CN102267870A - 一种联苯二氯苄的生产工艺 - Google Patents

一种联苯二氯苄的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN102267870A
CN102267870A CN2011102004484A CN201110200448A CN102267870A CN 102267870 A CN102267870 A CN 102267870A CN 2011102004484 A CN2011102004484 A CN 2011102004484A CN 201110200448 A CN201110200448 A CN 201110200448A CN 102267870 A CN102267870 A CN 102267870A
Authority
CN
China
Prior art keywords
biphenyl
reaction
product
chloromethyl
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011102004484A
Other languages
English (en)
Inventor
郝银
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou Zhongbao Yinpeng Synthetic Material Co Ltd
Original Assignee
Yangzhou Zhongbao Yinpeng Synthetic Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou Zhongbao Yinpeng Synthetic Material Co Ltd filed Critical Yangzhou Zhongbao Yinpeng Synthetic Material Co Ltd
Priority to CN2011102004484A priority Critical patent/CN102267870A/zh
Publication of CN102267870A publication Critical patent/CN102267870A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种联苯二氯苄的生产工艺，属于化工合成技术领域。一种联苯二氯苄的生产工艺，反应装置中依次加入石油醚、联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度25-35℃，反应时间22-26小时，反应结束，物料经水洗、固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄，所述的联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌的摩尔比为1.0∶0.4∶2.3∶0.6。本发明将联苯二氯苄生产中产生的作为废渣处置的副产物进行循环利用，参加氯甲基化反应，改变原有反应物和生成物之间的浓度平衡关系，抑制副反应，使反应有利于主反应物生成，提高联苯二氯苄收率。

Description

一种联苯二氯苄的生产工艺
技术领域
本发明公开了一种联苯二氯苄的生产工艺，属于化工合成技术领域。
背景技术
联苯二氯苄，又名4,4'-二氯甲基联苯，4,4'-Bis(chloromethyl)-Diphenyl，分子式C14C12Cl2，相对分子量251，白色固体粉末，熔点136℃，结构式为：
Figure 2011102004484100002DEST_PATH_IMAGE001
。
联苯二氯苄是生产荧光增白剂CBS-X（C.I荧光增白剂351）和荧光增白剂FP（C.I荧光增白剂378）的重要中间体，也是合成电子化学品材料为4,4'-双（甲氧基甲基）联苯，也可以作为环氧树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂类阻燃剂的中间体。
联苯二氯苄的生产工艺，当前国内外普遍采用的是以联苯、多聚甲醛、气体HCL为原料，以石油醚为溶剂，在ZnCl2作用下，经氯甲基化反应制得。反应中，除生成主反应物联苯二氯苄外，还生成副反应物联苯单氯苄等物质，经溶剂重结晶精制去杂质后得成品，一般成品的收率（以联苯计）重量收率83-85%，摩尔收率51-52%，重结晶精制的滤液经回收溶剂后的残液作废渣处理。现有工艺中产品收率低，现有的联苯二氯苄的生产工艺亟需改进。
发明内容
本发明的目的是对现有工艺进行改进，提供一种联苯二氯苄的生产工艺，把联苯二氯苄生产中产生的作为废渣处置的副产物进行循环套用，参加氯甲基化反应，改变原有反应物和生成物之间的浓度平衡关系，抑制副反应，使反应有利于主反应物生成，提高联苯二氯苄收率。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的，一种联苯二氯苄的生产工艺，其特征是，反应装置中依次加入石油醚、联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度25-35℃，反应时间22-26小时，反应结束，物料经水洗、固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄，所述的联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌的摩尔比为1.0：0.4：2.3：0.6。
所述的副产物包括16-18wt%的联苯单氯苄、46-47wt%的联苯二氯苄、22-25wt%的有机高聚物及11-14wt%的其他杂质，所述的副产物的平均分子量为250。
所述的石油醚与联苯之间的摩尔比为2:1。
本发明的反应方程式为：
Figure 2011102004484100002DEST_PATH_IMAGE003
本发明具有以下有益效果：第一，本发明工艺简单，生产效率高，耗能低，产品收率高，把联苯二氯苄生产中产生的作为废渣处置的副产物（副产物包括16-18wt%的联苯单氯苄、46-47wt%的联苯二氯苄、22-25wt%的高沸点物质及11-14wt%的其他杂质）进行循环利用，参加氯甲基化反应，改变原有反应物和生成物之间的浓度平衡关系，抑制副反应，使反应有利于主反应物生成，提高联苯二氯苄收率，该工艺使联苯二氯苯收率（以联苯计），重量收率达100%-105%，比原工艺提高15%-20%，摩尔收率达62-65%，比原工艺提高11-13%，产品质量与原工艺相同，副产物废渣量明显减少；第二，本发明在常压常温条件下反应，反应条件温和，操作安全；第三，本发明将联苯二氯苄生产中产生的作为废渣处置的副产物进行循环利用，科学环保，解决了联苯二氯苄生产过程中产生的废渣处理的问题，降低了废渣的处置费用，实现了清洁生产、循环生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
一种联苯二氯苄的生产工艺：反应釜中依次投入2.00mol石油醚、1.00mol联苯、0.40mol副产物、2.3mol多聚甲醛、0.60mol氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度25℃，反应时间26小时，反应结束，将反应釜中的物料进行水洗，水洗后的物料静置，固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄。副产物包括16wt%的联苯单氯苄、46wt%的联苯二氯苄、22wt%的有机高聚物及11wt%的其他杂质，副产物的平均分子量为250，有机高聚物主要包括聚乙烯和聚氯乙烯。联苯的质量分数为99%，多聚甲醛的质量分数为96%，氯化锌的质量分数为94.7%。以上反应的反应方程式为：
Figure 719738DEST_PATH_IMAGE003
实施例2
一种联苯二氯苄的生产工艺：反应釜中依次投入3.0mol石油醚、1.5mol联苯、0.6mol副产物、3.45mol多聚甲醛、0.9mol氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度30℃，反应时间24小时，反应结束，将反应釜中的物料进行水洗，水洗后的物料静置，固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄。副产物包括18wt%的联苯单氯苄、47wt%的联苯二氯苄、25wt%的有机高聚物及14wt%的其他杂质，副产物的平均分子量为250，有机高聚物主要包括聚乙烯和聚氯乙烯。联苯的质量分数为99%，多聚甲醛的质量分数为96%，氯化锌的质量分数为94.7%。以上反应的反应方程式同实施例1。
实施例3
一种联苯二氯苄的生产工艺：反应釜中依次投入6mol石油醚、3mol联苯、1.2mol副产物、6.9mol多聚甲醛、1.8mol氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度35℃，反应时间22小时，反应结束，将反应釜中的物料进行水洗，水洗后的物料静置，固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄。副产物包括16wt%的联苯单氯苄、47wt%的联苯二氯苄、23wt%的有机高聚物及13wt%的其他杂质，副产物的平均分子量为250，有机高聚物主要包括聚乙烯和聚氯乙烯。联苯的质量分数为99%，多聚甲醛的质量分数为96%，氯化锌的质量分数为94.7%。以上反应的反应方程式同实施例1。

Claims (3)

1. 一种联苯二氯苄的生产工艺，其特征是，反应装置中依次加入石油醚、联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌，搅拌均匀，通入干燥的HCL气体，常压下发生氯甲基化反应，反应温度25-35℃，反应时间22-26小时，反应结束，物料经水洗、固液分离得粗品，再用甲苯重结晶，滤干，烘干得联苯二氯苄，所述的联苯、副产物、多聚甲醛、氯化锌的摩尔比为1.0：0.4：2.3：0.6。
2. 根据权利要求1所述的一种联苯二氯苄的生产工艺，其特征是，所述的副产物包括16-18wt%的联苯单氯苄、46-47wt%的联苯二氯苄、22-25wt%的有机高聚物及11-14wt%的其他杂质，所述的副产物的平均分子量为250。
3. 根据权利要求1所述的一种联苯二氯苄的生产工艺，其特征是，所述的石油醚与联苯之间的摩尔比为2:1。
CN2011102004484A 2011-07-18 2011-07-18 一种联苯二氯苄的生产工艺 Pending CN102267870A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102004484A CN102267870A (zh) 2011-07-18 2011-07-18 一种联苯二氯苄的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102004484A CN102267870A (zh) 2011-07-18 2011-07-18 一种联苯二氯苄的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102267870A true CN102267870A (zh) 2011-12-07

Family

ID=45050353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102004484A Pending CN102267870A (zh) 2011-07-18 2011-07-18 一种联苯二氯苄的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102267870A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880741A (zh) * 2014-02-28 2014-06-25 安徽国星生物化学有限公司 一种2-氯甲基-3，5-二甲基-4-烷氧基吡啶-n-氧化物的制备方法
CN104926599A (zh) * 2015-04-21 2015-09-23 青岛科技大学 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法
CN105085159A (zh) * 2015-08-25 2015-11-25 陕西省石油化工研究设计院 一种联苯二氯苄的制备方法
CN105503513A (zh) * 2015-12-08 2016-04-20 天津利安隆新材料股份有限公司 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法
CN112573993A (zh) * 2020-11-20 2021-03-30 河北星宇化工有限公司 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10139699A (ja) * 1996-11-08 1998-05-26 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造方法
JPH1180047A (ja) * 1997-09-12 1999-03-23 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法
JPH11130706A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造方法
JP2005298356A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Nippon Kayaku Co Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの精製方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10139699A (ja) * 1996-11-08 1998-05-26 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造方法
JPH1180047A (ja) * 1997-09-12 1999-03-23 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法
JPH11130706A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Ube Ind Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造方法
JP2005298356A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Nippon Kayaku Co Ltd ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの精製方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《淮海工学院学报》 19980930 季锡平 4,4'-二(氯甲基)联苯的合成 46-51 1-3 , 第3期 *
季锡平: "4,4’-二(氯甲基)联苯的合成", 《淮海工学院学报》 *
方奇等: "联苯氯甲基化反应的研究", 《精细与专用化学品》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880741A (zh) * 2014-02-28 2014-06-25 安徽国星生物化学有限公司 一种2-氯甲基-3，5-二甲基-4-烷氧基吡啶-n-氧化物的制备方法
CN104926599A (zh) * 2015-04-21 2015-09-23 青岛科技大学 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法
CN105085159A (zh) * 2015-08-25 2015-11-25 陕西省石油化工研究设计院 一种联苯二氯苄的制备方法
CN105503513A (zh) * 2015-12-08 2016-04-20 天津利安隆新材料股份有限公司 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法
CN112573993A (zh) * 2020-11-20 2021-03-30 河北星宇化工有限公司 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺
CN112573993B (zh) * 2020-11-20 2023-03-14 河北星宇化工有限公司 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102267870A (zh) 一种联苯二氯苄的生产工艺
CN104844556A (zh) 管式反应器连续制备碳酸亚乙烯酯的方法
CN103288718B (zh) 2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
CN110981848A (zh) 一种碳酸亚乙烯酯的生产工艺
CN115612085B (zh) 一种合成二氧化碳基多元共聚物同时联产pc的方法
CN102617432A (zh) 过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯的制备方法
CN101979365B (zh) 一种连续制备二氯丙醇的方法
CN106554480A (zh) 一种双酚a型环氧树脂的制备方法
CN102850223A (zh) 一种合成碳酸甲乙酯的方法
CN117088746A (zh) 一种派瑞林系列产品的制备方法及派瑞林系列产品
CN105061487B (zh) 一种甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的生产方法
CN101139327A (zh) 氨基苯酚三缩水甘油基化合物的制备方法
CN113574101A (zh) 用卤化硼完全回收无机纤维增强环氧复合材料的方法
CN104926599A (zh) 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法
CN110452089A (zh) 对氯甲基苯乙烯的合成方法
CN105439870A (zh) 一种回收的n,n’-二环己基脲重复利用的方法
CN101786956B (zh) N-酰基化二苯胺或其环上取代的衍生物的脱酰基化方法
CN104448236A (zh) 环氧树脂的制备方法
CN101607871B (zh) 一种制备4,4'-二羟甲基联苯的方法
CN110256318A (zh) 一种二硫化四苄基秋兰姆的清洁化生产方法
WO2014026432A1 (zh) 一种三氟甲基环状碳酸酯的制备方法
CN108147950A (zh) 一种二丙二醇单甲基单烯丙基醚的制备方法
CN102675116A (zh) 一种草酸二甲酯合成碳酸二苯酯的方法
CN110724041B (zh) 一种甘油单甲醚反应混合液的分离方法
CN106279064A (zh) 一种n‑甲基吗啉的合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20111207