发明内容
本发明目的通过在普通中碳高铬钢中加入较多的硼元素,使其形成较多高硬度的铁铬硼化物,改善中碳高铬钢的耐磨性。由于硼在α-Fe和γ-Fe中的固溶度极低,为了改善钢的淬透性,还加入了适量的氮和锰。此外,为了改善铁铬硼化物的形态和分布,提高含硼高铬耐磨合金的强度和韧性,还加入少量的稀土、钛、锌、镁、钾等元素。本发明含硼高铬耐磨合金可以用普通熔炼设备熔炼钢水,钢水流动性好,结晶温度低,采用普通铸造方法易成形。结合采用低温回火处理工艺消除应力和稳定组织,可以获得硬度高和耐磨性好的含硼高铬耐磨合金。
本发明的目的可以通过以下措施来实现:
本发明含硼高铬耐磨合金的化学组成成分是(质量分数,%):0.30~0.42C,10.0~11.5Cr,3.0~3.6B,1.6~2.0Mn,0.20~0.25N,0.08~0.15La,0.08~0.15Ce,0.18≤La+Ce≤0.26,0.10~0.15Ti,0.15~0.20K,0.12~0.20Zn,0.16~0.20Mg,Si<0.45,S<0.035,P<0.035,余量为Fe。
本发明含硼高铬耐磨合金用电炉熔炼,其制造工艺步骤是:
①将废钢、铬铁、含氮铬铁混合加热熔化,钢水熔清后加入锰铁和硼铁;
②炉前调整成分合格后将温度升至1530~1570℃,加铝脱氧,而后出炉;
③将钛铁、金属锌、稀土镁合金和含钾物质破碎至粒度为6~10mm的小块,经150~180℃烘干2~3h后,置于浇包底部,用包内冲入法对钢水进行复合变质处理;
④用普通铸造方法成形,钢水浇注温度1440~1460℃;
⑤铸件经打磨清理后,随炉加热至200~240℃,保温8~10h后,炉冷至温度低于120℃后出炉空冷至室温。
合金材质的性能是由金相组织决定的,而一定的组织取决于化学成分及热处理工艺,本发明化学成分是这样确定的:
碳:碳是含硼高铬耐磨合金中的主要元素,其主要作用是提高基体硬度,改善合金耐磨性。含碳量过低,基体硬度低,耐磨性差,含碳量过高,基体脆性大,综合考虑,将碳含量控制在0.30~0.42%。
铬:铬是含硼高铬耐磨合金中的主要合金元素,部分铬进入硼化物,形成铁铬硼化物,铁铬硼化物的脆性明显小于铁硼化合物,可以确保铁铬硼化物具有良好的抵抗磨损的能力,且使用中铁铬硼化物不会开裂和剥落。部分铬进入基体,有利于改善基体淬透性。但是,铬是缩小γ相区的元素,加入量过多,易出现低硬度的铁素体基体,不利于改善含硼高铬耐磨合金的耐磨性,综合考虑,将铬含量控制在10.0~11.5%。
硼:硼也是含硼高铬耐磨合金中的主要合金元素,主要是为了获得高硬度的铁铬硼化物,部分硼溶入基体,有利于改善含硼高铬耐磨合金的淬透性和淬硬性。硼加入量过少,铁铬硼化物数量少,合金耐磨性低,硼加入量过多,铁铬硼化物数量太多,使含硼高铬耐磨合金的强度和韧性大幅度降低,综合考虑,将硼含量控制在3.0~3.6%。
氮:氮扩大奥氏体区,能明显提高合金的淬透性。加入量过多,易出现气孔,降低合金的致密性,因此控制在0.20~0.25%。
锰:锰是扩大γ相区的元素,锰在含硼高铬耐磨合金中除了部分进入铁铬硼化物外,主要溶于基体,明显改善含硼高铬耐磨合金淬透性,此外锰还有较好的脱氧作用。加入量过多时,铸态组织中残留奥氏体明显增加,反而降低含硼高铬耐磨合金的硬度和耐磨性,综合考虑,将锰含量控制在1.6~2.0%。
镧和铈:钢铁材料中加入微量稀土元素,有利于改善铸态结晶组织,细化晶粒、净化晶界、去除有害夹杂、提高铸造合金的韧性。镧和铈是轻稀土元素,也是表面活性元素,可以在共晶铁铬硼化物上选择吸附,共晶凝固时,它主要聚集于共晶铁铬硼化物择优生长的方向上,阻止钢液中Fe、Cr、B等原子正常长入共晶铁铬硼化物的晶体中,从而降低了共晶铁铬硼化物领先相在这个方向的生长速度,迫使共晶铁铬硼化物变小、变钝。此外,共晶奥氏体将伸入过冷相区中生长,对该生长方向上的铁铬硼化物形成包围外壳,也限制并降低了该方向上共晶铁铬硼化物的生长速度,这就进一步促使共晶铁铬硼化物变小、变钝。镧和铈也有增加奥氏体的形核作用,促使奥氏体组织更加紧密、细小和均匀,由于共晶铁铬硼化物和奥氏体的细化,导致含硼高铬耐磨合金的强度和韧性显著提高。但过量的镧和铈会促使含硼高铬耐磨合金中夹杂物增多,反而降低含硼高铬耐磨合金的强度和韧性,因此将镧含量控制在0.08~0.15%,铈含量控制在0.08~0.15%,且0.18%≤La+Ce≤0.26%。
钛:含硼高铬耐磨合金中加入钛后,可以与钢液中的碳和氮化合,生成细小的Ti(C,N)颗粒,Ti(C,N)颗粒熔点高,且与γ相的错配度为3.9%。根据Turnbull和Vonnegut(Turnbull Dand Vonnegut B.Nucleation Catalysis.Industrial and Engineering Chemistry.1952,44(6):1292~1298)提出的错配度理论,在合金凝固过程中,当两相错配度小于12%,高熔点的化合物相能作为非自发核心,促进形核,使铸态组织细化,而且,错配度越小,效果越明显。Ti(C,N)与高温γ晶格具有很低的错配度,同时又具有很高的熔点,因此强烈的促进形核,可成为结晶核心,使铸态晶粒细化,改善含硼高铬耐磨合金的强韧性。此外,Ti(C,N)颗粒还可以作为共晶(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的结晶核心,促进(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的断网和孤立分布,也有助于提高含硼高铬耐磨合金的强韧性。钛加入量过少,形成的Ti(C,N)质点过少,对含硼高铬耐磨合金组织细化和(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的断网影响不明显,加入量过多,Ti(C,N)质点过多且易聚集长大,不利于细化含硼高铬耐磨合金组织,改善其力学性能。综合考虑,将钛含量控制在0.10~0.15%。
镁:凝固过程中镁富集在(Fe,Cr)2B铁铬硼化物结晶生长前沿,阻碍(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的长大,促进(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的细小和孤立分布,有利于改善含硼高铬耐磨合金的强韧性,合适的镁加入量为0.16~0.20%。
锌:含硼高铬耐磨合金中加入少量锌后,(Fe,Cr)2B铁铬硼化物变得细小、孤立和均匀,基体间的联系得以加强,有利于促进含硼高铬耐磨合金强度和耐磨性的提高,合适的锌加入量为0.12~0.20%。
钾:含硼高铬耐磨合金是一种性能优良的耐磨合金,但其脆性大的特点却阻碍了它的推广应用。提高含硼高铬耐磨合金强韧性的最适宜办法之一是通过改变凝固动力学条件,来获取形状不连续分布和尺寸细小的共晶(Fe,Cr)2B铁铬硼化物。采用钾处理后的含硼高铬耐磨合金组织中,(Fe,Cr)2B铁铬硼化物明显细化,呈团块状,网状分布基本消失,孤立化程度明显改善,这是因为加入钾后,含硼高铬耐磨合金初晶结晶温度和共晶结晶温降低。初晶结晶温度和共晶结晶温度的下降,说明用钾变质处理后的金属熔液在液相线和共晶区已过冷,这有利于共晶领先相(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的形成,使晶核数增加。另外,钾是表面活性元素,共晶结晶时选择性地吸附在共晶(Fe,Cr)2B铁铬硼化物择优生长方向的表面上,形成吸附薄膜,阻止铁水中的Fe、Cr、B等原子长入共晶(Fe,Cr)2B铁铬硼化物晶体中,降低了共晶(Fe,Cr)2B铁铬硼化物择优方向的长大速度,易形成不规则团块状(Fe,Cr)2B铁铬硼化物。钾还易促进(Fe,Cr)2B铁铬硼化物的孪晶形成,使得(Fe,Cr)2B铁铬硼化物形态团块化。钾的加入改变了(Fe,Cr)2B铁铬硼化物形态,最终使含硼高铬耐磨合金力学性能,特别是冲击韧性和耐磨性能明显提高。钾的合适加入量是0.15~0.20%。
硅:硅加入含硼高铬耐磨合金中,导致淬透性下降,铸态不易获得全马氏体基体组织,因此将其含量控制在0.45%以下:
硫和磷:硫和磷是含硼高铬耐磨合金中的有害元素,须严格控制其含量,其中硫含量不得超过0.035%,磷含量不得超过0.035%。
本发明铸态组织由马氏体和(Fe,Cr)2B铁铬硼化物组成,硬度超过63HRC,不需要高温淬火,在200~240℃,保温8~10h后,炉冷至温度低于120℃后出炉空冷至室温,可以消除应力、稳定组织,防止使用中出现变形和开裂。
本发明含硼高铬耐磨合金用于制造球磨机磨球、破碎机板锤和搅拌机衬板,使用寿命比高铬钼铸铁和镍硬铸铁提高40~60%,且使用中无断裂和破碎现象出现,使用安全可靠。本发明与现有技术相比,具有以下优点:
1)本发明含硼高铬耐磨合金铸态组织由马氏体和(Fe,Cr)2B铁铬硼化物组成,硬度超过63HRC,可以取消高温淬火,经回火消除应力后直接使用,具有生产工艺简便,热处理周期短和热处理能耗低等优势。
2)本发明以廉价的铬、硼、锰和氮为主要合金元素,不含价格昂贵的钨、钼、镍、钒、铌等合金元素,具有较低的生产成本,比高铬钼铸铁和镍硬铸铁降低30~35%。
3)硼、氮和锰的加入,使含硼高铬耐磨合金硬化层深度增加,在铸件壁厚200mm时,中心部位硬度维持在60HRC以上。
4)少量的稀土、钛、锌、镁、钾等元素的加入,明显改善了铁铬硼化物的形态和分布,提高含硼高铬耐磨合金的强度和韧性,其中抗弯强度到1050~1120MPa,冲击韧性达到8.0~10.0J/cm2,硬度达到63~65HRC。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详述。
实施例1:
含硼高铬耐磨合金采用500公斤中频感应电炉熔炼,其制造工艺步骤是:
①将废钢、铬铁、含氮铬铁混合加热熔化,钢水熔清后加入锰铁和硼铁;
②炉前调整成分合格后将温度升至1569℃,加铝脱氧,而后出炉;
③将钛铁、金属锌、稀土镁合金和含钾物质破碎至粒度为6~10mm的小块,经150℃烘干3h后,置于浇包底部,用包内冲入法对钢水进行复合变质处理;
④用普通铸造方法成形,钢水浇注温度1458℃;
⑤铸件经打磨清理后,随炉加热至200℃,保温10h后,炉冷至温度低于120℃后出炉空冷至室温。合金成分见表1,合金力学性能见表2。
实施例2:
含硼高铬耐磨合金采用500公斤中频感应电炉熔炼,其制造工艺步骤是:
①将废钢、铬铁、含氮铬铁混合加热熔化,钢水熔清后加入锰铁和硼铁;
②炉前调整成分合格后将温度升至1532℃,加铝脱氧,而后出炉;
③将钛铁、金属锌、稀土镁合金和含钾物质破碎至粒度为6~10mm的小块,经180℃烘干2h后,置于浇包底部,用包内冲入法对钢水进行复合变质处理;
④用普通铸造方法成形,钢水浇注温度1443℃;
⑤铸件经打磨清理后,随炉加热至240℃,保温8h后,炉冷至温度低于120℃后出炉空冷至室温。合金成分见表1,合金力学性能见表2。
实施例3:
含硼高铬耐磨合金采用500公斤中频感应电炉熔炼,其制造工艺步骤是:
①将废钢、铬铁、含氮铬铁混合加热熔化,钢水熔清后加入锰铁和硼铁;
②炉前调整成分合格后将温度升至1552℃,加铝脱氧,而后出炉;
③将钛铁、金属锌、稀土镁合金和含钾物质破碎至粒度为6~10mm的小块,经160℃烘干3h后,置于浇包底部,用包内冲入法对钢水进行复合变质处理;
④用普通铸造方法成形,钢水浇注温度1453℃;
⑤铸件经打磨清理后,随炉加热至220℃,保温9h后,炉冷至温度低于120℃后出炉空冷至室温。合金成分见表1,合金力学性能见表2。
表1合金成分(质量分数,%)
元素 |
C |
Cr |
B |
Mn |
N |
La |
Ce |
Ti |
实施例1 |
0.30 |
10.70 |
3.58 |
1.99 |
0.21 |
0.15 |
0.09 |
0.13 |
实施例2 |
0.35 |
11.47 |
3.01 |
1.60 |
0.24 |
0.08 |
0.14 |
0.15 |
实施例3 |
0.41 |
10.05 |
3.23 |
1.76 |
0.21 |
0.11 |
0.12 |
0.11 |
元素 |
K |
Zn |
Mg |
Si |
S |
P |
Fe |
|
实施例1 |
0.16 |
0.20 |
0.18 |
0.42 |
0.008 |
0.027 |
余量 |
|
实施例2 |
0.19 |
0.18 |
0.16 |
0.44 |
0.011 |
0.026 |
余量 |
|
实施例3 |
0.15 |
0.13 |
0.20 |
0.41 |
0.010 |
0.031 |
余量 |
|
表2合金力学性能
力学性能 |
硬度/HRC |
抗弯强度/MPa |
冲击韧性/J.cm-2 |
实施例1 |
63.1 |
1115 |
9.8 |
实施例2 |
63.8 |
1080 |
9.0 |
实施例3 |
64.8 |
1055 |
8.3 |
本发明含硼高铬耐磨合金用于制造球磨机磨球、破碎机板锤和搅拌机衬板,使用寿命比高铬钼铸铁和镍硬铸铁提高40~60%,且使用中无断裂和破碎现象出现,使用安全可靠。本发明含硼高铬耐磨合金以廉价的铬、硼、锰和氮为主要合金元素,不含价格昂贵的钨、钼、镍、钒、铌等合金元素,具有较低的生产成本,比高铬钼铸铁和镍硬铸铁降低30~35%。推广应用本发明产品,具有很好的经济效益。