述软体动物摄取后，所述组合物适当地有效防治，优选地杀死软体动物。所述组合物可以单独使用或与其它成分或组合物，例如杀软体动物剂一起使用，从而增强其它组合物的适口性以及所述软体动物摄取所述组合物的可能性。
所述饵料可以包含金属化合物，其可以是简单金属化合物，所述金属化合物优选地选自由铁、铜、锌、铝，和它们的混合物组成的组。用于本文时，术语“铁”是指铁的三价形式和二价形式两者。适口性和消化(或吸 收)增强添加剂是Ca2EDDS。所述载体物质是软体动物可食用的载体物质，并且其优选地是软体动物食品。
在另一个实施方案中，所述杀软体动物饵料还可以包括杀软体动物剂或其它有协同活性(co-active)的成分，如聚乙醛、磷酸铁、铁螯合物如EDTA铁或HEDTA铁或聚膦酸铁(iron polyphosphonate)。在又一个实施方案中，所述组合物可以包含肥料化合物或与肥料化合物一起使用，所述肥料化合物如颗粒状肥料。
用于本文时，术语“软体动物”指陆生和水生软体动物两者。
发明详述
本发明提供一种组合物，其是改善的可摄取软体动物饵料。在一个实施方案中，所述组合物包含活性促进添加剂，Ca2EDDS，认为其增加所述杀软体动物饵料的摄取、消化和残余作用。在又一个实施方案中，所述饵料可以包含简单金属化合物和/或螯合剂。还可以包含另外的制剂增强添加剂。所述化合物的实例包括pH-调节化合物，防腐剂，抗微生物剂，诱食剂和改味添加剂。
所述金属化合物可以是包括金属如铁、铜、锌、铝或它们的混合物的金属化合物。这样的化合物可以是还原的元素铁，金属蛋白(例如，铁蛋白，铜蛋白，锌蛋白，铝蛋白)，金属盐(例如，铁盐、铜盐、锌盐、铝盐和它们的混合物)，金属碳水化合物(例如铁碳水化合物，铜碳水化合物，锌碳水化合物，铝碳水化合物和它们的混合物)。所述化合物的具体实例包括乙酸铁、氯化铁、磷酸铁、磷酸铁/柠檬酸钠混合物、磷酸铁钠、焦磷酸铁、硝酸铁、硫酸铁铵、铁白蛋白化物、硫酸铁、硫化铁、柠檬酸铁胆碱、甘油磷酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、富马酸亚铁(iron fumarate)、葡萄糖酸亚铁(iron gluconate)、乳酸亚铁(iron lactate)、蔗糖酸铁(iron saccharate)、果糖酸铁(iron fructate)、右旋糖酐铁(iron dextrate)、琥珀酸铁、酒石酸铁、乙酸铜、氯化铜、磷酸铜、焦磷酸铜、硝酸铜、硫酸铜铵、铜白蛋白化物、硫酸铜、葡萄糖酸铜、乳酸铜、蔗糖酸铜、果糖酸铜(copper fructate)、右旋糖酐铜(copper dextrate)、乙酸锌、氯化锌、磷酸锌、焦磷酸锌、硝酸锌、硫酸锌铵、锌白蛋白化物、硫酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、蔗糖酸锌、果 糖酸锌(zinc fructate)、右旋糖酐锌(zinc dextrate)、乙酸铝、氯化铝、磷酸铝、焦磷酸铝、硝酸铝、硫酸铝铵、铝白蛋白化物、硫酸铝、葡萄糖酸铝、乳酸铝、蔗糖酸铝、果糖酸铝(aluminum fructate)和右旋糖酐铝(aluminum dextrate)。要理解，在本文使用的术语“铁”是指该元素的二价铁形式和三价铁形式。
如上指出，活性促进添加剂是一种改善杀软体动物饵料的摄取、消化和残余作用，尤其是改善直接施用于水中用于控制水生蜗牛的饵料的功效的添加剂。在一个实施方案中，所述活性促进添加剂是Ca2EDDS。
乙二胺二琥珀酸具有下面显示的结构：
所述结构包括两个立构中心和三种可能的立体异构体存在。尤其优选的构型是S，S乙二胺二琥珀酸，因为这种化合物是容易生物降解的。
包含乙二胺二琥珀酸及其钠盐的组合物非常广泛地特别用作螯合剂。
在本说明书中，缩写“EDDS”用于指在图1中显示的结构，并且在所述结构中，许多羟基氢原子已经被替换，即“EDDS”也可以用于指这样的琥珀酸盐，其中1，2，3或4个酸基团已经被中和或部分被中和。将维持乙二胺二琥珀酸骨架或结构的EDDS的衍生物-例如官能化的基于EDDS的化合物包括在本发明的范围内。
一种商购的材料是乙二胺二琥珀酸三钠。其可以作为包含30wt％EDDS(表示为游离酸)或37wt％的EDDS三钠(包括平衡离子)的水溶液购买。
乙二胺二琥珀酸还以固体粉末的形式商购，其包含65wt％的作为酸的 固体[S，S]EDDS，以及结晶的水。
在第一方面的优选的杀软体动物组合物中，活性促进添加剂具有至少0.5摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸，优选地至少0.6，优选地至少0.7，优选地至少0.8，优选地至少0.9，优选地至少1，优选地至少1.1，优选地至少1.2，优选地至少1.3，优选地至少1.4，优选地至少1.5，优选地至少1.6，优选地至少1.7，优选地至少1.8，优选地至少1.9，摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。
在钙离子和EDDS阴离子的盐的情形中，至少1摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸，优选地至少1.1，优选地至少1.2，优选地至少1.3，优选地至少1.4，优选地至少1.5，优选地至少1.6，优选地至少1.7，优选地至少1.8，优选地至少1.9摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分是优选的。
不排除在所述活性促进添加剂中存在除了钙之外的离子。这样另外的离子种类可以包括碱金属离子，例如钠或钾和其它的碱土金属离子，例如镁。
在第一方面的优选杀软体动物组合物中，钙离子是活性促进添加剂中仅有的碱土金属离子。
在第一方面的优选杀软体动物组合物中，钙离子是活性促进添加剂中仅有的金属离子。
在优选的实施方案中，所述活性促进添加剂包含乙二胺二琥珀酸的含钙盐。
优选地，钙是含钙盐中的仅有的碱土金属离子。
优选地，钙是含钙盐中仅有的金属离子。
在优选的实施方案中，所述活性促进添加剂包含乙二胺二琥珀酸的二钙盐。
在第一方面的组合物的杀软体动物组合物的优选实施方案中，所述活性促进添加剂包含钙化合物和乙二胺二琥珀酸结构部分的混合物，其优选地在固相中形成。适当地，所述活性促进化合物可以包含钙化合物和乙二胺二琥珀酸的混合物，其优选地在固相中合成。
钙化合物的具体实例包括氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、碳酸氢钙、乙酸钙、氯化钙、磷酸钙、磷酸钙/柠檬酸钠混合物、磷酸钙钠、焦磷酸钙、 硝酸钙、钙白蛋白化物、硫酸钙、硫化钙、柠檬酸钙胆碱、甘油磷酸钙、柠檬酸钙、富马酸钙、葡萄糖酸钙、乳酸钙、蔗糖酸钙、果糖酸钙(calcium fructate)、右旋糖酐钙(calcium dextrate)、琥珀酸钙和酒石酸钙。
优选地，钙化合物选自氢氧化钙和碳酸钙。
在简单钙盐和乙二胺二琥珀酸结构部分之间形成盐的反应优选地在液相中进行，优选地在溶剂，例如水中进行。为此目的，可以使用可充分在溶剂中溶解的上述钙盐中的任一种。
钙盐和乙二胺二琥珀酸结构部分的混合优选地在固相中进行，之后引入杀软体动物剂和组合物的其他成分，并且钙盐和作为EDDS阴离子来源的化合物以粉碎形式混合在一起(例如作为粉末或颗粒)。可以使用在20℃的环境温度下具有可共混的固体形式的任何钙盐。可以使用在20℃的环境温度下具有适合的固体形式的EDDS阴离子的任何来源。乙二胺二琥珀酸是适合的并且优选的。
优选地，所述活性促进添加剂包含至少50％[S，S]-EDDS，优选地至少70％，更优选地至少90％的[S，S]-EDDS。在一些优选的实施方案中，盐基本由[S，S]-EDDS的碱土金属盐组成。
认为优选的活性促进添加剂Ca2EDDS吸引软体动物，因为它们需要从环境中获得钙。以螯合形式，Ca2EDDS是高度可溶的并且容易被软体动物吸收和代谢。认为具有钙阳离子和EDDS阴离子的杀软体动物组合物更容易被软体动物找到，以更大的量和更快的速率被摄取，并且在较长的时期内是有效的。
毒性金属化合物的迅速摄取和/或消化导致软体动物的细胞完整性的迅速、不可逆的破坏，这防止软体动物持续进食植物材料，最终导致死亡。
适当的载体材料是软体动物可食用的那些。软体动物食品是载体材料优选类型的实例。适合的软体动物食品载体的实例包括小麦粉(wheat flour)、小麦谷物(wheat cereal)、绣线菊(meadowfoam)、琼脂、明胶、油渣饼、宠物食品麦(pet food wheat)、大豆、燕麦、谷物、柑橘醪(citrus mash)、大米、水果、鱼副产品、糖、包衣蔬菜种子、包衣谷物种子、酪蛋白、血粉、骨粉、酵母、脂肪、啤酒产品，和它们的混合物。特别有用的软体动物食品的实例包括骨粉-小麦粉混合物(其具有的骨粉与小麦粉比率在50∶50到 90∶10范围内)和形成自小麦粉和糖的软体动物食品(其中小麦粉与糖的比率在约90∶10到95∶5范围内)。
如上指出，可以将其它化合物加入组合物中作为制剂增强添加剂。所述化合物包括另外的螯合剂，防腐剂或抗微生物剂，诱食剂，防水剂，改味添加剂，和pH-调节添加剂。
适合的螯合剂包括，例如乌头酸，丙氨酸二乙酸(ADA)，烷酰基乙二胺三乙酸(alkoyl ethylene diamine triacetic acids)(例如，月桂酰乙二胺三乙酸(LED3A))，氨基三(亚甲基-磷酸)(ATMP)，天冬氨酸二乙酸(ASDA)，天冬氨酸单乙酸，二氨基环已烷四乙酸(CDTA)，柠康酸，柠檬酸，1，2-二氨基丙烷四乙酸(DPTA-OH)，1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸(DTPA)，二乙醇胺，二乙醇甘氨酸(DEG)，二乙烯三胺五乙酸(DTPA)，二乙醇酸，二吡啶甲酸(DPA)，乙醇胺二乙酸，乙醇二甘氨酸(EDG)，乙基硫氨酸，乙二胺(EDA)，乙二胺-二戊二酸(EDDG)，乙二胺二(羟苯基-乙酸(EDDHA)，乙二胺二丙酸(EDDP)，乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)，乙二胺单琥珀酸(EDMS)，乙二胺四乙酸(EDTA)，乙烯-双(氧乙烯次氮基)四乙酸(EGTA)，没食子酸，葡庚糖酸，谷氨酸二乙酸(GLDA)，戊二酸，葡糖酸，甘油基亚氨基二乙酸，甘氨酰胺二琥珀酸(GADS)，乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)，2-羟乙基二乙酸，羟基乙二胺三乙酸(HEDTA)，羟乙基二磷酸(HEDP)，羟基亚氨基二乙酸(HIDA)，亚氨基二乙酸(IDA)，亚氨基二琥珀酸(IDS)，羟基亚氨基-二琥珀酸(HIDS)，衣康酸，月桂酰乙二胺三乙酸(LED3A)，甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA)，甲基亚氨基二乙酸(MIDA)，单乙醇胺，次氮基三乙酸(NTA)，次氮基三丙酸(NPA)，蔗糖盐，水杨酸，丝氨酸-二乙酸(SDA)，山梨酸，琥珀酸，酒石酸，丙醇二酸，三乙醇胺，三乙烯四胺和它们的组合。优选地，所述螯合剂是氨基多聚羧酸，胺，酰胺，羧酸，膦酸和它们的组合。更优选地，所述螯合剂是EDTA，HEDTA，HEDP，DTPA和它们的组合。能够络合金属离子的其它适合的螯合剂包括，例如氨基酸，如天冬氨酸，谷氨酸和赖氨酸，以及蛋白质，如乳清粉，酪蛋白和白蛋白。所述螯合剂的维持它们骨架或结构的衍生物-例如官能化的化合物-包括在定义的范围内。
示例性防腐剂包括Legend可获自Rohm&Hass Company (Rohm&Hass公司)，费城，宾夕法尼亚州，和CA-24，可获自Dr.Lehmann和德国Memmingen/公司(Co.of Memmingen/Germany)。诸如这些的防腐剂通常可以与水混合以形成贮存溶液，从而以约10-750ppm范围内的浓度加入至制剂中。
可以将诱食剂加入组合物中以吸引软体动物并且诱导软体动物以所述组合物为食。可以使用多种诱食剂，包括糖、酵母产品和酪蛋白。其中糖，诸如蔗糖是更优选的诱食剂。正常情况下，这些添加剂以干燥形式加入至组合物。典型地，它们可以以总组合物重量的约1到2.5％加入至所述组合物中。
可以将也可以充当粘合剂的防水剂加入所述组合物中以改善所述组合物的耐候性。这些典型地是不溶于水的化合物如蜡质物质和其它的烃。适合的防水剂的实例是石蜡、硬脂酸盐、蜂蜡和类似化合物。一种优选的蜡化合物是可获自加拿大，安大略，斯卡伯勒(Scarborough)的Conros Corp。可以将防水剂以总组合物的重量的约5到12％，以干燥形式加入所述组合物中。
在所述组合物中包含改味化合物也是理想的，所述改味化合物使所述组合物对于动物(诸如人和宠物)是不适口的。示例性的组合物包括具有苦味的那些。一种这样的化合物作为商购自苏格兰；爱丁堡的McF arlane Smith Ltd.。
这些化合物典型地以非常低的浓度加入。例如，可以将0.1％BITREX溶液以总组合物重量的约1到2％加入所述组合物中。
有用的影响pH的添加剂包括碳酸钙、碳酸钾、氢氧化钾、抗坏血酸、酒石酸和柠檬酸。所述添加剂可以以约0.2到5.0重量％范围内的浓度使用，并且它们应该有效地将pH调节到约5到9的范围内。
金属化合物中的金属与活性促进添加剂的摩尔比可以在非常宽的范围内变化。仅作为指导，认为所述摩尔比在约1∶0.02到1∶58的范围内可以是有效的。更优选地，在一些实施方案中，所述摩尔比可以适当地在1∶0.3到1∶12的范围内。此外，在简单金属化合物中的金属可以适当地以约200到20,000ppm(所述组合物重量的0.02到2.0％)范围内的浓度存在，而活性促进添加剂可以适当地以约2,000到80,000ppm(所述组合物重量的0.2 到8.0％)范围内的浓度存在。在某些实施方案中，关于金属的示例性的浓度范围是所述组合物重量的约0.1到1％，关于Ca2EDDS成分的示例性的浓度范围是所述组合物重量的约0.8到8.0％。
所述组合物可以包括，但不限于下列杀软体动物剂的存在：磷酸铁，EDTA铁，HEDTA铁，EDDS铁，聚乙醛，甲硫威(methiocarb)，甲萘威(carbaryl)，异索威(isolan)，自克威(mexcarbate)，杀螺胺乙醇胺盐(niclosamide)，杀螺吗啉(trifenmorph)，克百威(carbofuran)，漆树酸(anarcardic acid)，和植物来源的皂苷。可以将所述化合物以约0.01到5.0重量％，优选地约0.2到5.0重量％范围内的浓度加入所述组合物中。
在又一个实施方案中，所述组合物还可以包括肥料，如实际上任何植物肥料。适合的肥料典型地是颗粒状的，并且一种有效的肥料的实例是 可获自亚利桑那州，斯科特斯德的Ironite Products Company。当存在时，肥料可以以所述组合物重量的约0.5到10.0％范围内的浓度使用。
本发明的组合物典型地以干燥形式使用，并且所述组合物的组成成分中的许多以干燥形式包括在内。然而，在所述组合物中包含足够量的水以形成生面团从而使所述成分可以更容易地共混通常是有用的。典型地将水以总组合物重量的约15到60％的浓度加入。然而，典型地在使用所述杀软体动物饵料前通过加热和干燥所述杀软体动物饵料来驱除水。
如上指出，本发明的组合物典型地以干燥、可散播形式如粉末、颗粒、立方体或丸使用。所述组合物可以在软体动物侵袭的区域上或周围散播，并且在要防止软体动物侵袭的区域散播。当用于防治水生软体动物时，所述组合物可以简单地加入至软体动物所栖息的环境。
为了制备所述组合物，可以将适量的杀软体动物剂和/或金属化合物和活性促进添加剂以干燥形式与干燥的载体材料共混。随后，将其他的干燥的成分(如诱食剂和防水剂)共混并且与饵料混合。接下来，将适量的液体添加剂(如防腐剂，改味添加剂和水)加入至干燥的混合物中以形成生面团。可以将饵料覆盖，诸如用塑料包装覆盖，并且加热。一种优选的加热技术是通过在微波炉中加热30秒到10分钟。加热后，可以将生面团在食品研磨机中加工以获得成股(strand)的杀软体动物组合物。接着，将该材料在升高的温度或环境温度下干燥，并且可以将其制成需要的形式，如粉末、丸 或颗粒。
可以如下制备一种示例性的杀软体动物组合物。首先，将杀软体动物化合物，例如磷酸铁以1000到20,000ppm金属(wt/wt)干混合至谷粉(小麦)中。接着，将干燥的Ca2EDDS以相对于加入的铁量的摩尔水平加入至面粉中。该水平可以在约1∶0.02到1∶58比率范围内的金属：Ca2EDDS摩尔比的范围内变化。将该Ca2EDDS加入至混合物中，同时持续搅拌。可以将其它成分加入至所述混合物中，如抗微生物剂防水剂，和诱食剂(例如糖)。将水溶性添加剂溶解于水中，并接着将水掺入至干燥的小麦/铁化合物+Ca2EDDS混合物中。将该生面团在研磨装置中彻底混合，并且以面条的形式挤出。在测试前，将得到的饵料在40摄氏度下干燥24小时。
可以如下制备另一种示例性的杀软体动物组合物。
a)使用用于混合干粉的适合机器，将面粉、糖和杀软体动物剂例如乙二胺四乙酸钠铁彻底共混；
b)将植物油加入至粉末中并匀浆；
c)加入足量的水(～30kg/1000kg干燥的材料)，伴随持续混合，以产生潮湿的混合物；
d)将所述混合物进料到能够产生颗粒的制丸磨(pellet mill)中，所述颗粒的直径为大约2.0-3.2mm(5/64-1/8in.)，长度为3-6mm(1/8-1/4in.)；并且
e)如果需要，将得到的颗粒在不超过60℃下干燥至多数小时。最终的含水量应该类似于起始的干燥材料，约10-14％。
所述组合物还可以配制为液体，尤其是当组合物使用EDDS加Ca2EDDS的杀软体动物金属络合物时。在该实施方案中，可以将Ca2EDDS加入至pH为约10的EDDS三价铁的水溶液中。作为实例，加入至水生环境中的组合物可以是浓缩制剂，其中EDDs和Ca2EDDS成分的金属络合物的每种以施用的组合物重量的约2-6％范围内的浓度存在。
本发明的另外的方面，包括方法和应用，在后附的权利要求中提出。
将下面的非限制性实施例用于进一步举例说明本发明。
EDDS二钙的制备 
液相
将100.0g的Enviomet C265(乙二胺二琥珀酸，65％活性物质，0.2摩尔)在1升去离子水中制成浆液，并加入Ca(OH)2(32.58g)。将所述混合物搅拌17小时，之后过滤。浓缩溶液，并使所述产物结晶出来。通过过滤收集白色的结晶产物，并在40℃，在真空炉中干燥过夜。通过HPLC确定EDDS含量为723.1g，并且通过ICP确定钙含量为199g。因此，存在2摩尔Ca2+对1摩尔EDDS阴离子，并且认为形成的化合物是盐，Ca2EDDS。
固相
将75.0g Enviomet C265(乙二胺二琥珀酸，65％活性物质)与25gCaCO3共混。将混合物在室温下贮存24小时，之后加入组合物的其他成分。
实施例1
在田间设立三箱试验(Three cage tests)(SCHN 08/23，SCHN 08/24，SCHN 08/30)。将具有1m2面积的箱用100l盆栽土(potting soil)填充。将表面变平并轻压以提供均匀的表面，并将两颗甘蓝植物(每棵具有5片真叶)种植在每个箱中。根据需要灌溉植物。将两块木制板(30x 12.5cm)置于每个箱中作为蛞蝓的隐蔽处。使用前一天制备下表列出类型的饵料。
蛞蝓自田间收集，将10只西班牙蛞蝓(Arion lusitanicus)与5g饵料同时加入每只箱中。将盆置于用遮蔽材料覆盖的地道中以避免在评估期过程 中的直接日照。
在生物测定开始后的4和8天收集数据。在试验结束时计算死亡率。将获得的结果显示在下面的表1，2和3中。
SCHN 08/23的结果
表1：在4，8DAT*死亡的蛞蝓和在8DAT时的死亡率
*DAT＝生物测定开始后的天数
SCHN 08/24的结果
表2：在4，8DAT*死亡的蛞蝓和在8DAT时的死亡率
*DAT＝生物测定开始后的天数
SCHN 08/30的结果
表3：在4，8DAT*死亡的蛞蝓和在8DAT时的死亡率
*DAT＝生物测定开始后的天数
实施例2
设立盆试验(tub test)(编码POMA 09/01)，对5只福寿螺(GAS)(Pomacea canaliculata)的每种处理一式五份重复。将盆充以1000ml的自来水并贮存在22℃。将所述福寿螺与2g饵料一起加入盆中。
在使用前一天制备下表中列出类型的饵料。
将容器用具有小洞(用于通风)的盖子封闭，并以完全随机化设计放置于温室的试验台上。2天后，将带有盆中剩余饵料的剩余水用1000ml的新鲜自来水替换，同时，将莴苣叶盘加入每个盆中。对所述福寿螺没有消耗的饵料进行称重，并计算每个福寿螺消耗的饵料。
在处理后的2，6和9天计算死亡的福寿螺。在试验结束时计算死亡率，并将获得的结果显示在下面的表4中。
POMA 09/01的结果
表4：在4，8DAT*死亡的福寿螺和在8DAT时的死亡率.
*DAT＝处理后的天数
表5：饵料消耗
实施例3
设立盆试验(tub test)(编码POMA 09/05)，对5只福寿螺(GAS)(Pomacea canaliculata)的每种处理一式五份重复。将盆充以1000ml的自来水并贮存在22℃。将所述福寿螺与2g饵料一起加入盆中。
在使用前一天制备下表中列出类型的饵料。
将容器用具有小洞(用于通风)的盖子封闭，并以完全随机化设计放置于温室的试验台上。2天后，将带有剩余饵料的水用1000ml的新鲜自来水替换，同时，将莴苣叶盘加入至每个盆中。
在处理后的2，6和9天计算死亡的福寿螺。在试验结束时计算死亡率。获得的结果显示在下面的表6中。
POMA 09/05的结果
表6：在2，4DAT*死亡的福寿螺和在8DAT时的死亡率.
*DAT＝处理后的天数
实施例4
设立容器试验(container test)(编码JCT2-6)，对5只福寿螺(GAS)(Pomacea canaliculata)的每个处理一式2份重复。将容器充以600ml的自来水并贮存在23-24℃。将所述福寿螺与2g饵料一起加入容器中。
在使用前一天制备下表中列出类型的饵料。
将容器用具有网眼(用于通风)的盖子封闭，并以完全随机化设计放置于加热的木制盒子中。2天后，将容器中剩余的饵料去除，将剩余的水用600ml的新鲜自来水替换，并将两个莴苣叶盘(直径＝5.0cm)加入至每个容器中。在每次随后的评估时替换水和莴苣叶盘。
在处理后的2，4和6天对死亡的福寿螺计数，并计算平均的％死亡率。将获得的结果显示在下面的表7中。
JC2-6的结果
表7：在2，4和6DAT*的福寿螺的平均％死亡率。
*DAT＝处理后的天数
实施例5
设立盆试验(tub test)(编码POMA 09/03a)，对5只福寿螺(GAS)(Pomacea canaliculata)的每个处理一式五份重复。将盆充以1000ml的自来水并贮存在22℃。将所述福寿螺与2g饵料一起加入盆中。在使用前一天制备下表中列出类型的饵料。
将容器用具有网眼(用于通风)的盖子封闭，并以完全随机化设计放置于加热的木制盒子中。2天后，将容器中剩余的饵料去除，将剩余的水用600ml的新鲜自来水替换，并将两个莴苣叶盘(直径＝5.0cm)加入至每个容器中。在每次随后的评估时替换水和莴苣叶盘。
在处理后的2，6和9天对死亡的福寿螺计数，并计算平均的％死亡率。将获得的结果显示在下面的表8中。
POMA 09/03a的结果
表8：在2，6，9DAT*死亡的福寿螺和在9DAT时的死亡率。
*DAT＝处理后的天数
实施例6
设立盆试验(tub test)(编码POMA 09/03b)，对5只福寿螺(GAS)(Pomacea canaliculata)的每个处理一式五份重复。将盆充以1000ml的自来水并贮存在22℃。将所述福寿螺与2g饵料一起加入盆中。在使用前一天制备下表中列出类型的饵料。
将容器用具有网眼(用于通风)的盖子封闭，并以完全随机化设计放置于加热的木制盒子中。2天后，将容器中剩余的饵料去除，将剩余的水用600ml的新鲜自来水替换，并将两个莴苣叶盘(直径＝5.0cm)加入至每个容器中。在每次随后的评估时替换水和莴苣叶盘。
在处理后的6和9天评估在莴苣叶上的进食，并计算死亡时的平均的％进食减少。将获得的结果显示在下面的表9中。
POMA 09/03b的结果
表9：在6，9DAT*的进食和在9DAT时的％进食减少
*DAT＝处理后的天数
已经描述了本发明的优选实施方案，对于本领域普通技术人员显而易见的是可以使用结合它们概念的其它实施方案。因此，认为这些实施方案不应该被限于公开的实施方案，而应该仅由后附权利要求的精神和范围限定。将本文引用的所有出版物和参考文献的全部内容特意地通过引用结合在本文中。除非另外指出，所有总组合物的百分比是重量百分比。

Claims (43)

1.一种杀软体动物组合物，其包含：
杀软体动物剂；
杀软体动物活性促进添加剂，所述添加剂包含乙二胺二琥珀酸的含钙盐或钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分，其中所述活性促进添加剂具有至少0.6摩尔钙/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分；和
软体动物可食用的载体材料。
2.权利要求1的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少1摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。
3.权利要求2的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少1.5摩尔钙离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。
4.权利要求1的组合物，其中钙离子是所述活性促进添加剂中唯一的碱土金属离子。
5.权利要求1的组合物，其中所述活性促进添加剂是乙二胺二琥珀酸的含钙盐。
6.权利要求5的组合物，其中钙是所述含钙盐中仅有的碱土金属离子。
7.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂包含乙二胺二琥珀酸的二钙盐。
8.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂包含钙化合物和乙二胺二琥珀酸结构部分的混合物。
9.权利要求8的组合物，其中所述活性促进添加剂是钙化合物和乙二胺二琥珀酸的混合物。
10.权利要求8的组合物，其中所述钙化合物选自氢氧化钙和碳酸钙。
11.权利要求1-6中任一项的组合物，所述组合物包含金属化合物。
12.权利要求11的组合物，其中所述金属化合物选自由铁、铜、锌、铝和它们的混合物组成的组。
13.权利要求1的组合物，其中所述杀软体动物剂选自由下列各项组成的组：磷酸铁、铁螯合物、聚乙醛、甲硫威、甲萘威、异索威、自克威、灭虫威、杀螺胺乙醇胺盐、杀螺吗啉、克百威、漆树酸、植物来源的皂苷和它们的混合物。
14.权利要求13的组合物，其中所述铁螯合物选自EDTA铁、EDDS铁、聚膦酸铁、HEDTA铁、IDA铁或DTPA铁。
15.权利要求1-6中任一项的组合物，所述组合物还包含其它螯合剂。
16.权利要求15的组合物，其中所述螯合剂选自由下列各项组成的组：EDDS、EDTA、HEDTA、DTPA、IDA、HEDP、MGDA、GLDA和它们的衍生物，和它们的混合物。
17.权利要求1-6中任一项的组合物，所述组合物还包含pH调节剂。
18.权利要求17的组合物，其中所述pH调节剂选自由下列各项组成的组：碳酸钙、碳酸钾、氢氧化钾、抗坏血酸、酒石酸和柠檬酸。
19.权利要求17的组合物，其中所述pH在5-9的范围内。
20.权利要求11的组合物，其中所述金属与所述活性促进添加剂的摩尔比在1:0.02到1:58的范围内。
21.权利要求11的组合物，其中来自所述金属化合物的所述金属以在所述组合物中200到20,000ppm的范围内的浓度存在。
22.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂以在所述组合物的0.2-6.0重量％范围内的浓度存在。
23.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述载体是软体动物食品。
24.权利要求23的组合物，其中所述软体动物食品选自由下列各项组成的组：小麦谷物、绣线菊、琼脂、明胶、油渣饼、大豆、燕麦、柑橘醪、水果、鱼副产品、糖、包衣蔬菜种子、包衣谷物种子、酪蛋白、血粉、骨粉、酵母、脂肪、啤酒产品和它们的混合物。
25.权利要求23的组合物，其中所述软体动物食品选自由下列各项组成的组：小麦粉、宠物食品、谷物和它们的混合物。
26.权利要求23的组合物，其中所述软体动物食品是小麦。
27.权利要求23的组合物，其中所述软体动物食品是大米。
28.权利要求24的组合物，其中所述软体动物食品是骨粉-小麦粉混合物，其具有的骨粉与小麦粉比率在50:50到90:10范围内。
29.权利要求11的组合物，其中所述金属化合物选自由下列各项组成的组：还原的元素铁、铁蛋白、铁盐、铁碳水化合物、铜蛋白、铜盐、铜碳水化合物、锌蛋白、锌盐、锌碳水化合物、铝蛋白、铝盐、铝碳水化合物和它们的混合物。
30.权利要求29的组合物，其中所述金属化合物选自由下列各项组成的组：乙酸铁、氯化铁、磷酸铁、磷酸铁/柠檬酸钠混合物、磷酸铁钠、焦磷酸铁、硝酸铁、硫酸铁铵、铁白蛋白化物、硫酸铁、硫化铁、柠檬酸铁胆碱、甘油磷酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、富马酸亚铁、葡萄糖酸亚铁、乳酸亚铁、蔗糖酸铁、果糖酸铁、右旋糖酐铁、琥珀酸铁、酒石酸铁、乙酸铜、氯化铜、磷酸铜、焦磷酸铜、硝酸铜、硫酸铜铵、铜白蛋白化物、硫酸铜、葡萄糖酸铜、乳酸铜、蔗糖酸铜、果糖酸铜、右旋糖酐铜、乙酸锌、氯化锌、磷酸锌、焦磷酸锌、硝酸锌、硫酸锌铵、锌白蛋白化物、硫酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、蔗糖酸锌、果糖酸锌、右旋糖酐锌、乙酸铝、氯化铝、磷酸铝、焦磷酸铝、硝酸铝、硫酸铝铵、铝白蛋白化物、硫酸铝、葡萄糖酸铝、乳酸铝、蔗糖酸铝、果糖酸铝和右旋糖酐铝。
31.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其还包含肥料材料。
32.权利要求31的组合物，其中所述肥料是颗粒状肥料。
33.根据权利要求1的组合物，其还包含杀软体动物金属化合物，其中所述杀软体动物金属化合物选自由下列各项组成的组：乙二胺二琥珀酸铁、乙二胺二琥珀酸亚铁、乙二胺二琥珀酸铜、乙二胺二琥珀酸锌、乙二胺二琥珀酸铝，和它们的混合物；并且
所述杀软体动物活性促进添加剂是Ca2EDDS。
34.权利要求33的组合物，其中所述载体材料是软体动物食品。
35.权利要求33的组合物，其还包含有协同活性的杀软体动物剂。
36.权利要求35的组合物，其中所述有协同活性的杀软体动物剂选自由下列各项组成的组：磷酸铁、EDTA铁、HEDTA铁、聚膦酸铁、聚乙醛、甲硫威、甲萘威、异索威、自克威、灭虫威、杀螺胺乙醇胺盐、杀螺吗啉、克百威、漆树酸、植物来源的皂苷，和它们的混合物。
37.权利要求33的组合物，其中所述金属化合物的金属成分以所述组合物的0.5-9.0重量％范围内的浓度存在。
38.权利要求34的组合物，其还包含肥料材料。
39.权利要求1的杀软体动物组合物，其包含钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分。
40.根据权利要求1所述的杀软体动物组合物，其中所述杀软体动物活性促进添加剂包含钙化合物和乙二胺二琥珀酸结构部分的混合物，其中所述钙化合物选自氢氧化钙和碳酸钙。
41.根据前述权利要求中任一项的组合物用于在被软体动物摄取后防治所述软体动物的应用。
42.根据权利要求41所述的应用，其中所述组合物是用于控制水生软体动物的饵料，并且通过将所述饵料应用于水体中进行。
43.一种制备权利要求1-40中任一项的杀软体动物组合物的方法，所述方法通过掺合其成分以形成生面团；和粉碎所述生面团以形成粉末、颗粒、块或丸来进行。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015036374A2 (en) * 2013-09-12 2015-03-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Acidic fertilizer compositions containing a metal complex of glutamic acid n,n-diacetic acid or iminodisuccinic acid
CN103461039B (zh) * 2013-09-24 2015-06-17 广西师范大学 一种利用氯化钙杀灭福寿螺卵块的方法
CN103734131A (zh) * 2013-12-12 2014-04-23 江苏艾津农化有限责任公司 一种杀钉螺药物杀螺胺乙醇胺盐缓释颗粒剂及其制备方法
CN105885855A (zh) * 2014-12-26 2016-08-24 郑州永丰生物肥业有限公司 一种高效土壤修复剂及其制备方法
ZA201504035B (en) * 2015-03-06 2016-04-28 Johst Hinrich Weber Vinified beverages containing components derived from abalones
CN105237048A (zh) * 2015-11-17 2016-01-13 梁研科 Hedp螯合物盐在肥料中的应用
CN108450481A (zh) * 2017-02-20 2018-08-28 深圳百乐宝生物农业科技有限公司 诱杀软体动物的组合物
CA3093902A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-29 Hodder & Taylors Limited A seed treatment and related methods and apparatus
CN111630143A (zh) 2018-01-30 2020-09-04 伊士曼化工公司 包含氨基羧酸类螯合剂的组合物
CN112335682A (zh) * 2019-07-22 2021-02-09 徐州益农化工有限公司 一种杀螺剂
CN111132551B (zh) * 2019-12-30 2022-03-08 徐州益农化工有限公司 一种含有磷酸铁螯合物的环保杀螺剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1290125A (zh) * 1998-02-05 2001-04-04 W·诺伊多夫两合公司 用乙二胺二琥珀酸增强金属软体动物灭杀剂的作用
CN1295437A (zh) * 1998-01-31 2001-05-16 宝洁公司 配合组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8719006D0 (en) 1987-08-11 1987-09-16 Henderson I F Molluscicides
US5437870A (en) 1994-08-25 1995-08-01 W. Neudorff Gmbh Kg Ingestible mollusc poisons
ES2139372T3 (es) 1995-07-11 2000-02-01 Novartis Ag Composicion herbicida selectiva.
AU697781B3 (en) 1996-01-25 1998-10-15 Colin Leslie Young Stomach-action molluscicides
US6323153B1 (en) 1998-07-15 2001-11-27 Falcon Lab Llc Method for the control of vegetation using herbicidal composition containing carboxylic or phoshonic acid salt
US6383985B1 (en) 2000-01-10 2002-05-07 Eco-Care Technologies, Inc. Herbicidal fatty acid and maleic hydrazide salt compositions
US6972273B2 (en) 2002-03-01 2005-12-06 W. Neudorff Gmbh Kg Composition and method for selective herbicide
US7964205B2 (en) * 2005-09-16 2011-06-21 W. Neudorff Gmbh Kg Insecticide and molluscicide composition and methods
GB0714575D0 (en) * 2007-07-26 2007-09-05 Innospec Ltd Composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1295437A (zh) * 1998-01-31 2001-05-16 宝洁公司 配合组合物
CN1290125A (zh) * 1998-02-05 2001-04-04 W·诺伊多夫两合公司 用乙二胺二琥珀酸增强金属软体动物灭杀剂的作用

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Publication number Publication date
WO2010084361A2 (en) 2010-07-29
US9282735B2 (en) 2016-03-15
CN102291988A (zh) 2011-12-21
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