CN102245158A - 化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于：提供紫外线和红外线防御功能优异、使用性大幅提高、且色调等产品稳定性高的化妆品。本发明涉及化妆品组合物，其特征在于：含有下述式(1)所示、且呈多面体状或圆盘状(围棋子状)的铝盐氢氧化物颗粒。式中，M为选自Na+和K+的至少1种阳离子；A表示选自碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子中的至少1种；B为选自SO4 2-、NO3 1-和SiO3 2-的至少1种无机酸阴离子。式中，a、b、c、d、m、n、x和y分别如下：0.7≤a≤1.35、2.7≤b≤3.3、0≤c≤0.5、1.7≤d≤2.4、0≤m≤5、4≤n≤7、0＜x≤0.66、0＜y≤1.0。Ma[Al1-x(Zn1-yFe(III)y)x]bAcBd(OH)n·mH2O (1)。

Description

化妆品组合物
技术领域
本发明涉及使用感良好且隐蔽性优异、防晒效果和发热感降低效果也优异、并且色调容易调整的化妆品组合物。具体而言，涉及通过混合在粉底或眼影等美容化妆品、或化妆水、乳液、面霜等护肤化妆品中，在调整色调的同时提高雾度、改善延展性、可以赋予紫外线吸收效果和红外线反射效果的化妆品组合物。
背景技术
美容化妆品主要起到隐蔽色斑或皱纹等、美化并改变肤色或肌肤的质感或脸的一部分的美的作用，而护肤化妆品起到保护皮肤免受外部刺激的保护的作用。
因此，一直以来，通过在化妆品中混合颜料等粉末，隐蔽肌肤或头发的彩色或色斑(シミ)、雀斑等，或者赋予保护肌肤免受紫外线伤害等功能。作为着色颜料，例如混合氧化铁红、氧化铁黄或氧化铬等；作为白色颜料，混合氧化钛或氧化锌等。并且，为了稀释着色颜料，混合透明性高、在肌肤上的附着性高的滑石粉或云母等体质颜料。
近年来，为了防晒或降低发热感，人们往往混合紫外线防御剂或红外线反射剂。作为紫外线防御剂，有氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铋、氧化锆、氧化铬和钨酸。作为红外线反射剂，使用氧化锌、氧化钛、氮化硼、银包被滑石粉、银包被二氧化硅等。
并且，为了提高使用时即涂抹时的延展性，人们往往混合滑石粉或球状有机硅粉末。
但是，在油性成分中分散有紫外线防御剂或红外线反射剂的化妆品通常具有发粘感、延展性差，在使用感方面无法满足要求，还存在固液分离或结块等与产品稳定性有关的问题。
此外，以上例示的紫外线防御剂或红外线反射剂的分散性差、容易凝聚，所以在化妆品中无法充分发挥首要的紫外线防御能力或红外线反射能力。
并且，为了调整色调，必须在化妆品中混合颜料等色材，但对应于色材的批间偏差，每一批必须改变混合量。
专利文献1中记载着铝盐氢氧化物颗粒，但有关化妆品组合物的制备方法、赋予红外线反射效果的方法、延展性的改善方法则完全没有记载。
专利文献2的第109～110页中公开了以含有银固溶铝盐氢氧化物颗粒为特征的化妆品组合物，但有关赋予紫外线和红外线防御效果的方法、延展性的改善方法则完全没有记载。
专利文献1：国际公开第05/085168号小册子
专利文献2：国际公开第07/004713号小册子
发明内容
本发明的目的在于：提供紫外线和红外线防御功能优异、使用感优异、且色调等产品稳定性高的化妆品。
本发明人等发现：通过在化妆品中混合下述式(1)所示的多面体状或围棋子状的铝盐氢氧化物颗粒(以下，有时简称颗粒)，可以得到使用感和产品稳定性优异、紫外线和红外线防御功能也优异的化妆品，从而完成了本发明。
本发明包含以下的发明。
1.化妆品组合物，其特征在于：含有下述式(1)所示、且呈多面体状或圆盘状(围棋子状)的铝盐氢氧化物颗粒。
Ma[Al1-x(Zn1-yFe(III)y)x]bAcBd(OH)n·mH2O    (1)
(式中，M为选自Na+和K+的至少1种阳离子；A表示选自碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子中的至少1种；B为选自硫酸离子(SO4 2-)、硝酸离子(NO3 1-)和硅酸离子(SiO3 2-)的至少1种无机酸阴离子。式中，a、b、c、d、m、n、x和y分别如下：0.7≤a≤1.35、2.7≤b≤3.3、0≤c≤0.5、1.7≤d≤2.4、0≤m≤5、4≤n≤7、0＜x≤0.66、0＜y≤1.0。)
2.前项1所述的化妆品组合物，其中，在上述式(1)中，有机酸阴离子为选自草酸离子、枸橼酸离子、苹果酸离子、酒石酸离子、甘油酸离子、没食子酸离子和乳酸离子的至少1种离子。
3.前项1或2所述的化妆品组合物，其中，该颗粒为多孔质或中空状。
4.前项1～3中任一项所述的化妆品组合物，其中，该颗粒是在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒。
5.前项1～4中任一项所述的化妆品组合物，其中，该颗粒的含量为0.1～30％(重量)。
6.前项1～5中任一项所述的化妆品组合物，其中，该颗粒是在400～700℃下烧结的颗粒。
7.前项1～6中任一项所述的化妆品组合物，其中，该颗粒是在400～700℃下烧结在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒而得到的颗粒。
附图说明
图1是合成例的制备颗粒No.1的多面体状铝盐氢氧化物颗粒的SEM照片。
图2是合成例的制备颗粒No.6的围棋子状(圆盘状)铝盐氢氧化物颗粒的SEM照片。
图3是合成例的制备颗粒No.4的多面体状铝盐氢氧化物颗粒的SEM照片。
图4是合成例的制备颗粒No.5的多面体状铝盐氢氧化物颗粒的SEM照片。
图5是实施例2的粉末粉底化妆品组合物在紫外～可见～近红外线区的光反射图谱。
图6是合成例的制备颗粒No.1的多面体状铝盐氢氧化物颗粒的粒度分布图。
图7是合成例的制备颗粒No.1的多面体状铝盐氢氧化物颗粒的X射线衍射图。
图8是合成例的制备颗粒No.6的围棋子状铝盐氢氧化物颗粒的X射线衍射图。
具体实施方式
以下，进一步说明本发明。
构成本发明的铝盐氢氧化物颗粒以下式表示。
Ma[Al1-x(Zn1-yFe(III)y)x]bAcBd(OH)n·mH2O  (1)
(式中，M为选自Na+和K+的至少1种阳离子；A表示选自碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子中的至少1种；B为选自硫酸离子(SO4 2-)、硝酸离子(NO3 1-)和硅酸离子(SiO3 2-)的至少1种无机酸阴离子。式中，a、b、c、d、m、n、x和y分别如下：0.7≤a≤1.35、2.7≤b≤3.3、0≤c≤0.5、1.7≤d≤2.4、0≤m≤5、4≤n≤7、0≤x≤0.66、0＜y≤1.0)。
式(1)中，M为选自Na+和K+的至少1种阳离子，优选为Na+。
式(1)中，表示Al、Fe(III)和Zn的各离子的比率的x和y分别如下：0≤x≤0.66、0＜y≤1.0。优选0≤x≤0.6、0＜y≤1.0。若x超过0.66，则生成氧化铁红(Fe2O3)，因此不优选。式(1)的颗粒随着上述x和y增大、即随着Fe的含量增加而呈白色→肤色、肤色→红色。
式(1)中，A表示选自碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子中的至少1种。在优选方案中，A为选自草酸离子、枸橼酸离子、苹果酸离子、酒石酸离子、甘油酸离子、没食子酸离子和乳酸离子中的至少1种离子。进一步优选为草酸离子或枸橼酸离子，最优选为草酸离子。
式(1)中，B为选自硫酸离子(SO4 2-)、硝酸离子(NO3 1-)和硅酸离子(SiO3 2-)的至少1种无机酸阴离子。
根据本发明人等的经验，颗粒的形状依赖于上述式(1)中的有机酸阴离子的立体结构。特别是，在本发明中，当颗粒含有Fe(III)、且A表示碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子时，颗粒的形状容易形成多面体状。
圆盘状颗粒的合成方法记载在专利文献1、第34页、实施例1-B中。为了解决本发明的课题，在更优选的方案中，该圆盘状颗粒表面进一步担载有铁(Fe(III))、或铁和钛两者。
在本发明的化妆品组合物中，优选使用多面体状或围棋子状(圆盘状)的颗粒。图1显示多面体状颗粒的SEM照片。图1的颗粒虽然是多面体状颗粒，但若大致是八面体状则可以把握。图2显示围棋子状颗粒的SEM照片。
本发明中的颗粒的形状根据通过SEM照片观察到的、放大至10,000～20,000倍的图像来区分。在特定颗粒形状的一个尺度中，有粉末工业领域中一直在使用的Wadell的圆形度和球形度。
Wadell的球形度s以下式来定义：
s＝(与颗粒等体积的球的表面积)/(颗粒的表面积)s越接近1，则颗粒形状越接近圆球。
本发明中，颗粒的形状为多面体状，是指类似于图1所示的八面体的形状，优选上述Wadell的球形度s为0.5≤s≤0.8。
本发明中，颗粒的形状为圆盘状(围棋子状)，是指如图2所示以短径为旋转轴的旋转椭圆形状的形状。具体而言，关于从旋转轴的方向观察的颗粒的投影图像，优选Wadell的圆形度c为0.95≤c≤1、作为断面的椭圆的(短径/长径)的比率a为0.05≤a≤0.5。
颗粒的平均2次粒径以通过激光衍射法测定的值计为0.1～12μm，优选为0.1～10μm。最优选为0.2～5μm、特别是0.2～2μm。
如由以上图1和图2的照片所理解的那样，在各照片中本发明的多面体状颗粒具有以下特征：颗粒形状一致，其大小均匀且分散性好。
本发明的化妆品组合物中使用的颗粒，其粒度分布锐度(DR)显示出1≤DR≤1.8的范围的值，这在提高分散性、以及发挥使用感和防御紫外线和红外线的功能上很重要。
粒度分布锐度(DR)是粒径均匀性评价的尺度之一，横轴取粒径、纵轴取累积度数，以相对于颗粒总个数从粒径大的颗粒开始累积度数达到25％的粒径作为D25、以达到75％的粒径作为D75时，表示比值D75/D25。
在更优选的使用方案中，DR的范围为1.01≤DR≤1.5，进一步优选为1.02≤DR≤1.4。最优选为1.03≤DR≤1.3。
本发明中使用的颗粒通过BET法测定的比表面积为0.1～300m2/g，优选为0.5～250m2/g的范围。本发明中使用的颗粒优选为多孔质或中空状。
(铝盐氢氧化物颗粒的制备)
本发明中使用的颗粒，例如当上式(1)中的B的无机酸离子为硫酸离子时，可以通过向硫酸铝、硫酸铁、氧化锌、上述式(1)中的M的硫酸盐(例如硫酸钠)和有机酸或有机酸盐的混合溶液(例如草酸)中添加含有该M的氢氧化碱性水溶液(例如氢氧化钠)，进行加热反应而生成。必要时，通过过滤分离、清洗和干燥所生成的该颗粒，得到颗粒的含水粉末。
上述反应中，将反应摩尔比[NaOH]/([Fe]+[Al])固定为3.94时，铁与铝的摩尔比([Al]/[Fe])优选为0.1≤[Al]/[Fe]≤2。更优选为0.1≤[Al]/[Fe]≤1.6。若[Al]/[Fe]超过2，则析出微小氧化铁颗粒(氧化铁红)，因此不优选。
上述反应中，将反应摩尔比[Al]/[Fe]固定为1.5时，摩尔比[NaOH]/([Fe]+[Al])优选为3.94≤[NaOH]/([Fe]+[Al])≤4.4。更优选为0.1≤[NaOH]/([Fe]+[Al])≤1.6。若[Fe]/[Al]超过2，则析出微小氧化铁颗粒(氧化铁红)，因此不优选。
若使在上述混合溶液中进一步加入了硫酸钛或氯化钛和氧化锌的混合溶液与氢氧化碱性混合液进行加热反应，则可以生成与上述颗粒的组成更加不同的、含有有机酸阴离子的颗粒的固溶体。此时，反应摩尔比[Al]/([Fe]+[Zn]+[Ti])也优选为与反应摩尔比[Al]/[Fe]相同的范围。此外，[NaOH]/([Fe]+[Al]+[Zn]+[Ti])优选为与[NaOH]/([Fe]+[Al])相同的范围。
(复合颗粒)
在上述反应中，若增大摩尔数[Fe]、[Zn]或[Ti]，则可以得到在铝盐氢氧化物颗粒表面担载有这些离子的关联化合物的水解物、即氧化物、氢氧化物、碱性盐或酸性盐等的颗粒(以下，有时称作复合颗粒)。在本发明中，可以得到担载有氧化铁、氢氧化铁(复合氢氧化物)、氧化锌和氧化钛等的颗粒。这些复合颗粒维持着担载水解物之前的颗粒的粒径和形状。
即，铝盐氢氧化物颗粒优选为在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒。
表面担载有金属水解物的颗粒可以通过以往公知的方法得到。即，通过在合成的铝盐氢氧化物上担载以下各种金属化合物的方法也可以得到。例如，通过向硫酸钛、硫酸锌或氯化铁的水溶液中加入铝盐氢氧化物颗粒和氢氧化钠等碱，使钛、锌或铁的水解物在铝盐氢氧化物表面析出的方法也可以得到。
相对于铝盐氢氧化物的钛或锌的担载量，以氧化钛或氧化锌换算计，优选为0.1～10％(重量)的范围。此外，相对于铝盐氢氧化物的铁的担载量，以氧化铁换算计，优选为0.1～3％(重量)的范围。
表面担载有钛、锌或铁的水解物的铝盐氢氧化物(称作复合颗粒)，由于其粒度分布锐度DR也显示出1≤DR≤1.8的范围的值，所以在化妆品即油脂中分散性良好。因此，通过在化妆品中混合这些复合颗粒，可以发挥较单独混合氧化钛、氧化锌或氧化铁等的现有方法优异的紫外线和红外线防御功能，并且可以提高使用感和产品稳定性，因此在解决本发明的课题上优选。
将本发明中的铝盐氢氧化物颗粒或复合颗粒进一步在400～700℃下烧结而得到的颗粒也发挥优异的紫外线和红外线防御能力，并且可以提高使用感和产品稳定性，因此在解决本发明的课题上有效。即，本发明的铝盐氢氧化物优选为：将在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒在400～700℃下烧结而得到的颗粒。
(表面处理)
本发明中的颗粒，即使直接使用，其分散性也优异，但是用全氟烷基磷酸酯盐、甲基氢聚硅氧烷等有机硅类或氟化合物等进行表面处理，可以提高防水性、防油性或分散性。此外，用月桂酰赖氨酸等α-氨基酸类、透明质酸或脱乙酰壳多糖等多糖类、胶原蛋白等蛋白、卵磷脂等甘油磷脂进行表面处理，可以提高吸湿性、保湿效果、生物体亲和性、流动性、延展性、防油性和分散性。特别是与透明质酸结合使用，协同效果大，与单独使用颗粒或透明质酸相比，带来预想以上的提高延展性的效果。
关于利用表面处理剂进行的颗粒的表面处理，作为颗粒的表面处理方法，可以利用其自身公知的方法，但在加热反应(合成)、过滤分离、清洗或干燥中的任一个步骤后可以添加表面处理剂。并且，在向化妆品中混合时可以添加表面处理剂。表面处理方法可以通过湿式法、干式法等以往公知的方法进行。相对于100重量份铝盐氢氧化物颗粒，表面处理剂的添加量为0.01～10重量份，优选为0.05～5重量份。
(化妆品组合物)
以下阐述本发明的以铝盐氢氧化物颗粒作为有效成分的化妆品组合物的特征和制造方法。
本发明的化妆品组合物作为护肤化妆品、美容化妆品或香味化妆品有效。
在本发明的化妆品组合物中，式(1)的铝盐氢氧化物的含量可以根据粉末状、液状、面霜状、饼状或棒状等形态、或化妆品的色调来适当调整其含量。
例如，铝盐氢氧化物中的Fe含量为20％(重量)(式(1)中，y＝1、x＝0.6)时，当为护肤面霜时，化妆品组合物中的铝盐氢氧化物的含量优选0.1～5％(重量)，更优选为0.1～3％(重量)。
另一方面，当为粉末粉底时，化妆品组合物中的铝盐氢氧化物的含量优选0.1～65％(重量)，更优选为0.1～57％(重量)。上述Fe的含量高时，可以根据其减少上述含量。
并且，如上所述，在表面担载有Fe的铝盐氢氧化物中，由于色相更接近于红色，所以上述的一半的含量即足以。即，当为护肤面霜时，化妆品组合物中的铝盐氢氧化物的含量优选0.1～30％(重量)，更优选为0.1～10％(重量)。
另一方面，当为粉末粉底时，化妆品组合物中的铝盐氢氧化物的含量优选0.1～65％(重量)，更优选为0.1～25％(重量)。
本发明的化妆品组合物可以制成粉末状、液状、面霜状、饼状或棒状等形态。
作为混合成分，除上述必须成分外，根据需要，还可以使用普通化妆品中所混合的成分，这些任意成分不会降低本发明的效果。作为任意成分，例如有油脂成分、保湿剂、乳化剂、无机或有机颜料·染料、粉末成分、各种氨基酸、防腐剂、增稠剂、pH调节剂、香料、制汗剂、抗菌剂和水等。在不损及本发明的目的和效果的范围内，可以调节这些任意成分至适当的混合量。但是，颜料·染料由于其自身在紫外～可见～红外线区具有光吸收特性，有时会降低本发明的效果，所以必需注意混合量。
作为上述油脂成分，可以列举：硬脂酸、凡士林、白蜡等固体或半固体油脂类；橄榄油、角鲨烷、硅油(二甲聚硅氧烷等)、液体石蜡、高级脂肪酸酯等液体油脂类。各成分通常使用1种或将2种以上组合使用。
并且，无机颜料的例子有：氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑和氧化钛等。粉末成分的例子有：滑石粉、云母、高岭土、纤维素、尼龙粉末、丙烯酸粉末、有机硅粉等。保湿剂成分的例子有：甘油、单硬脂酸甘油酯、透明质酸钠等。乳化剂的例子有：鲸蜡醇、各种表面活性剂、磷脂、甾醇酯等。防腐剂的例子有：对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、山梨酸、脱氢乙酸等。pH调节剂的例子有：三乙醇胺等。上述各成分通常可以使用1种或将2种以上组合使用。
制备(混合)方法和各成分的混合量可以采用关于油脂成分、粉末成分、保湿剂成分、乳化剂、防腐剂、pH调节剂等通常进行的方法和量。
另一方面，颜料·染料成分、特别是氧化铁红或氧化铁等红色系颜料·染料的使用，只要是调色所必须，则优选保持在最低限度。在更优选的方案中，红色系颜料·染料的混合量控制在5％(重量)以下、进一步优选3％(重量)以下。
特别是以颗粒表面担载有氧化锌或氧化钛等的颗粒作为有效成分的本发明的化妆品组合物，其吸收UVA(320～400nm)～UVC(190～290nm)的广范围的紫外线，再者，其与二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物等有机系紫外线吸收剂不同，具有不易引起过敏性皮炎的特征。
另外，由于本发明的化妆品组合物同时含有铁，所以还具有优异的红外线反射功能，可以防止由皮肤温度上升引起的发热感、或由其所伴随的发汗引起的化妆脱落。
并且，本发明的化妆品组合物在延展性、产品稳定性方面优异。即，以本发明的化妆品组合物作为有效成分的护肤面霜或粉底，在皮肤上涂抹时延展性良好，赋予不带粗涩感的光滑的感触。此外，即使长期保存，油脂成分、水和固体成分(颗粒成分)也不会分离。
本发明中使用的颗粒，随着Fe的含量增加而呈白色→肤色、肤色→红色。将化妆品调色至肤色时，由于颗粒的分散性良好，所以与氧化铁红等相比，调色的重现性良好。
当上述式(1)中的x为0＜x时，通过进一步在400℃以上烧结铝盐氢氧化物颗粒而得到的烧结物，其红外线反射效果或乳化性优异。因此，混合有这样的烧结物的化妆品也适于解决本发明的课题。优选的烧结温度为400～850℃，更优选为400～700℃。
本发明包含使用式(1)所示、且呈多面体状或圆盘状(围棋子状)的铝盐氢氧化物颗粒作为化妆品组合物的有效成分的方法。本发明还包含：使用式(1)所示、且呈多面体状或圆盘状(围棋子状)的铝盐氢氧化物颗粒作为化妆品组合物的有效成分，来提高化妆品组合物的紫外线防御能力、红外线防御能力、延展性、使用感、稳定性的方法。
实施例
以下，通过实施例来说明本发明。以下，当没有特别言及时，使用和光纯药(株)的特级试剂。
合成例(铝盐氢氧化物颗粒的制备)
按照下述方法制备铝盐氢氧化物颗粒(制备颗粒No.1～8)。各制备颗粒的特性见表1。利用下述方法测定各种特性。
(1)粒度分布、平均二次粒径和粒度分布锐度DR的测定
装置：粒度分布计Microtrac MT3300(Leed & Nortrup InstrumentsCompany公司制
方法：采用激光衍射散射法。向70ml 0.2wt％的六偏磷酸钠水溶液中加入700mg试样粉末，用超声波分散处理3分钟，之后，边用搅拌器搅拌，边测定粒度分布。
(2)颗粒形状的观察
利用SEM照片进行观察。
装置：扫描型电子显微镜S-3000N(日立)
方法：加速电压为15kV、工作距离为10mm、倍率为2千倍、1万倍、2万倍
(3)折射率的测定
装置：阿贝折射计1T(ATAGO)
方法：向5mL适当的有机溶剂中添加5mg试样粉末，用超声波分散10分钟，在主棱镜面上扩展透明部分成薄膜状，求出折射率。
(4)X射线衍射的分析
装置：RINT2200V X射线衍射***(理学电机(株)制)
方法：CU-Kα、角度(2θ)：5～65°、梯级(step)：0.02°、扫描速度：4°/分钟、管电压：40kV、管电流：20mV。
(5)雾度的测定
装置：全自动雾度计TC-H3DP((株)东京电色)
方法：根据JIS-K7136(ISO14782)
(制备颗粒No.1)
在40℃下将1.037摩尔/L的硫酸铝水溶液78.5mL、0.1207摩尔硫酸铁、0.2摩尔硫酸钠和0.04摩尔草酸的500mL混合溶液搅拌30分钟。
接下来，向该混合溶液中添加3.38N的氢氧化钠水溶液244.7mL，在40℃下搅拌1小时。之后，再于170℃下进行3小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的该颗粒，从而得到颗粒的含水粉末(制备颗粒No.1)。
此时的反应摩尔比[Al]/[Fe]为1.48。另外，反应摩尔比[NaOH]/([Fe]+[Al])为4.08。
制备颗粒No.1的SEM照片见图1。制备颗粒No.1的粒度分布见图6、X射线衍射图见图7。
(制备颗粒No.2)
在40℃下1.037摩尔/L的硫酸铝水溶液192.86mL、0.1207摩尔硫酸铁、0.2摩尔硫酸钠、0.1摩尔偏硅酸钠和0.04摩尔草酸的500mL混合溶液搅拌30分钟。
接下来，向该混合溶液中添加3.38N的氢氧化钠水溶液，直至pH变为4，之后在40℃下搅拌1小时。之后，再于180℃下进行3小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的该颗粒，从而得到颗粒的含水粉末(制备颗粒No.2)。
此时的反应摩尔比[Al]/[Fe]为1.48。另外，反应摩尔比[NaOH]/([Fe]+[Al])为4.08。
(制备颗粒No.3)
在上述制备颗粒No.1的合成反应中，将反应摩尔比[NaOH]/([Fe]+[Al])变为4.40，得到制备颗粒No.3。
(制备颗粒No.4)
将60g制备颗粒2悬浮于500mL离子交换水中，边搅拌边滴加30％的硫酸钛水溶液60g和3.37N的氢氧化钠水溶液120mL。再于90℃下进行2小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的颗粒，从而得到表面担载有硫酸钛的水解物的颗粒的含水粉末(制备颗粒No.4)。制备颗粒No.4的SEM照片见图3。
(制备颗粒No.5)
在40℃下将0.065摩尔硫酸铝水溶液、0.0964摩尔硫酸铁、0.04摩尔氧化锌(一种/正同化学工业(株))、0.2摩尔硫酸钠和0.04摩尔草酸的500mL混合溶液搅拌30分钟。接下来，向该混合溶液中添加3.38N的氢氧化钠水溶液244.7mL，在40℃下搅拌1小时。之后，再于180℃下进行2小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的该颗粒，从而得到颗粒的含水粉末(制备颗粒No.5)。
此时的反应摩尔比[Al]/([Zn]+[Fe]+[Al])为1.6。另外，反应摩尔比[NaOH]/([Zn]+[Fe]+[Al])为3.94。制备颗粒No.5的SEM照片见图4。(制备颗粒No.6)
在40℃下将1.037摩尔/L的硫酸铝水溶液192.9mL(0.2摩尔)、0.1摩尔硫酸钠、0.1摩尔硝酸钠和0.04摩尔草酸的500mL混合溶液搅拌30分钟。
接下来，向该混合溶液中添加3.38N的氢氧化钠水溶液244.7mL，在40℃下搅拌1小时。之后，再于180℃下进行3小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的该颗粒，从而得到颗粒的含水粉末(制备颗粒No.6)。制备颗粒No.6的SEM照片见图2、X射线衍射图见图8。
(制备颗粒No.7)
将60g制备颗粒6悬浮于500mL离子交换水中，边搅拌边滴加30％的硫酸钛水溶液60g和3.37N的氢氧化钠水溶液120mL。再于90℃下进行2小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的颗粒，从而得到表面担载有硫酸钛的水解物的颗粒的含水粉末(制备颗粒No.7)。
(制备颗粒No.8)
将60g制备颗粒7悬浮于500mL离子交换水中，边搅拌边加入0.02摩尔氯化铁，再滴加3.37N的氢氧化钠水溶液25mL(0.084摩尔)。再于90℃下进行2小时的水热反应，过滤分离、清洗以及干燥所生成的颗粒，从而得到表面担载有2层硫酸钛的水解物和氯化铁的水解物的颗粒的含水粉末(制备颗粒No.8)。
Figure BPA00001388914600151
实施例1(护肤面霜化妆品组合物的制备)
准备表2所示的面霜成分，向其中添加通过制备而得到的颗粒(制备颗粒No.1～8)和比较对照(包括一直以来存在的市售品)，得到表3所示的护肤面霜化妆品组合物。
其中，除白蜡(三木化学(株))、发酵法透明质酸钠((有)センケン)、KSG-210、KF-96A-6cs(均来自信越化学工业(株))、乳化剂KF-6017(信越化学工业(株))以外，使用和光纯药(株)的1级试剂。
在上述各护肤面霜化妆品的乳化中使用均质混合器，搅拌速度为10,000rpm，搅拌时间为2小时。
表2
  成分   混合量％
  硬脂酸   2.5
  白蜡   3.5
  鲸蜡醇   3.5
  角鲨烷   13.0
  单硬脂酸甘油酯   3.0
  对羟基苯甲酸甲酯   0.1
  甘油   12.0
  三乙醇胺   1.0
  二甲聚硅氧烷KSG-210   5.0
  二甲聚硅氧烷KF-96A-6cs   5.0
  乳化剂KF-6017   0.1
  纯净水   51.3
  总计   100.0
Figure BPA00001388914600171
对于制备的各护肤面霜化妆品组合物进行下述评价，结果见表4。
(1)隐蔽性的评价
使用涂布机(型号：YBA-4/ヨシミツ精机(株))，在t1.0mm的玻璃板上涂抹护肤面霜化妆品组合物，使达到50μm的厚度，制作试验片。按照基于JIS-K7136(ISO14782)的方法，使用全自动雾度计(型号：TC-H3DP/(株)东京电色)测定全光线透过率和扩散透过率，算出雾度。根据该雾度的大小，评价隐蔽性。
(2)使用感
由10名评审员评价使用时的延展性和涂抹容易度。按照1～5这5个等级评价“差”～“好”，以10名评审员的平均分数作为其评分。因此，结果显示：评分越高，使用感(延展性和涂抹容易度)越好。
(3)色调的稳定性
向面霜成分中添加各制备颗粒和比较对照(包括一直以来存在的市售品)，使用均质混合器，以10,000rpm的搅拌速度搅拌60分钟、使之乳化，使用测色色差计(ZE-2000/日本电色工业(株))测定Y、x和y。对于各制备颗粒分别进行3次添加和乳化的步骤，求出其平均值和标准偏差，根据其变差系数(＝标准偏差/平均值)评价色调的稳定性。该结果显示：变差系数越小，乳化后色调的重现性越高、调色稳定性越高。
(4)乳化的稳定性
将制备的各护肤面霜化妆品组合物放入塑料盒中，在常温下放置2个月，之后目视观察乳化状态。按照以下的3个等级评价乳化状态。
○：保持乳化状态
△：乍一看是乳化状态，但若涂抹在皮肤上则水发生分离
×：在盒内水和油脂成分明显分离
在以上的评价中，作为相对于制备颗粒No.1～8的比较对照例，在配制例7和8中使用氧化铁红(Fe2O3)和微粒氧化钛(平均一次粒径为15nm，商品名：MT-150W/テイカ(株))。
Figure BPA00001388914600191
由表4可知：与现有产品(配制例7和8)相比，本发明的护肤面霜化妆品组合物(配制例1～6)的雾度大，所以隐蔽性高，使用时的延展性也良好。
此外，本发明的护肤面霜化妆品组合物的色调重现性在Y、x、y上均较现有产品优异。即，在一定的乳化、搅拌条件下的色调稳定。因此，制造时容易调色。并且，即使在常温下放置2个月，水和油性成分也没有分离，乳化状态稳定。
实施例2(粉末粉底化妆品组合物的制备)
在700℃下烧结制备例中得到的颗粒(制备颗粒No.1～5和8)、制备颗粒No.4并粉碎，将所得颗粒(作为制备颗粒No.9)和比较对照(包括一直以来存在的市售品)放入亨舍尔混合器中，边混合边缓慢添加预先在70～80℃下均匀混合的表5所示的粉末粉底基础成分。添加后再混合5分钟，得到表6所示的粉末粉底化妆品组合物。
这里，除マツモトマイクロスフエア一(松本油脂制药(株))、氧化钛TTO-F-6(石原产业(株))以外，使用和光纯药(株)的1级试剂。
表5
 成分   含量％(重量)
 マツモトマイクロスフエア一M-100   47
 有机硅处理滑石粉   23
 有机硅处理云母   21
 角鲨烷   9
 总计   100
Figure BPA00001388914600211
对于制备的各粉末粉底化妆品组合物，进行与实施例1相同的评价，结果见表7。其中，在紫外线和红外线防御功能的评价中，将各粉末粉底化妆品组合物挤压成形，制作1mm厚的颗粒，使用分光光度计(型号：150-20/日立)，测定200～2,500nm的反射光谱，进行评价。得到的反射光谱见图5。
Figure BPA00001388914600231
由表7可知：与作为现有产品的配制例14和15相比，本发明的粉末粉底化妆品组合物(配制例8～13)的雾度大，所以隐蔽性高，使用时的延展性好。此外，本发明的粉末粉底化妆品组合物的色调重现性在Y、x、y上均较现有产品优异。即，在一定混合条件下的色调稳定。因此，制造时容易调色。由图5的反射光谱可知：本发明的粉末粉底化妆品组合物兼具紫外线吸收效果和红外线反射效果。
发明效果
本发明的化妆品组合物的紫外线和红外线防御能力优异。而且，本发明的化妆品组合物的延展性和使用感优异。本发明的化妆品组合物的色调和乳化稳定性等产品稳定性高。

Claims (7)

1.化妆品组合物，其特征在于：含有下述式(1)所示、且呈多面体状或圆盘状即围棋子状的铝盐氢氧化物颗粒，
Ma[Al1-x(Zn1-yFe(III)y)x]bAcBd(OH)n·mH2O  (1)
式中，M为选自Na+和K+的至少1种阳离子；A表示选自碳原子数为2～10且分子中含有1～4个羧基的有机酸阴离子中的至少1种；B为选自硫酸离子SO4 2-、硝酸离子NO3 1-和硅酸离子SiO3 2-的至少1种无机酸阴离子；式中，a、b、c、d、m、n、x和y分别如下：0.7≤a≤1.35、2.7≤b≤3.3、0≤c≤0.5、1.7≤d≤2.4、0≤m≤5、4≤n≤7、0＜x≤0.66、0＜y≤1.0。
2.权利要求1所述的化妆品组合物，其中，在上述式(1)中，有机酸阴离子为选自草酸离子、枸橼酸离子、苹果酸离子、酒石酸离子、甘油酸离子、没食子酸离子和乳酸离子的至少1种离子。
3.权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，该铝盐氢氧化物颗粒为多孔质或中空状。
4.权利要求1～3中任一项所述的化妆品组合物，其中，该铝盐氢氧化物颗粒是在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒。
5.权利要求1～4中任一项所述的化妆品组合物，其中，该铝盐氢氧化物颗粒的含量为0.1～30％(重量)。
6.权利要求1～5中任一项所述的化妆品组合物，其中，该铝盐氢氧化物颗粒是在400～700℃下烧结的颗粒。
7.权利要求1～6中任一项所述的化妆品组合物，其中，该铝盐氢氧化物颗粒是在400～700℃下烧结在其表面担载有选自锌化合物、铁化合物和钛化合物的至少1种化合物的水解物的复合颗粒而得到的颗粒。
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