CN1022306C - 接收纸 - Google Patents

Abstract

一种用于与相配的供体纸同时使用的热转印接收纸，包括一个支撑基层，在其上具有可接收染料的接收层，该染料接收层包括一种可接收染料的聚合物，以及至少一种占接收层重量0.5-30%的抗增塑剂。

Description

本发明涉及热转印技术，尤其涉及一种与相配的供体纸一起使用的热转印接收纸。

现有热转印技术（TTP）通常涉及通过从相配的供体纸上热转移成象介质在接收纸上产生图象。供体纸通常包括一个以纸、合成纸或聚合薄膜为材料的支撑基层，在其上涂有一转移层，该层由掺入印色介质（通常包括蜡和/或聚合物树脂粘合剂）中的可升华染料组成。相配的接收纸通常包括一个类似材料的支撑基层，在其一个表面上有一个可接收染料的聚合物接收层。当按一定图象（该图象例如由一个信号，如电视信号产生）在一个由供体纸和接收纸组成的组合体（相应的转移层和接收层处于接触状态）的相应区域选择性地加热时，染料被从供体纸上转移到接收纸的染料接收层，在那里形成特定图形的单色图象。通过用不同的单色染料重复上述过程，可以在接收纸上产生全色图象。

为便于使成象后的纸同加热的组合体分开，转移层和接收层二者至少有一层具有防粘介质，如硅油。

尽管产生清晰的图象需要强烈的局部加热，但仍可由各种技术实现，包括激光成象，一种方便而且被广泛采用的热印刷技术涉及一个热打印头，例如，点阵类型的热打印头，它上面的每一个点由一个独立的加热元件代表（如果需要，可以是电控的）。这样一种接触式打印头所带来的一个问题是，由各元件作用在加热的、软化的组合体上的压力产生的接收纸变形。这种变形表现为其表面光泽的下降，对于那种原先光滑且有光泽的，即生产高质量艺术品所要求的接收纸来说， 这种现象尤为明显。由压力变形所带来的另一问题是“透过”现象，出现这种现象时，在接收纸的背面，即基层远离接收层的自由面上，可以看到图象的压痕。

TTP***在商业上的成功，主要取决于具有合适亮度、反差和清晰度的图象的开发。因此，图象的光密度是一个很重要的标准，而它又主要取决于接收层的玻璃化温度（Tg）。高光密度，可以通过采用由具有低Tg的聚合物组成的接收层获得。实际操作上的困难，限制了可供TTP应用的低Tg聚合物的范围。例如，接收层一定不能是粘性的。此外，图象会发生老化，其老化速度取决于聚合物接收纸的Tg。不幸的是，Tg越低，老化速度越快。图象的老化表现为光密度的下降，这主要是因为染料扩散到了接收纸表面，并在那里发生染料结晶。

各种各样的接收纸被推荐用于TTP工艺。例如，EP-A-0133012中公开了一种可以热转移的纸，它具有一个基层，并在其上有一个图象接收层，一种染料可透过的防粘剂，如硅油，它或存在于图象接收层中，或作为一个防粘层至少涂布在部分图象接收层上。被证实可用作基层的材料包括电容器纸、玻璃纸、硫酸纸或高度压平的有弹性的薄纸或塑料薄膜（包括聚对苯二甲酸乙二醇酯），尽管所列举的基层材料主要是一种合成纸-相信是以丙烯聚合物为基础的。基层的厚度通常是3～50μm这一数量级的。图象接收层可以以一种含有酯、氨基甲酸乙酯、酰胺、脲、或强极性键的树脂为基础。

相关的欧洲专利申请EP-A-0133011公开了一种以类似的基层和图象层材料为基础的可以热转移的纸，只是接收层的暴光 表面包括第一和第二两个区，分别由（a）一种其玻璃化温度在-100～20℃之间，并且有一个极性基团的合成树脂，和（b）一种其玻璃化温度为40℃或40℃以上的合成树脂构成。当与一个基层共同使用时，接收层的厚度为3～50μm，当单独使用时，接收层的厚度为60～200μm。

正如上文所讲到的，伴随着现有商业TTP接收纸的问题，包括所产生的图象亮度和反差不合适，以及贮藏时图象退色。

现在，我们发明了一种用于TTP工艺的接收纸，它克服了或者说基本上消除了上述缺陷。

因此，本发明提供一种用于同相配的供体纸同时使用的热转印接收纸，该接收纸包括一个支撑基层，至少在其一面具有一个可接收染料的接收层，用以接收从供体纸上热转印过来的染料，其中，接收层包括一种可接收染料的聚合物，以及至少一种占接收层重量0.5%～30%的抗增塑剂。

本发明还提供一种生产用于同相配的供体纸同时使用的热转印接收纸的方法，包括形成一种支撑基层，至少在其一面具有一个可接收染料的接收层，用以接收从供体纸上热转移过来的染料，其中，该接收层包括一种可接收染料的聚合物，以及至少一种占接收层重量0.5%～30%的抗增塑剂。

在本发明的上下文中，下列术语被理解成具有在这里给定的含义：

纸：不仅包括单张纸，而且还包括能够再分为很多单（Sheet）张纸的卷筒纸或带状结构纸。

相配的：涉及供体纸，表示被染料浸泡的供体纸，受（Compatible）热影响，其上的染料可转移到与其接触的接 收纸的接收层上，并产生图象。

不透明的：是指接收纸基层基本上是不透可见光的。

（opaque）

含孔的：是指接收纸基层包括一种多孔结构，它至少含有

（Voided）    一部分不连续的闭孔。

薄膜：是一种自身支撑结构，能够在没有支撑基层的情

（film）    况下独立存在。

抗静电：是指接收纸经涂布抗静电层进行处理，和

（antistatic）    未处理的接收纸相比，处理过的表面上蓄积的静电，表现出下降趋势。

按照本发明，接收纸基层可以由纸制成，不过，最好用任何一种热塑性成膜聚合材料制成。合适的材料包括1-烯烃如乙烯、丙烯或丁烯-1的均聚物或共聚物，聚酰胺、聚碳酸酯，特别是合成的线性聚酯，它可以通过将一个或多个二羧酸或它们的低烷基（直至6个碳原子）二酯，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二酸、2，5-、2，6或2，7-萘二甲酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-联苯二羧酸、六氢化对苯二甲酸、或1，2-双对羧基苯氧乙烷（任意带有一个一元羧酸，如新戊酸）同一个或多个二元醇，尤其是脂族二元醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇缩合而得到的。特别优先推荐聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，尤其是这样一种薄膜：通常在70～125℃范围内通过在两个相互垂直的方向上顺序拉伸，实现双向定向的薄膜。而且最好使其热定型，如英国专利838708中所讲述的那样，通常在150～250℃范围内进行。

根据本发明，用作接收纸的薄膜基层，可以是单向定向的，不过，最好还是通过在薄膜的水平面上向两个相互垂直的方向拉伸进行双向定向，以取得令人满意的机械和物理性能的综合效果。薄膜的形成可用本领域任何已知的生产定向聚合薄膜的方法实现。例如，生产管形或平挤薄膜的方法。

在管形薄膜加工工艺中，通过挤出热塑性聚合物管，接着进行急冷，再加热，然后通过内部气压的膨胀引起横向定向，同时以可以导致纵向定向的速度拉伸，可以同时实现双向定向。

在优选的平挤薄膜加工工艺中，成膜聚合物通过一个槽模挤出，并在一个冷铸筒上快速急冷，以保证该聚合物被急冷成非晶态。然后，在高于该聚合物的玻璃化温度的温度条件下，通过至少在一个方向上拉伸冷却的挤出物进行定向。通过薄膜拉伸机械首先在一个方向上，通常是纵向，即向前的方向拉伸扁平的、冷却的挤出物，然后在横向上拉伸，可以实现顺序的定向。挤出物向前拉伸可以在一套转辊上或在两对压送辊之间很方便地完成，然后在一台展幅机械上完成横向拉伸。拉伸要达到的程度由成膜聚合物的性质决定，例如，通常聚酯的拉伸是使定向聚酯薄膜的尺寸在拉伸的某一方向或各个方向上，为其原始尺寸的2.5～4.5倍。

拉伸薄膜可以而且最好通过热定型进行尺寸固定，其条件为温度高于成膜聚合物的玻璃化温度，但又低于其熔化温度，以引起聚合物的结晶。

本发明的一个优选实施例中，接收纸包括一种不透明的基层。不透明度主要取决于薄膜的厚度和填料含量，不过，不透明的基层薄膜最好有0.75-1.75的透射光密度（Sakura密度计， PDA65型，透射型），以1.2～1.5为最佳。

通过向成膜合成聚合物中掺入有效量的不透明剂，可以使接收纸基层很方便地变成不透明的。不过，在本发明的另一个实施例中，不透明的基层是含孔的，正如上文所说的。因此，最好把一种能够形成不透明的、含孔的基层组织的有效量的介质掺入上述聚合物中，合适的成孔剂也具有不透明性，它包括不相容树脂填料，颗粒状无机填料，或者两种或多种这类填料的混合物。

所谓“不相容树脂”是指这样一种树脂：它在遇到薄膜的挤出和成型期间的高温时既不熔化，基本上也不同聚合物混溶。这种树脂包括聚酰胺和烯烃聚合物，尤其是分子中含有直至6个碳原子的α-单烯烃的均聚物或共聚物，用以掺入聚酯薄膜中;或者将上文所述的那种聚酯掺入聚烯烃薄膜中。

适于生产不透明的、含孔基层的颗粒状无机填料，包括常用的无机颜料和填料，尤其是金属或准金属氧化物，如氧化铝、二氧化硅、和二氧化钛，以及碱土金属盐类，如钙和钡的碳酸盐和硫酸盐。硫酸钡是一种特别优选的填料，它还起着成孔剂的作用。

合适的填料可以是基本上由一种单一的填料材料或化合物如二氧化钛或硫酸钡单独组成的均体。另一方面，至少填料的一部分可以是异质体，即主填料材料与附加改性剂同时使用。例如，主填料颗粒可以用一种表面改性剂如颜料、皂、表面活性剂、偶合剂或其他改性剂处理，以改善或改变填料与基层聚合物的相容程度。

生产具有满意的不透明度、孔率和白度的基层，有将填料细碎的必要，而且，其颗粒的平均尺寸以在0.1～10μm之间比较理想，以99.9%的颗粒（数量百分比）的实际颗粒尺寸不超过30μm 为宜。填料的平均颗粒尺寸在0.1～1.0μm之间比较好，以在0.2～0.75μm之间为最好。降低颗粒尺寸能够改善基层的光泽。

颗粒尺寸可以通过电子显微镜、库尔特计数计或沉降分析进行测量，而平均颗粒尺寸可以通过绘制表示在选定颗粒尺寸以下的颗粒百分比的累积分布曲线而确定。

根据本发明，掺入薄膜支撑体中的填料，其实际颗粒尺寸最好不要有超过30μm的。超过这一尺寸的颗粒可以通过本领域公知的过筛方法清除。然而，过筛操作并非总是能够完全成功地清除全部大于选定尺寸的颗粒。因此，实际上占颗粒数的99.9%的颗粒尺寸不应超过30μm。最好占颗粒数的99.9%的颗粒尺寸不超过20μm。

不透明剂/成孔剂掺入聚合物基层，可以通过常规技术完成，例如，将其与将生成聚合物的单体反应物混合，或者在薄膜形成之前，将其与颗粒状或片状聚合物干混合。

掺入基层聚合物中的填料量，尤其是硫酸钡的量，以聚合物的重量为重基计，以既不低于5%，又不高于50%为宜。当填料的浓度以基层聚合物的重量为重基计为大约8～30%，特别是为15～20%时，可以获得特别满意的不透明度和光泽。

其他添加剂可选择性地掺入薄膜基层，其用量通常较小。例如，可以掺入用量直至25%的陶土以改善成孔度，以直至百万分之1500的量掺入光学增白剂以提高白度，以直至百万分之10的量掺入染料以改进色彩，所给定的浓度是重量浓度，以基层聚合物的重量为重基计。

基层的厚度可以根据接收纸将来的用途而变化，不过，通常不超过250μm，在50～190μm范围内比较合适，在145～180μm之间最好。

具有上述那种基层的接收纸有很多优点，包括（1）一定的白度和不透明度，对有亮度、反差和感觉的艺术作品的印刷品的生产来说很重要;（2）一定的硬度和韧性，对抗表面变形和克服接触打印头所产生的透过现象有影响;（3）一定的稳定性，包括热稳定性和化学稳定性，具有尺寸稳定性和抗卷曲性。

当TTP直接在上文所述那种含孔的基层表面上完成时，形成的图象其光密度偏低，所得到的印刷品的质量通常也低劣。因此，在上述基层的至少一面需要有接收层，而且最好表现出（1）对从供体纸上热转移过来的染料有较高接收能力;（2）对由与热打印头接触产生的表面变形有抗性，以确保生产出具有令人满意的光泽的印刷品;（3）保持稳定的图象的能力。

满足上述标准的接收层由一种可接收染料的合成热塑性聚合物组成。接收层的组织可以根据所需要的特性而变化。例如，接收聚合物可以基本上是非晶态的，以增强热转移图象的光密度，也可以基本上是结晶态的，以降低表面变形，或者是部分非晶态/部分结晶态的，以提供一种各种特性的平衡。

接收层的厚度可以在一个很宽的范围内变化，但一般不超过50μm。接收层的干厚度，主要影响在特定接收聚合物上形成的图象的光密度，最好在0.5～25μm的范围之内。特别是，已经发现通过小心将接收层厚度控制在0.5～10μm的范围内，同时采用一种这里所提到的不透明的/含孔的聚合物基层，可以明显改善抗表面 变形性而又不会明显降低所转移图象的光密度。

根据本发明，掺入纸接收层中的抗增塑剂最好由一种可用标准的有机合成方法制备的芳香酯组成，例如，通过合适的酸和醇之间的酯化反应制备的芳香酯。芳香酯是比较小的分子，其分子量不超过1000，最好低于500。芳香酯最好是卤化的，氯化的更好，尽管卤素在分子中的确切位置并不认为是很重要的。芳香酯最好包括一个独立的苯环或萘环。非卤化芳香酯的合适例子包括对苯二甲酸二甲酯（DMT），尤其是2，6-二甲基萘二羧酸酯（DMN），氯化芳香酯的合适例子包括四氯萘二甲酸二甲酯（TPDE），尤其是氢醌二氯甲酯（HQDE）和2，5-二氯代对苯二甲酸二甲酯（DTDE）。

用于接收层的，并对基层有适当附着力的可接收染料的聚合物，最好由聚酯树脂组成，尤其是由一个或多个二元芳香羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸及六氢化对苯二甲酸与一个或多个二元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、及新戊二醇形成的共聚多酯树脂构成。具有满意的染料接收能力和抗变形性的典型共聚多酯是对苯二甲酸乙二醇酯和间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物，特别是摩尔比为：50～90（摩尔）%的对苯二甲酸乙二醇酯和相应的50～10（摩尔）%的间苯二甲酸乙二醇酯所组成的共聚物。优选的共聚多酯由65～85（摩尔）%的对苯二甲酸乙二醇酯和35～15（摩尔）%的间苯二甲酸乙二醇酯组成，特别是由大约82（摩尔）%的对苯二甲酸乙二醇酯和大约18（摩尔）%的间苯二甲酸乙二醇酯组成的共聚多酯。

根据本发明，抗增塑剂，如芳香酯，和纸的接收层的可接收染料的聚合物树脂组分，可以通过任何适当的方法混合在一起。例如，这 些组分可以通过在滚筒里转动或干混合法混合，或者通过复合法-是指在密闭式混炼器或挤出机里的二辊磨上熔融混合，随后冷却，而且通常被粉碎成颗粒或碎片。

抗增塑剂与聚合物比例按重量计一般应在0.5∶99.5～30∶70%的范围内，最好按重量计在1∶99～20∶80%的范围内，按重量计在5∶95～20∶80%的范围内更好。

本发明并不限制只加一种抗增塑剂，如果需要，例如为了使观测效果最佳，可以向接收层聚合物中加入一种或多种不同的抗增塑剂。

所产生的初始图象和正在老化的图象的光密度的改善，是因为本发明接收层的防护性能的提高，而且被认为是由于抑制了因聚合物分子局部移动而发生的接收层聚合物的松驰峰。这一效应，可能是因为比较小的抗增塑剂分子充满了在玻璃化温度（Tg）以下存在于聚合物中的比较固定的自由空间;或者另一种情况，是因为芳香酯分子与相邻聚合物链的相互联系比聚合物链之间的相互联系更加紧密。这一效应叫做抗增塑。芳香酯分子也起着增塑剂的作用，降低接收层聚合物的Tg。当温度范围在β松驰峰与抗增塑剂/聚合物的混合物Tg之间时，出现防护性能的改善。

在基层上形成接收层，可以通过常规方法，例如，通过将聚合物浇铸在预先成型的基层上来完成。然而，复合纸的形成（基层和接收层），可以通过共挤出工艺很方便地完成，即，或者可以通过多口模的独立的模口同时共挤出有关的成膜层，然后将仍然熔化的各层复合;或者最好通过单管路共挤出来完成，有关聚合物的熔流首先在一个通向模歧管的管路中合并，然后在不混合的直线流动条件下从模口中共挤出，从而形成复合纸。

共挤出的纸被拉伸以实现基层的分子定向，而且最好象上文所述那样进行热定型。一般，用于拉伸基层的条件会引起接收聚合物的部分结晶，因此，最好在所选择的可以增进接收层的理想组织的温度下进行热定型，以实现尺寸限制。因此，通过在低于接收聚合物的晶体熔解温度的温度下实现热定型，并允许或促使该复合物冷却，接收聚合物会基本上保持结晶态。然而，如果在比接收聚合物的晶体熔解温度高的温度下实现热定型，会使后者基本变成非晶态。很方便地，在175～200℃的温度范围内实现由聚酯基层和共聚多酯接收层组成的接收纸的热定型，可以产生基本上是结晶态的接收层，或者在200～250℃的温度范围内产生基本上是非晶态的接收层。

如果需要，按照本发明，接收纸在基层的远离接收层的一面可以具有背层，背层由聚合树脂粘合剂和平均颗粒尺寸为5～250nm的非成膜惰性颗粒材料组成。因此，背层包含有效量的颗粒状材料，以改善接收纸的滑爽性、防粘性和其手感性能。这种滑爽剂可以由任何在背层形成后的薄膜形成期间不成膜的颗粒状材料组成，例如，一种无机材料如二氧化硅、氧化铝、陶土和碳酸钙等，或者一种具有高的玻璃化温度（Tg≥75℃）的有机聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯。优选的滑爽剂是二氧化硅，最好使其作为溶胶而使用，不过胶态氧化铝溶胶也适合使用。如果需要，可以使用两种或两种以上颗粒状滑爽剂的混合物。

用光子关联能谱法测定的滑爽剂的平均颗粒尺寸为5～250毫微米（nm），最好为5～150nm。当滑爽剂由尺寸在5～150nm范围内的大颗粒和小颗粒的混合物组成时，观测到了最理想的供纸性能：尤其是一种小颗粒的平均直径为5～50nm，最好为20 ～35nm，大颗粒的平均直径为70～150nm，最好为90～130nm的混合物。

滑爽添加剂的量占背层干重的5～50%比较合适，最好占10～40%。当采用混合尺寸的颗粒时，小颗粒∶大颗粒的重量比在1∶1至5∶1之间比较合适，最好在2∶1至4∶1之间。

背层的厚度可以根据所采用的打印机和打印头的类型在一个相当大的范围内变化，但一般在0.005～10μm的范围内。当至少有一些滑爽剂颗粒凸出背层的自由表面时，观测到了最有效的供纸性能。因此，背层的理想厚度为0.01～1.0μm，最好为0.02～0.1μm。

背层的聚合物粘合剂树脂可以是本领域任何已知能够形成连续的、最好是均匀的薄膜的聚合物，可以抗所遇到的打印头的温度，最好表现出光学透明性，并同支撑基层紧密粘合。

合适的聚合物粘合剂树脂包括：

（a）“氨基塑料”树脂，可以通过胺或酰胺与醛相互作用而制备，典型的是蜜胺和甲醛的烷氧基化缩合产物，例如六甲氧基甲基蜜胺;

（b）均聚多酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯;

（c）共聚多酯，尤其是那些由二羧酸衍生出来的磺基衍生物，如磺基对苯二甲酸和/或磺基间苯二甲酸，制备的共聚多酯。

（d）苯乙烯和一个或多个不饱和烯共聚用单体如马来酐或衣康酸的共聚物，尤其是英国专利公开说明书GB-A-1540067中所述的那种共聚物;尤其是：

（e）丙烯酸和/或异丁烯酸和/或他们的低烷基（直至6个碳 原子）酯的共聚物，例如丙烯酸乙酯和异丁烯酸甲酯的共聚物，异丁烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸的共聚物，其摩尔百分比通常为55/27/18%和36/24/40%，尤其是含有亲水性官能团的共聚物，如异丁烯酸甲酯和异丁烯酸的共聚物，以及可交联的共聚物，例如由摩尔百分比分别约为46/46/8%的丙烯酸乙酯/异丁烯酸甲酯/丙烯酰胺或异丁烯酰胺组成的共聚物，后一种聚合物在热定型时特别有用，例如，有约25（重）%的甲基化蜜胺甲醛树脂时。

背层的形成，可以通过本领域任何已知的技术完成，可将由存在于挥发性介质中的树脂和滑爽剂组成的涂料组合物溶液或分散体很方便地涂布在支撑基层上，以形成该层。

可配制聚合物粘合剂使用的含水涂料介质，当以水分散体或乳液形式使用时，通常能够形成一种连续、均匀的涂层膜，这种介质尤其适合于形成丙烯酸或异丁烯酸的背层。

换句话说，该挥发性液态介质是一种通用有机溶剂或是一种可溶解聚合物粘合剂而且滑爽颗粒不会从涂料组合物中析出的混合溶液。合适的有机溶剂包括甲醇、丙酮、乙醇、双丙酮醇和2-甲氧基乙醇。其他微量溶剂如二氯甲烷和甲基·乙基酮也可以和上述溶剂混合使用。

如果加入已知的增粘剂，可以增强涂料组合物对基层的粘着力。前面所提到的“氨基塑料”树脂（a）特别适合添作增粘剂。如果需要，可以在涂料组合物涂布到基层表面上后，通过添加交联催化剂和加热以引发交联反应，使增粘剂发生交联。

背层的形成，可以在接收纸生产的任何方便阶段，通过涂布一种液态涂料组合物而完成。例如，特别对于聚酯薄膜基层来说，其形成需要比较高的挤出力和/或处理温度，背层组合物最好直接涂在预先 成形的薄膜基层的一面。尤其是，背层组合物可在双向薄膜拉伸操作的两阶段（纵向和横向阶段）之间作为拉伸中的涂层。

所涂布的涂料介质随后被干燥，以除去挥发性介质，而且如果合适，还会实现粘合剂组分的交联。干燥可以通过常规技术完成，例如，使涂后的薄膜基层通过一个热烘箱。当然，干燥也可以在常规的薄膜形成后的处理阶段完成，如热定型阶段。

如果需要，根据本发明，接收纸还可以包括一个抗静电层。该抗静电层被很方便地涂在基层的远离接收层的一面，或者，如果有背层，被涂在远离接收层的背层的自由表面上。尽管可以采用常用的抗静电剂，还是以用聚合的抗静电剂为好。最适合的聚合抗静电剂是在我们的待批英国专利申请NO.8815632.8中所说的那种，其所公开的内容合并在这里作为参考。该抗静电剂包括：

（a）乙氧化羟基胺的聚氯乙醇醚;

（b）聚乙二醇二胺;组分（a）和（b）中的总碱金属含量不超过（a）和（b）总重量的0.5%。

在本发明的一个优选实施例中，通过掺入紫外线稳定剂使接收纸变得抗紫外线辐射。尽管稳定剂可以存在于接收纸的任何一层中，但最好还是存在于接收层中。稳定剂可以由一种单独的添加剂组成，但最好由接收聚合物链上的共聚化残余物组成。尤其当接收聚合物是一种聚酯时，聚合物链最好包括芳香碳基稳定剂的共聚酯化残余物。上述酯化残余物，如欧洲专利出版物EP-A-31202所公开，包括二（羟基烷氧基）香豆素的残余物，如EP-A-31203所公开，包括2-羟基-二（羟基烷氧基）二苯酮的残余物，如EP-A-6686中所公开，包括双（羟基烷氧基）黄原-9-酮的残余物， 最好如EP-A-76582中所公开，包括羟基-双（羟基烷氧基）黄原-9-酮的残余物。上述稳定剂的烷氧基团以含1～10个碳原子为宜，最好含2-4个碳原子，例如，乙氧基团。酯化残余物的含量以占接收层总重量的0.01～30%为宜，最好为0.05～10%。最好的残余物是1-羟基-3，6-双（羟基烷氧基）黄原-9-酮的残余物。

根据本发明，如果需要，接收纸可以包括一种防粘介质，或者存在于接收层里，或者最好作为一个不连续的层至少位于接收层远离基层的部分暴光表面上。

如果采用，防粘介质应能允许由供体纸上热转移过来的染料透过，而且包括一种防粘剂，例如，常被用于TTP工艺中的那种用来增强接收纸相对于供体纸的防粘性能的防粘剂。合适的防粘剂包括固体蜡、氟化高聚物、硅油（最好是熟化的）如由环氧基和/或氨基改性的硅油，特别是有机多分子硅醚树脂。有机多分子硅醚树脂尤其适合用作至少在接收层的部分暴光表面上的不连续层。

如果需要，防粘介质可以另外包括一种颗粒状辅助剂。该辅助剂最好由平均颗粒尺寸不超过0.75μm、而且在TTP操作过程中所遇到的温度条件下具有热稳定性的有机或无机颗粒状材料。

在防粘介质中辅助剂的需要量可以随着所要求的表面性能而变化，而且，一般辅助剂与防粘剂的重量比在0.25∶1至2.0∶1的范围内。

为了理想地控制表面摩擦性能，辅助剂的平均颗粒尺寸不应超过0.75μm。较大平均颗粒尺寸的颗粒还有损于接收纸的光学性能，如模糊。辅助剂的平均颗粒尺寸为0.001～0.5μm比较理想， 最好为0.005～0.2μm。

所要求的防粘剂的摩擦性能，主要取决于用于TTP操作的相配的供体纸的性能。不过，一般来说，当接收纸上的防粘介质，使其表面静摩擦系数为0.075～0.75时，观测到令人满意的性能，尤其是表面静摩擦系数为0.1～0.5时，效果更好。

防粘介质可以高达约50%的重量百分比混入接收层，或者溶在适当的溶剂或分散剂中涂布在其暴光表面上，然后干燥，例如在100～160℃范围内，最好在100～120℃范围内干燥，以形成一个干厚度在直至约5μm，最好在0.025～2.0μm范围内的熟化防粘层。防粘介质的使用可以在接收纸生产的任何方便阶段完成。因此，倘若接收纸基层是由双向定向的聚合物薄膜组成，可以在薄膜双向拉伸脱机后，将防粘介质涂布于接收层表面上;或者作为一个流水线拉伸中的涂层在薄膜纵向和横向拉伸两阶段之间涂布于薄膜表面。

如果需要，防粘介质还可以再包括表面活性剂，以促进介质的扩散，并增强其透过由供体纸上转移过来的染料的能力。

上述那种防粘介质，能产生一种具有优异的光学性能、没有表面瑕疵和缺陷的接收纸，它可透过各种染料，并且具有重复的、连续的防粘性能，一张接收纸可以成功地用不同的单色染料显象，以产生一个全色图象。特别是在TTP操作期间供体纸和接收纸的对齐很容易维持，不会出现有关纸张的折皱、破裂或遭受其他破坏的危险。

下面将结合附图对本发明进行说明：

图1是TTP接收纸1的部分垂直剖面示意图（不按比例），包括聚合物支撑基层2，在其第一表面上的可接收染料的接收层3，和在第二表面上的背层4;

图2是一个类似的局部垂直剖面示意图，图中所示接收纸包括一个单独的防粘层5;

图3是一个相配的TTP供体纸6的局部垂直剖面示意图（不按比例），包括聚合物基层7，在其一面（正面）有一个由存在于树脂粘合剂中的可升华染料组成的转移层8，在其另一面（背面）有一个聚合物保护层9;

图4是TTP过程的垂直剖面示意图;

图5是显象后的接收纸的垂直剖面示意图。

参见附图，特别是图4，通过装配供体纸和接收纸使相应的转移层8同防粘层5接触，开始TTP过程，包括许多打印元件11（只有一个被显示出来）的由电力驱动的热打印头随后接触供体纸的保护层。给打印头供能，使所选定的各个打印元件变热，从而使染料从转移层的下部升华通过可透过染料的防粘层5，并进入接收层3，在那里形成被加热的元件的图象12。所形成的与供体纸分离后的有图象的接收纸，如图5所示。

通过相对于接收纸推进供体纸，并重复以上过程，可以在接收层上产生理想形式的多色图象。

下面将结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

TTP接收纸按如下方法生产的。

氢醌二氯甲酯（HQDE）

（

）

是通过将亚硫酰氯滴加到氯乙酸里，然后再加入氢醌而制备的。该混合物被加热，并加入碳酸氢钠。一旦泡腾结束，就加入异丙醇，加热该混合物，提取该产物的白色结晶。

将8克HQDE同92克由65（摩尔）%的对苯二甲酸乙二醇酯和35（摩尔）%的间苯二甲酸乙二醇酯组成的共聚多酯混合。该混合物被溶解在氯仿里形成5（重）%的溶液。该溶液被涂布在175μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯A₄纸上，以聚合物的重量为重量计，它含有18（重）%的细碎的、平均颗粒尺寸为0.5μm的颗粒状硫酸钡填料。涂布的溶液使之产生一个2.5μm的标准的干涂层厚度。在氯仿溶剂蒸发以后，涂布后的聚对苯二甲酸乙二醇酯纸被放进一个烘箱，120℃温度下30秒钟。

上面所生产的接收纸的打印性能，用这样一种供体纸来评定，即，基层由双向定向的、厚度约为6μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯组成，在其一面有一个厚度约为2μm且在其纤维素树脂粘合剂中含有青色染料的转移层的供体纸。

由供体和接收纸试样构成的双层纸（相应的转移层和接收层互相接触）被放在一台热转移打印机的包有橡皮的辊筒上，并与打印头接触。打印头由线性密度为6个/毫米的线性列阵的象素（pixcels）组成。根据图形信号，选择性地将象素加热到大约350℃（功率供应0.32w/象素），加热10毫秒（ms）时间，青色染料被从供体纸的转移层上转移，在接收纸的接收层上形成与被加热象素相应的图象。测定所产生图象的反射光密度（ROD）。

用另外的接收纸试样以9、8和7毫秒的打印时间重复以上打印过程。

结果见表1。所列ROD结果是10次读数的平均值。

实施例2

这是一个不同于本发明的比较例。

重复例1的过程，只是共聚多酯中不加HQDE。

10次ROD读数的平均值见表1。

实施例3

重复例1的过程，只是打印出来的接收纸在测量其ROD前放进烘箱里在40℃下老化400小时。算出10次读数的平均值，结果见表1。

实施例4

这是一个不同于本发明的比较例。

重复例2的过程，只是打印出来的接收纸在测量其ROD前放进烘箱里在40℃下老化400小时。算出10次读数的平均值，结果见表1。

表1

反射光密度（ROD）

打印时间

（ms）    10    9    8    7

实施例号

1    2.03    1.70    1.37    1.02

2    1.89    1.58    1.24    0.93

比较例

^＊3 1.99 1.68 1.36 1.01

^＊4 1.85 1.53 1.21 0.91

比较例

^＊老化后的

实施例5-10

重复例1和例3的过程，只是共聚多酯层中HQDE的浓度被从8%分别降至占涂层材料总重量的6%、4%和2%。算出10次ROD读数的平均值，并列在表2中。例5、7和9给出的是原始ROD值，例6、8和10给出的是在40℃的烘箱中老化400小时以后的ROD值。

表2

反射光密度（ROD）

打印时间    HQDE

（ms）    10    9    8    7    浓度

实施例号    （重）%

5    1.93    1.63    1.27    0.95    2

^＊6 1.87 1.57 1.19 0.92 2

7    1.98    1.66    1.32    0.99    4

^＊8 1.88 1.60 1.25 0.95 4

9    2.02    1.70    1.35    1.01    6

^＊10 1.90 1.64 1.30 0.98 6

^＊老化后的

实施例11-18

重复例1的过程，只是用品红染料的纸代替了青色染料的纸，共聚多酯层中HQDE的量在2～20%的范围内变化（占总涂层材料重量的百分数）。算出10次ROD读数的平均值，结果列在表3中。

实施例19

这是一个不同于本发明的比较例。

重复例2的过程，只是用品红染料的纸代替了青色染料的纸。算出10次ROD读数的平均值，结果列在表3中。

表3

反射密度（ROD）

打印时间    HQDE

（ms）    10    9    8    7    浓度

实施例号    （重）%

11    2.13    1.83    1.53    1.18    2

12    2.09    1.83    1.49    1.17    4

13    2.23    1.93    1.56    1.26    8

14    2.26    1.96    1.66    1.30    10

15    2.30    2.02    1.70    1.35    12.5

16    2.38    2.10    1.79    1.43    15

17    2.38    2.13    1.79    1.47    17.5

18    2.43    2.20    1.91    1.56    20

19    2.05    1.81    1.51    1.17    0

比较例

实施例20-22

重复例1的过程，只是将10克2，6-二甲基萘二羧酸（DMN）同90克共聚多酯混合，用于涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。所用的供体着色纸分别为青色、品红和黄色。

10次ROD读数的平均值列在表4中。

实施例23-25

这些是不同于本发明的比较例。

重复例20～22的过程，只是聚酯中不加入DMN

10次ROD读数的平均值列在表4中。

实施例26-28

重复例20-22的过程，只是打印出来的接收纸在测量其ROD前放在40℃的烘箱里老化400小时，算出10次读数的平均值。结果列在表4中。

实施例29-31

这些是不同于本发明的比较例。

重复例23-25的过程，只是打印出来的接收纸在测量其ROD前放在40℃的烘箱里老化400小时。算出10次读数的平均值。结果列在表4中。

表4

实施例号    着色纸    打印时间（ms）    DMN

10    9    8    7    浓度

（重）%

20    青色    2.10    1.85    1.51    1.15    10

21    品红    2.29    2.03    1.73    1.37    10

22    黄色    2.47    2.37    2.23    1.83    10

23    青色    1.89    1.58    1.24    0.93    0

比较例

24    品红    2.05    1.81    1.51    1.17    0

比较例

25    黄色    2.41    2.25    2.04    1.75    0

比较例

^＊26 青色 2.07 1.90 1.50 1.13 10

^＊27 品红 2.22 2.01 1.69 1.33 10

^＊28 黄色 2.40 2.30 2.13 1.79 10

^＊29 青色 1.85 1.53 1.21 0.91 0

比较例

^＊30 品红 2.05 1.75 1.50 1.17 0

比较例

^＊31 黄色 2.31 2.22 1.97 1.68 0

^＊老化后的

表1-4中的结果表示出用本发明所获得的最初ROD的改进。图象亮度的这一改进，即使在所打印的纸老化以后仍然保持着。

Claims (8)

1、一种用于与相配的供体纸同时使用的热转印接收纸，该接收纸包括一个支撑基层，至少在其一个表面上具有一个可接收染料的接收层，它包括一种可接收染料的聚合物，用于接收由供体纸热转移过来的染料，其特征在于，上述接收层还包括占接收层重量0.5%-30%的作为可接收染料的聚合物的抗增塑剂的至少一种芳香酯。

2、如权利要求1所述的接收纸，其特征在于，上述芳香酯的分子量不超过1000。

3、如权利要求2所述的接收纸，其特征在于，上述芳香酯包括一个单独的苯环或萘环。

4、如权利要求2或3所述的接收纸，其特征在于，上述芳香酯包括至少一个卤原子。

5、如权利要求4所述的接收纸，其特征在于，上述卤原子是氯原子。

6、如上述权利要求任何一个所述的接收纸，其特征在于，上述可接收染料的聚合物包括一种共聚多酯。

7、如权利要求6所述的接收纸，其特征在于，上述共聚多酯包括一种对苯二甲酸乙二醇酯和间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。

8、如上述权利要求中任何一个所述的接收纸，其特征在于，上述基层是一种定向聚酯薄膜。

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