CN102241592A - 利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 - Google Patents
利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102241592A CN102241592A CN2010101772222A CN201010177222A CN102241592A CN 102241592 A CN102241592 A CN 102241592A CN 2010101772222 A CN2010101772222 A CN 2010101772222A CN 201010177222 A CN201010177222 A CN 201010177222A CN 102241592 A CN102241592 A CN 102241592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- octanol
- industrial
- polyester
- dioctyl terephthalate
- ethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明提供了一种利用PET聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法,属于增塑剂技术领域。本发明是这样实现的:聚酯废弃物经过粗分粉碎、清洗干燥,得到洁净聚酯料;将洁净聚酯料与工业辛醇按照一定比例加入到反应釜中,在催化剂作用下发生酯交换反应;再经过脱醇将工业辛醇输回反应釜中再利用,同时得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;再加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。本发明以聚酯废弃物为原料,原材料来源广泛,为聚酯废弃物的再利用开辟了一条新路,符合循环经济的要求;工艺流程节省了碱中和与水洗工序,克服了现有技术存在的反应过程中产生大量工业废水的缺点,生产工艺简单、成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种增塑剂的生产方法,尤其是涉及一种利用PET聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯(DOTP)的方法。
技术背景
聚酯(本发明所称聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯,即PET)是生产涤纶和包装瓶等产品的原料,我国每年产生聚酯废弃物的总量达250万吨,只有质量较好、纯度较高的废弃物才被用于涤纶的再生产,相当一部分直接丢弃,造成了资源浪费。如何将这些丢弃的废聚酯实现再利用在现实生产中具有非常重要的意义。
增塑剂约占化工助剂市场的58%,每年的消费量很大,目前产量最大的产品是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和对苯二甲酸二辛酯(DOTP)。随着塑料、橡胶、皮革行业的发展,增塑剂的市场需求呈上升趋势。因使用DOP增塑剂的生活卫生用品在欧盟已被禁用,且DOTP被列为无毒增塑剂,故生产无毒增塑剂是行业发展的必然趋势。目前DOTP的大部分生产厂家依然采用传统的直接酯化法工艺,即由对苯二甲酸酐(PTA)和辛醇直接酯化生产DOTP。该工艺有以下缺点:①以PTA为原料,生产成本高;②酯化反应过程中,产生废水;③反应加入酸性催化剂,生产工艺复杂,处理困难,处理过程产生大量废水。国内也有用聚酯废弃物合成DOTP的方法的报道,但生产过程中需要用碱水洗涤,亦会产生工业废水,废水处理会大大增加生产成本。本发明利用废弃聚酯制备DOTP,节省了碱水洗涤环节,不产生工业废水,符合现代环保理念,为聚酯废弃物的再利用找到了新的途径。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足,提供利用聚酯废弃物为原料生产DOTP的方法,简化了工艺流程且不产生废水,实现环保清洁生产的目的。
本发明的技术方案:利用聚酯废弃物生产苯二甲酸二辛酯的方法,采取以下顺序的步骤:
(1)原料粗分粉碎:将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;
(2)片料清洗干燥:将上述聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;
(3)降解-酯交换:将上述洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比为,洁净聚酯料∶工业辛醇=1∶3~1∶6,搅拌升温至180℃~240℃、控制反应釜压力为-0.01MPa~-0.03MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.1%~3%,反应时间持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;
(4)脱醇:在上述降解-酯交换反应完成后,将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;
(5)工业辛醇再利用:将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;
(6)脱色过滤:将上述所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。
脱色剂选用活性炭,助滤剂选用硅藻土。
催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.3%时,效果最佳。
降解-酯交换反应和脱醇反应是在同一反应釜中连续进行的。
化学反应机理
1、生成单酯
本发明的有益效果是,以聚酯废弃物为原料,来源广泛,成本低,既满足了工业生产的需要,又为聚酯废弃物的再利用开辟了一条新路,符合循环经济的要求;工艺流程中节省了碱中和与水洗工序,克服了现有技术存在的反应过程中产生大量工业废水的缺点,生产工艺简单、生产成本低。
具体实施方式
以下面实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;将上述聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;将上述洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比按洁净聚酯料∶工业辛醇为1∶3,搅拌升温至180℃、控制反应釜压力为-0.03MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.1%,反应持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;然后将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;将上述所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。对苯二甲酸二辛酯产品以纯PET计算转化率为91%。
实施例2:
将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;将聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;将洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比按洁净聚酯料∶工业辛醇为1∶6,搅拌升温至240℃、控制反应釜压力为-0.01MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的3%,反应时间持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;在降解-酯交换反应完成后,将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;将所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。对苯二甲酸二辛酯产品以纯PET计算转化率为88%。
实施例3:
将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;将聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;将洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比按洁净聚酯料∶工业辛醇为1∶3,搅拌升温至240℃、控制反应釜压力为-0.03MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的3%,反应时间持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;在降解-酯交换反应完成后,将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;将所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。DOTP产品以纯PET计转化率为90%。
实施例4:
将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;将聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;将上述洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比按洁净聚酯料∶工业辛醇为1∶6,搅拌升温至200℃、控制反应釜压力为-0.03MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.3%,反应时间持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;在降解-酯交换反应完成后,将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;将所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。DOTP产品以纯PET计转化率为95%。
本发明所用脱色剂选用活性炭,助滤剂选用硅藻土,均为本行业常规用化工材料。
Claims (3)
1.利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法,其特征在于,采取以下顺序的步骤:
(1)原料粗分粉碎:将聚酯废弃物中的非聚酯物挑除后进行粉碎,得到聚酯片料;
(2)片料清洗干燥:将上述聚酯片料通过清洗干燥设备处理得到洁净聚酯料;
(3)降解-酯交换:将上述洁净聚酯料与工业辛醇加入到反应釜中,加入的洁净聚酯料与工业辛醇的摩尔比为,洁净聚酯料∶工业辛醇=1∶3~1∶6,搅拌升温至180℃~240℃、控制反应釜压力为-0.01MPa~-0.03MPa时,加入催化剂使洁净聚酯料降解并与工业辛醇发生酯交换反应,催化剂为钛酸脂类物质,催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.1%~3%,反应时间持续到釜内取样酸值到等于或小于0.05mgKOH/g为止,降解-酯交换反应完成;
(4)脱醇:在上述降解-酯交换反应完成后,将反应釜内压力控制在-0.08MPa、温度控制在200℃的条件下,脱除工业辛醇和乙二醇30分钟,再向釜内混合物中通入压力为0.3MPa饱和水蒸汽、同时用抽真空装置向反应釜内抽真空,进行汽提脱醇,水蒸汽用量按反应釜容积每立方米2kg计量,回收工业辛醇及乙二醇,得到对苯二甲酸二辛酯粗产品;
(5)工业辛醇再利用:将回收的工业辛醇和乙二醇通过静止分层,将上层工业辛醇输回反应釜中再利用,同时,将下层乙二醇溶液送入净化釜,在压力为10mmHg、温度为120℃的条件下进行真空脱水,再将所得乙二醇送入精馏塔经过精馏得到副产品乙二醇成品;
(6)脱色过滤:将上述所得对苯二甲酸二辛酯粗产品加入脱色剂和助滤剂充分搅拌后,经过压滤机过滤,得到对苯二甲酸二辛酯成品。
2.根据权利要求1所述的利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法,其特征在于,脱色剂选用活性炭,助滤剂选用硅藻土。
3.根据权利要求1或2所述的利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法,其特征在于,催化剂用量为洁净聚酯料质量的0.3%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010101772222A CN102241592A (zh) | 2010-05-12 | 2010-05-12 | 利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010101772222A CN102241592A (zh) | 2010-05-12 | 2010-05-12 | 利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102241592A true CN102241592A (zh) | 2011-11-16 |
Family
ID=44959874
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010101772222A Pending CN102241592A (zh) | 2010-05-12 | 2010-05-12 | 利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102241592A (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044257A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-04-17 | 南京化工职业技术学院 | 涤纶废料生产对苯二甲酸二辛酯的醇解方法及装置*** |
CN104722248A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-06-24 | 南京化工职业技术学院 | 涤纶废料反应精馏生产对苯二甲酸二辛酯的装置及其工艺 |
CN109134244A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-04 | 东华大学 | 一种废旧聚酯的降解方法 |
PL422845A1 (pl) * | 2017-09-14 | 2019-03-25 | Dąbrowski Damian Kabex Zph | Sposób i urządzenie do uzyskiwania dwuizooktylutereftalanu z politereftalanu etylenu |
CN109879760A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-14 | 山东同源环保新材料有限公司 | 一种涤纶废料醇解酯化制备对苯二甲酸二辛酯的方法 |
CN112521279A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-03-19 | 河南天宁新材料科技有限公司 | 一种环保增塑剂dotp的生产方法 |
US11117853B2 (en) * | 2019-10-28 | 2021-09-14 | Nan Ya Plastics Corporation | Methods for manufacturing and decolorizing dioctyl terephthalate |
CN114276238A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-05 | 济宁长兴塑料助剂有限公司 | 一种对苯二甲酸二异辛酯的制备方法 |
US20220204727A1 (en) * | 2020-12-29 | 2022-06-30 | Hanwha Solutions Corporation | Plasticizer composition |
US20220204726A1 (en) * | 2020-12-29 | 2022-06-30 | Hanwha Solutions Corporation | Plasticizer composition |
CN115843291A (zh) * | 2020-06-29 | 2023-03-24 | 辛特克株式会社 | 高纯度双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的制造方法、再生聚对苯二甲酸乙二酯、脱色溶剂及双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的精制方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1073164A (zh) * | 1991-12-13 | 1993-06-16 | 化学工业部成都有机硅应用研究技术服务中心 | 用聚酯废料一步法生产增塑剂 |
CN101245009A (zh) * | 2008-03-14 | 2008-08-20 | 李勇 | 对苯二甲酸二辛酯增塑剂的制造方法 |
CN101591454A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 增塑剂生产中的高温中和方法 |
-
2010
- 2010-05-12 CN CN2010101772222A patent/CN102241592A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1073164A (zh) * | 1991-12-13 | 1993-06-16 | 化学工业部成都有机硅应用研究技术服务中心 | 用聚酯废料一步法生产增塑剂 |
CN101245009A (zh) * | 2008-03-14 | 2008-08-20 | 李勇 | 对苯二甲酸二辛酯增塑剂的制造方法 |
CN101591454A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 增塑剂生产中的高温中和方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044257B (zh) * | 2012-12-29 | 2015-08-26 | 南京化工职业技术学院 | 涤纶废料生产对苯二甲酸二辛酯的醇解方法及装置*** |
CN103044257A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-04-17 | 南京化工职业技术学院 | 涤纶废料生产对苯二甲酸二辛酯的醇解方法及装置*** |
CN104722248A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-06-24 | 南京化工职业技术学院 | 涤纶废料反应精馏生产对苯二甲酸二辛酯的装置及其工艺 |
PL422845A1 (pl) * | 2017-09-14 | 2019-03-25 | Dąbrowski Damian Kabex Zph | Sposób i urządzenie do uzyskiwania dwuizooktylutereftalanu z politereftalanu etylenu |
PL238812B1 (pl) * | 2017-09-14 | 2021-10-11 | Dabrowski Damian Kabex Zph | Sposób i urządzenie do uzyskiwania tereftalanu dioktylu z politereftalanu etylenu |
CN109134244A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-04 | 东华大学 | 一种废旧聚酯的降解方法 |
CN109879760A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-14 | 山东同源环保新材料有限公司 | 一种涤纶废料醇解酯化制备对苯二甲酸二辛酯的方法 |
US11117853B2 (en) * | 2019-10-28 | 2021-09-14 | Nan Ya Plastics Corporation | Methods for manufacturing and decolorizing dioctyl terephthalate |
CN115843291A (zh) * | 2020-06-29 | 2023-03-24 | 辛特克株式会社 | 高纯度双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的制造方法、再生聚对苯二甲酸乙二酯、脱色溶剂及双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的精制方法 |
US20220204726A1 (en) * | 2020-12-29 | 2022-06-30 | Hanwha Solutions Corporation | Plasticizer composition |
US20220204727A1 (en) * | 2020-12-29 | 2022-06-30 | Hanwha Solutions Corporation | Plasticizer composition |
CN112521279A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-03-19 | 河南天宁新材料科技有限公司 | 一种环保增塑剂dotp的生产方法 |
CN114276238A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-05 | 济宁长兴塑料助剂有限公司 | 一种对苯二甲酸二异辛酯的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102241592A (zh) | 利用聚酯废弃物生产对苯二甲酸二辛酯的方法 | |
CN101735372B (zh) | 一种螯合树脂及其生产方法与应用 | |
CN102659590B (zh) | 废聚乳酸材料在离子液体环境下的醇解回收方法 | |
CN103044257B (zh) | 涤纶废料生产对苯二甲酸二辛酯的醇解方法及装置*** | |
KR101623864B1 (ko) | 바이오 디젤 제조 시 발생되는 글리세린의 정제 방법 및 장치 | |
CN103435642B (zh) | 一种磷酸三辛酯的生产方法 | |
CN102199168A (zh) | γ-氯丙基三乙氧基硅烷的合成新工艺 | |
CN102153224A (zh) | 羧甲基纤维素钠工业污水处理工艺 | |
CN109879760B (zh) | 一种涤纶废料醇解酯化制备对苯二甲酸二辛酯的方法 | |
CN102675098A (zh) | 一种丙烯酸丁酯连续生产新工艺 | |
CN104844469A (zh) | 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺 | |
CN201785324U (zh) | 一种由正丁醛生产2-乙基己烯醛的反应*** | |
CN102321053B (zh) | 从格氏反应中回收的四氢呋喃的处理方法 | |
CN105384629B (zh) | 一种乳酸异辛酯的节能环保生产工艺 | |
CN108727308B (zh) | 一种基于生物柴油制备环氧脂肪酸异辛酯的工艺 | |
CN101121655A (zh) | 粗对苯二甲酸的纯化工艺 | |
CN203007176U (zh) | 涤纶废料制备对苯二甲酸二辛酯的醇解装置*** | |
CN104629083A (zh) | 一种对复布废塑料进行再生利用的处理方法 | |
CN107459462A (zh) | 一种对苯二甲酸二异辛酯的快速合成方法 | |
CN105749967A (zh) | 利用竹炭基固体磺酸催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
CN102701963B (zh) | 一种制备对苯二甲酸氢钾的方法 | |
CN102963869A (zh) | 酸洗报废盐酸的回收利用方法 | |
CN104072371A (zh) | 一种邻苯二甲酸二甲酯的制备方法 | |
CN101096334B (zh) | 回收利用对二甲苯制对苯二甲酸氧化残渣的方法 | |
CN102382084B (zh) | 一种生产维生素c的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20111116 |