CN102212299A - 长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，其所述组合物主要由以下重量组分组成：成膜物质35.0～40.0重量份；其中所述成膜物质为含有可稳定络合银离子的官能团的丙烯酸共聚物乳液；冻融稳定剂0.4～0.6重量份，所述冻融稳定剂为长链环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；颜填料35.0～40.0重量份；涂料助剂5～7重量份；可接受量的水；所述组合物中挥发性化学物质的总含量(VOC)不高于0.01重量％，以组合物总重量计。

Description

长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物

技术领域

本发明涉及一种以高环保高性能为特点的合成树脂抗菌涂料及其制备方法，更具体的说涉及一种由丙烯酸树脂为主要成膜物质的长效抗菌超低挥发性涂料及其制备方法。

背景技术

水性内墙涂料是一种施工容易、环境友好、环保健康、附加价值率高的化工产品。它不仅具有使建筑墙体、装饰建材等建筑材料表面持久亮丽，延长使用寿命之功能，还有装饰环境给人以美的享受或醒目标记的功能，随着科技的不断发展，水性内墙涂料逐步成为一种功能性强和环保要求高的精细化学产品。

水性内墙乳胶漆在国内的使用是越来越普遍，几乎所有的室内装潢中都会被使用到。以前人们只觉得是水性产品就安全环保了，但实际水性产品中仍会含有溶剂和成膜助剂---就是通常所说的VOC值。鉴于VOC的危害，许多国家颁布了相关标准来限制涂料产品中VOC的含量，如：德国蓝天使-2000、英国涂料联合会、中国《HJ/T201-2005环境标志产品技术要求水性涂料》等标准对水性内墙涂料中的VOC做出了严格的规定，同时，大家也越来越关注涂料中的VOC对健康和环境的影响。有鉴于此，开发零-VOC涂料已成为未来涂料发展的一个主流方向了。

传统的水性内墙涂料为了漆膜性能表现良好会添加1-2％的成膜助剂帮助成膜物质更好的成膜；同时，也会添加1-2％助溶剂让涂料具有良好的冻融稳定性(国标中要求部分)，目前市场的一些低VOC产品，大多是通过添加沸点高的成膜助剂来提高漆膜成膜性，因为VOC检测方法中规定大于250℃沸点的化学物质不计算在VOC内；同时也会添加挥发性少高聚合的助溶剂来提高冻融稳定性。

将涂料VOC降至更低的含量同时不影响涂料的主要性能这一研究课题一直是全球涂料行业探索前进的主题，但在同行业一些超低VOC产品中，对VOC的降低同时也会引起涂料的性能大幅下降。

此外，由于环境的恶化及生态破坏严重，降低人体的自然免疫功能；同时，各种流行病却传播迅速(例如：非典、禽流感、甲型HN1)，因此人们对涂料能具有抗菌功能的诉求也越来越高。

通常使涂料具有抗菌功能的方法，一般通过添加有机杂环类杀菌剂和无机氧化物类抗菌剂来达到漆膜抗菌的，这两者的缺点也非常明显：有机类杀菌剂自身的生物危害性高，无机类抗菌剂抗菌效果差容易破坏漆膜，影响涂料漆膜的持久亮丽，而且两者的长效性都非常差。

综上所述，本领域缺乏一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，且保持良好的常规应用性能。

发明内容

本发明的第一目的在于获得一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，且保持良好的常规应用性能。

本发明的第二目的在于获得一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料，且保持良好的常规应用性能。

本发明的第三目的在于获得一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料的制备方法，且保持良好的常规应用性能。

在本发明的第一方面，提供了一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，所述组合物主要由以下重量组分组成：

成膜物质35.0～40.0重量份；其中所述成膜物质为含有可稳定络合银离子的官能团的丙烯酸共聚物乳液；

冻融稳定剂0.4～0.6重量份，所述冻融稳定剂为长链环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；

颜填料35.0-40.0重量份；

涂料助剂5～7重量份；

可接受量的水；

所述组合物中挥发性化学物质的总含量(VOC)不高于0.01重量％，以组合物总重量计。

在一优选例中，所述挥发性化学物质为挥发性助溶剂、挥发性成膜助剂或其组合。

所述成膜物质中稳定络合的银离子在其干燥成膜后能持续长效的释放出银离子，提供涂膜抗菌功能。

在一优选例中，所述组合物不含挥发性化学物质。

在本发明的一个具体实施方式中，所述成膜物质的乳液粒径分布为100～120nm，固体组成物在47～53％之间，银离子络合度≥5％，玻璃化温度Tg在5～7℃之间，最低成膜温度MFFT在-2～0℃之间。

在一优选例中，所述成膜物质的乳液粒径分布为100～120nm、平均粒径105nm，固体组成物在47～53％之间，银离子络合度≥5％，残余单体≤100ppm，TVOCs≤100ppm，玻璃化温度Tg在5～7℃之间，最低成膜温度MFFT在-2～0℃之间。

在一优选例中，所述成膜物质为陶氏化学市售产品，商品名为RZ-9961M；该组合物自身成膜后为透明态，不具有任何遮盖力，不能直接作为涂覆材料使用，在组成中提供长效抗菌的功能和粘结颜填料的作用。

在本发明的一个具体实施方式中，所述冻融稳定剂为长链的环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；化学结构

其中n＝90～100。

在一优选例中，该冻融稳定剂可以是上述结构中任意一种或任意几种化合物以任意比例混合而成的混合化合物；其理化指标为HLB值18～21，pH值6～8，密度1.08±0.01g/cm³。

在本发明的一个具体实施方式中，所述涂料助剂选自分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、pH调节剂、防霉剂、防腐剂或其组合。

在本发明的一个具体实施方式中，所述涂料助剂中挥发性化学物质的总含量不高于0.01重量％，以涂料助剂总重量计。

在本发明的一个具体实施方式中，所述涂料助剂中不含挥发性化学物质。

在一优选例中，所述助剂不含有VOC以外，也不含有APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)、不含有受限的重金属。

在本发明的一个具体实施方式中，所述涂料助剂中各组成的重量比例为：分散剂∶润湿剂∶消泡剂∶增稠剂∶pH调节剂∶防霉剂∶防腐剂＝(1.0±0.1)∶(0.5±0.1)∶(0.9±0.1)∶(2.5±0.2)∶(0.2±0.05)∶(0.5±0.1)∶(0.1±0.05)。

在本发明的一个具体实施方式中，所述的分散剂为聚丙烯酸均聚物铵盐；

或所述的消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂或其组合；

所述的增稠剂为聚氨酯类流变调节剂、纤维素类增稠剂或其组合；或

所述pH调节剂为有机醇胺。

在一优选例中，所述的增稠剂为聚氨酯类流变调节剂(固含量为20％，无色半透明状，呈现类似牛顿流体态)；纤维素类增稠剂(纯天然生物稳定型纤维素；该组合物为Aqulon的市售产品，商品名Natursol 250HBR)。

本发明的第二方面提供一种本发明所述的组合物制得的长效抗菌超低挥发性内墙涂料。

本发明的第三方面提供本发明所述的长效抗菌超低挥发性内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：

将本发明所述的组合物的各个组分进行混合，得到所述长效抗菌超低挥发性内墙涂料。

在一个具体实施方式中，所述长效抗菌超低挥发内墙涂料由包括以下步骤的方法制得：

a)将纯水放入分散罐内，转速控制在700-800转/分钟；

b)将分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂依次缓慢加入分散罐内分散15分钟；

c)然后依次加入各种颜填料；

d)然后加入pH调节剂，搅拌1分钟；

e)然后将转速控制在1400-1500转/分钟，分散20分钟；

f)然后加入少量纯水，进行降温；

g)然后加入成膜物质(乳液)；

h)然后加入冻融稳定剂；

i)然后依次加消泡剂、防霉剂、防腐剂分散2分钟；

j)最后加入纯水调节粘度到适合的粘度，即制成成品。

具体实施方式

本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，获得了持续降低VOC的同时保持住甚至再提高涂料的性能还将赋予产品更新的应用性能，使其成为真正高档环保的功能涂料。在此基础上完成了本发明。

本文中，所述“超低挥发性”是指VOC值低于总涂料重量的0.01重量％。VOC值的规定和测定请参见中国《HJ/T201-2005环境标志产品技术要求水性涂料》。

本文中，所述“长效抗菌”是指能符合《抗菌涂料》HG/T 3950-2007的抗菌性和抗菌耐久性指标。

本文中，“可接受量的水”是指所述水的用量没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如，其用量包括但不限于25±5重量份。

本文中，“挥发性助溶剂”是指对VOC值产生负面影响的助溶剂；所述“挥发性成膜助剂”是指对VOC值产生负面影响的成膜助剂；“挥发性化学物质”是指对VOC值产生负面影响的化学物质。VOC值的规定和测定请参见中国《HJ/T201-2005环境标志产品技术要求水性涂料》。

以下对本发明的各个方面进行详述：如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

本发明的一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，所述组合物主要由以下重量组分组成：

成膜物质35.0～40.0重量份；其中所述成膜物质为含有可稳定络合银离子的官能团的丙烯酸共聚物乳液；

冻融稳定剂0.4～0.6重量份，所述冻融稳定剂为长链环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；

颜填料35.0-40.0重量份；

涂料助剂5～7重量份；

可接受量的水；

所述组合物中挥发性化学物质的总含量(VOC)不高于0.01重量％，以组合物总重量计。

成膜物质

所述成膜物质的乳液粒径分布为100～120nm，固体组成物在47～53％之间，银离子络合度≥5％，玻璃化温度Tg在5～7℃之间，最低成膜温度MFFT在-2～0℃之间。

在一优选例中，所述成膜物质的乳液粒径分布为100～120nm、平均粒径105nm，固体组成物在47～53％之间，银离子络合度≥5％，残余单体≤100ppm，TVOCs≤100ppm，玻璃化温度Tg在5～7℃之间，最低成膜温度MFFT在-2～0℃之间。

在一优选例中，所述成膜物质为陶氏化学市售产品，商品名为RZ-9961M；该组合物自身成膜后为透明态，不具有任何遮盖力，不能直接作为涂覆材料使用，在组成中提供长效抗菌的功能和粘结颜填料的作用。

冻融稳定剂

所述冻融稳定剂为长链的环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；化学结构

其中n＝90～100。

在一优选例中，该冻融稳定剂可以是上述结构中任意一种或任意几种化合物以任意比例混合而成的混合化合物；其理化指标为HLB值18～21，pH值6～8，密度1.08±0.01g/cm³。

涂料助剂

在本发明的一个具体实施方式中，所述涂料助剂选自分散剂、消泡剂、增稠剂、pH调节剂、防霉剂、防腐剂或其组合。还可以含有其他涂料适用的助剂，如润湿剂。

在一具体实施方式中，所述涂料助剂中各组成的重量比例为：分散剂∶润湿剂∶消泡剂∶增稠剂∶pH  调节剂∶防霉剂∶防腐剂＝(1.0±0.1)∶(0.5±0.1)∶(0.9±0.1)∶(2.5±0.2)∶(0.2±0.05)∶(0.5±0.1)∶(0.1±0.05)。

在一具体实施方式中，所述涂料助剂中挥发性化学物质的总含量不高于0.01重量％，以涂料助剂总重量计。

在一具体实施方式中，所述涂料助剂中不含挥发性化学物质。

在一优选例中，所述助剂不含有VOC以外，也不含有APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)、不含有受限的重金属。

分散剂

乳胶漆中分散剂一般分为两大类：无机分散剂和有机分散剂。无机分散剂中用的最多的是聚磷酸盐类，如六偏磷酸钠、三聚磷酸钾、多聚磷酸钠和焦磷酸四钾。其作用的机理是通过氢键和化学吸附，起静电斥力稳定作用。有机分散剂包括聚丙烯酸盐类(主要为聚丙烯酸铵盐类)，聚苯乙烯/顺丁烯二酸盐类、聚异丁烯/顺丁烯二酸盐类等。他们的特点是，在颜料和填料表面产生强吸附或锚固作用，具有较长的分子链以形成空间位阻，链端具有水溶性，有的还辅有静电斥力，达到稳定的结果。要使分散剂具有良好的分散效果就必须严格控制分子量的大小，分子量太小，空间位阻不够，分子量太大会产生絮凝。

在一具体实施方式中，所述的分散剂为聚丙烯酸均聚物铵盐。

消泡剂

乳胶漆中所使用的乳液，分散剂消泡剂，增稠剂，杀菌剂等原料均含有表面活性剂。因此极易产生泡沫。泡沫阻碍了颜填料的分散，降低了设备的利用率，延长了生产周期，更严重的是给涂膜带来了许多缺陷，如缩孔，针孔等。一般认为消泡可分为以下四个过程：1、消泡剂吸附到泡沫的表面；2、消泡剂渗透到泡沫的表面；3、消泡剂在泡沫表面上扩散，并吸附表面活性剂；4、泡沫张力不平衡-破泡。根据这个机理消泡剂应具有以下特性：1、消泡剂的表面张力要小于需消泡液体自身的表面张力；2、在需要消泡的液体中的溶解度要尽量小；3、要有良好的分散性。4、不能与所要消泡的液体起反应，不能影响涂料中颜料的内聚力及乳液的稳定性。5、要有较强的扩散力。6、不能影响成品乳胶漆的性能。7、不能有不良气味。

在本发明的一个具体实施方式中，所述的消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂或其组合。更优选地，所述的消泡剂为有机硅类消泡剂和矿物油类消泡剂两者搭配使用，以保证提供快速长久的消泡稳定性(例如1∶1～2的重量比例)。

增稠剂

涂料增稠剂品种很多，主要有纤维素类、聚丙烯酸酯类增稠剂、聚氨酯类增稠剂和无机增稠剂四类。

纤维素类增稠剂有甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等，其中最常用的是羟乙基纤维素。纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周围水分子通过氢键缔合，提高了聚合物本身的流体体积，减少了颗粒自由活动的空间，从而提高了体系黏度。也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高，表现为在静态和低剪切有高黏度，在高剪切下为低黏度。这是因为静态或低剪切速度时，纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性；而在高剪切速度时，分子平行于流动方向作有序排列，易于相互滑动，所以体系黏度下降。

聚丙烯酸酯增稠剂基本上可分为两种：一种是水溶性的聚丙烯酸盐；另一种是丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物乳液增稠剂，这种增稠剂本身是酸性的，须用碱或氨水中和至pH8～9才能达到增稠效果，也称为丙烯酸碱溶胀增稠剂。聚丙烯酸类增稠剂其增稠机理是增稠剂溶于水中，通过羧酸根离子的同性静电斥力，分子链由螺旋状伸展为棒状，从而提高了水相的黏度。另外它还通过在乳胶粒与颜料之间架桥形成网状结构，增加了体系的黏度。

聚氨酯类增稠剂是近年来新开发的非离子型缔合型增稠剂。A.J.Reuvers对缔合型聚氨酯类增稠剂的增稠机理作了详细的研究。这类增稠剂的分子结构中引入了亲水基团和疏水基团，使其呈现出一定的表面活性剂的性质。当它的水溶液浓度超过某一特定浓度时，形成胶束，胶束和聚合物粒子缔合形成网状结构，使体系黏度增加。另一方面一个分子带几个胶束，降低了水分子的迁移性，使水相黏度也提高。这类增稠剂不仅对涂料的流变性产生影响，而且与相邻的乳胶粒子间存在相互作用，如果这个作用太强的话，容易引起乳胶分层。

无机增稠剂是一类吸水膨胀而形成触变性的凝胶矿物。主要有膨润土、凹凸棒土、硅酸铝等，其中膨润土最为常用。无机增稠剂膨润土是一种层状硅酸盐，吸水后膨胀形成絮状物质，具有良好的悬浮性和分散性，与适量的水结合成胶状体，在水中能释放出带电微粒，增大体系黏度。

在本发明的一个具体实施方式中，所述的增稠剂为聚氨酯类流变调节剂、纤维素类增稠剂或其组合物。具体地例如，所述的增稠剂为市售聚氨酯类流变调节剂(固含量为20％，无色半透明状，呈现类似牛顿流体态)、市售纤维素类增稠剂(纯天然生物稳定型纤维素；购自Aqulon的市售产品，商品名Natursol 250HBR)。

pH调节剂

本发明的pH调节剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如采用可用于丙烯酸涂料的pH调节剂。

在本发明的一个具体实施方式中，所述的pH调节剂为有机醇胺中和剂。

其他助剂

本发明还可以含有其他涂料助剂，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如防霉剂、防腐剂等。

本发明的防霉剂和防腐剂没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。

防霉剂的用量为0～1重量份，优选0.1～1重量份。

防腐剂的用量为0～1重量份，优选0.1～1重量份。

水

水的用量足以使得所述低气味可净化室内甲醛乳胶漆组合物稀释。通常稀释到使得乳胶漆的粘度达到所需要求即可。例如100-106KU，根据GB/T 9756-2008内墙涂料国家标准。通常，所需稀释量包括但不限于在20～30重量份之间。

长效抗菌超低挥发性内墙涂料及其制备方法

本发明所述的长效抗菌超低挥发性内墙涂料的制备方法包括如下步骤：

将权利要求1所述的组合物的各个组分进行混合，得到所述长效抗菌超低挥发性内墙涂料。

在一个具体实施方式中，所述长效抗菌超低挥发内墙涂料由包括以下步骤的方法制得：

a)将纯水放入分散罐内，转速控制在700-800转/分钟；

b)将分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂依次缓慢加入分散罐内分散15分钟；

c)然后依次加入各种颜填料；

d)然后加入pH调节剂，搅拌1分钟；

e)然后将转速控制在1400-1500转/分钟，分散20分钟；

f)然后加入少量纯水，进行降温；

g)然后加入成膜物质(乳液)；

h)然后加入冻融稳定剂；

i)然后依次加消泡剂、防霉剂、防腐剂分散2分钟；

j)最后加入纯水调节粘度到适合的粘度，即制成成品。

表1详细显示了长效抗菌ZERO-VOC高级内墙涂料中各组成原材料的名称、具体作用和重量百分比。

表1

本发明的优点

(1)本发明人针对本领域亟待解决的技术问题，也即使乳胶漆的有机挥发物质趋近为零，还要保持甚至提高产品的性能，同时赋予涂料漆膜长效的抗菌功能满足消费者对涂料环保和功能性的需求，为此，挑选自身成膜性优异的丙烯酸类乳液，降低乳液成膜对溶剂的依赖，通过选用的特殊表面活性剂的作用加上乳液自交联的技术解决不添加成膜助剂带来成膜性不好的关键问题；再通过添加EO嵌段的脂肪醇聚氧乙烯醚来做为冻融稳定剂，赋予涂料良好的抗冻性，与常规添加抗冻剂的涂料产品保持一样的冻融稳定性，保证涂料可以通过国标中对冻融循环的要求，其中成膜物质与冻融稳定剂的比例为特定比例，这种EO嵌段的脂肪醇聚氧乙烯醚冻融稳定剂可以有效改善乳液电解质稳定性和抗冻性，防止涂料中的水在低温结冰时对乳液的破坏，造成乳液破乳而无法使用。

(2)选用技术领先的高环保的涂料用功能性助剂，确保这些助剂中不含有APEO、不含有受限的重金属、不含有VOC，同时复配到涂料中起到助剂协同增效的作用；另外根据产品开发设定的要求，选择合适的颜料、填料搭配来满足其他性能要求，特别是国标内墙涂料对遮盖力的定量要求(优等品＞0.95)；同时考虑配方中没有任何溶剂支持对施工的影响，在满足遮盖力要求的前提下，把低温开裂、开放时间等内容一并带入开发过程中。

(3)乳液聚合物的分子链上的特殊官能团可以和银离子络合形成稳定的化合物，同时银离子又是一种安全、高效和环境友好的无机抗菌剂。通过将银离子络合到乳液上保证抗菌剂长效性和稳定性，同时解决传统银离子抗菌剂使漆膜变色的通病。

本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比，所述的聚合物分子量为数均分子量。

除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。

按下列标准测试材料性能：

“合成树脂乳液外墙涂料国家标准(GB)GB/T9755-2001”。

具体实施方式

下面通过实施例和对比例进一步说明本发明。

在以下实施和对比例中，长效抗菌ZERO-VOC高级内墙涂料，考察其冻融稳定性、成膜性、抗菌性

实施例1～3

按照表1a～c中的重量百分比准备好制备本发明产品的原材料。

首先将纯水放入分散罐内，转速控制在800-1000转/分钟；将分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂依次缓慢加入分散罐内分散15分钟；然后依次加入各种颜填料；然后加入PH调节剂，搅拌1分钟；然后将转速控制在1500-1800转/分钟，分散20分钟；然后加入少量纯水，进行降温；然后加入成膜物质；然后加入冻融稳定剂；然后依次加消泡剂、防霉剂、罐内防腐剂分散2分钟；最后加入纯水调节粘度到(100-102)KU，即制成成品。

对本发明产品进行耐水、耐碱、附着力、耐沾污、耐洗擦、低温开裂、抗菌型等性能测试，其中主要性能测试参照GB/T9756-2008内墙涂料国家标准，涂料气味评估按照立邦申请的涂料气味判断专利方法(专利申请号200710152159.5)进行评估，VOC测试方法参照GB18582-2008，抗菌防霉性测试参照HG/T 3950-2007《漆膜抗菌防霉测试方法》。

测试结果见表2。

表2

由上述表2对本发明产品进行耐水、耐碱、附着力、耐擦洗、抗菌性、低温抗裂等性能测试数据说明无论在单一性能上，还是在综合性能上，本发明的长效抗菌ZERO-VOC高级内墙涂料的产品性能优异，产品气味低、零VOC、附着力好等突出特点使产品成为适合内墙广泛使用的新型环保抗菌涂料。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种长效抗菌超低挥发性内墙涂料组合物，其特征在于，所述组合物主要由以下重量组分组成：

成膜物质35.0～40.0重量份；其中所述成膜物质为含有可稳定络合银离子的官能团的丙烯酸共聚物乳液；

冻融稳定剂0.4～0.6重量份，所述冻融稳定剂为长链环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；

颜填料35.0～40.0重量份；

涂料助剂5～7重量份；

可接受量的水；

所述组合物中挥发性化学物质的总含量(VOC)不高于0.01重量％，以组合物总重量计。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述成膜物质的乳液粒径分布为100～120nm，固体组成物在47～53％之间，银离子络合度≥5％，玻璃化温度Tg在5～7℃之间，最低成膜温度MFFT在-2～0℃之间。

3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述冻融稳定剂为长链的环氧乙烷(EO)嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚；化学结构

其中n＝90～100。

4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述涂料助剂选自分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、pH调节剂、防霉剂、防腐剂或其组合。

5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述涂料助剂中挥发性化学物质的总含量不高于0.01重量％，以涂料助剂总重量计。

6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述涂料助剂中不含挥发性化学物质。

7.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述涂料助剂中各组成的重量比例为：分散剂∶润湿剂∶消泡剂∶增稠剂∶pH调节剂∶防霉剂∶防腐剂＝(1.0±0.1)∶(0.5±0.1)∶(0.9±0.1)∶(2.5±0.2)∶(0.2±0.05)∶(0.5±0.1)∶(0.1±0.05)。

8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，

所述的分散剂为聚丙烯酸均聚物铵盐；

或所述的消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂或其组合；

所述的增稠剂为聚氨酯类流变调节剂、纤维素类增稠剂或其组合；或

所述pH调节剂为有机醇胺。

9.一种如权利要求1所述的组合物制得的长效抗菌超低挥发性内墙涂料。

10.一种如权利要求9所述的长效抗菌超低挥发性内墙涂料的制备方法，包括如下步骤：

将权利要求1所述的组合物的各个组分进行混合，得到所述长效抗菌超低挥发性内墙涂料。