CN102193250A - 液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物和液晶显示元件。本发明提供了一种视角宽，液晶分子的响应速度快，显示特性和长期可靠性优异的液晶显示元件的制造方法。上述液晶显示元件制造方法的特征在于，经过如下工序：在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂布含有：(A)具有下式(A-I)所表示基团的聚酰胺酸和/或聚酰亚胺，以及(B)有机溶剂的聚合物组合物，形成涂膜，将形成上述涂膜的一对基板通过液晶分子的层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒，在具有上述一对基板的导电膜之间施加电压的状态下，向上述液晶盒进行光照射的工序，
Figure DSA00000444274100011
(在式(A-I)中，R为氢原子或甲基，Y1和Y2各自独立地为氧原子或硫原子)。

Description

液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物和液晶显示元件。更详细地说，涉及用于制造视角宽，响应速度快的液晶显示元件的新方法。
背景技术
在液晶显示元件中，作为垂直取向方式，目前已知的MVA(多畴垂直取向)型面板，在液晶面板中形成突起物，由此限定液晶分子的倾斜方向，从而能扩大视角。然而，根据该方式，无法避免由于突起物导致的透光率和对比度的不足，此外，存在液晶分子的响应速度缓慢这样的问题。
近年来，为了解决如上述MVA型面板的问题，提出了PSA(聚合物稳定取向)方式。PSA方式，有以下技术：在由具有图案状导电膜的基板和具有无图案的导电膜基板构成的一对基板的缝隙，或由带有两张图案状导电膜构成的一对基板的缝隙中挟持含有聚合性化合物的液晶组合物，在导电膜之间施加电压的状态下照射紫外线，将聚合性化合物聚合，由此体现出预倾角特性，控制液晶取向方向。根据该技术，通过使导电膜为特定结构，从而能扩大视角，实现液晶分子响应的高速化，也能解决在MVA型面板中不可避免的透光率和对比度不足的问题。然而，在PSA方式中发现，为了将上述聚合性化合物聚合，例如，必须照射100,000J/m2这样大量的紫外线，因此，会产生液晶分子分解这样的麻烦，除 此之外，通过紫外线照射也没有聚合的未反应化合物残留在液晶层中，这两点相结合，会产生显示不均匀，对电压保持特性产生不好的影响，或在面板的长期可靠性上产生问题，尚未实现实用。
相反，非专利文献1，提出了使用由反应性介晶的聚酰亚胺类液晶取向剂形成的液晶取向膜的方法。根据非专利文献1，具有通过该方法形成的液晶取向膜的液晶取向元件的液晶分子的响应速度较高。然而，在非专利文献1中，对于需要以什么量使用该反应性介晶的方针，完全没有任何记载，此外，仍然需要大量必需的紫外线照射量，对于显示特性，尤其是电压保持特性的悬念还没有揭开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-107544号公报
非专利文献
非专利文献1：Y.-J.Lee et.al.SID 09DIGEST，p.666(2009)
非专利文献2：T.J.Scheffer et.al.J.Appl.Phys.vo.19，p.2013(1980)
发明内容
本发明是鉴于上述事情做出的，其目的在于提供一种视角宽，液晶分子的响应速度快，显示特性和长期可靠性优异的液晶显示元件的制造方法。
根据本发明，本发明的上述课题通过如下的液晶显示元件的制造方法实现：
其经过如下工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂布含有：(A)由具有下式(A-I)所表示基团的聚酰胺酸和具有上式(A-I)表示 基团的聚酰亚胺构成的群中选出的至少一种聚合物，以及(B)有机溶剂的聚合物组合物，形成涂膜，将形成上述涂膜的一对基板通过液晶分子层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒，在具有上述一对基板的导电膜之间施加电压的状态下，向上述液晶盒进行光照射的工序，
Figure BSA00000444274300031
在式(A-I)中，R为氢原子或甲基，Y1和Y2各自独立地为氧原子或硫原子。
通过本发明方法制备的液晶显示元件，视角宽，液晶分子的响应速度快，能显示出足够的透光率和对比度，显示特性优异，基于此，即使长时间连续驱动，也不会损坏显示特性。
此外，根据本发明的方法，能减少照射中需要的光线的量，因此没有液晶分子分解的问题，还能减少液晶显示元件的制造成本。
因此，通过本发明的方法制造的液晶显示元件在性能方面和成本方面两者中，均比目前已知的液晶显示元件优异，可以优选在各种用途中使用。
附图说明
图1是表示通过实施例和比较例制备的具有形成图案透明导电膜的液晶盒中，透明导电膜的图案的说明图。
图2是表示通过实施例制备的具有形成图案透明导电膜的液晶盒中，透明导电膜的图案的说明图。
图3是表示通过实施例制备的具有形成图案透明导电膜的液 晶盒中，透明导电膜的图案的说明图。
具体实施方式
<聚合物组合物>
在本发明的方法中使用的聚合物组合物包含：
由具有上式(A-I)表示基团的聚酰胺酸和具有上式(A-I)表示基团的聚酰亚胺构成的群中选出的至少一种聚合物(以下，称为“聚合物(A)”)和(B)有机溶剂。
[聚合物(A)]
本发明中使用的聚合物(A)，具有上式(A-I)表示的基团。上式(A-I)中的Y1和Y2各自优选为氧原子。
聚合物(A)优选在0.4～3.0mmol/g的范围内，更优选在1.0～2.5mmol/g的范围内含有上式(A-I)表示的基团。
聚合物(A)除了上式(A-I)表示的基团以外，优选还含有下式(P)所表示的基团，
Figure BSA00000444274300041
在式(P)中，RI是碳原子数为4～40的烷基或碳原子数为4～40的氟代烷基，或是具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基；ZI为单键、*-O-、*-COO-、*-OCO-(其中，带有“*”的连接键在RI侧，
RII为亚环己基或亚苯基，
ZII为单键或*-(CH2)n5-(其中，带有“*”的连接键在RI侧，n5为1～5的整数)，
n1为1～5的整数，
其中，在n1为2以上时，存在的多个RII和ZII可以各自地彼 此相同或不相同，
n2为0或1；
ZIII为*-O-、*-COO-、或*-OCO-(其中，带有“*”的连接键在RI侧)，
n3为0～2的整数，
n4为0或1。
作为上式(P)中RI的碳原子数为4～40的烷基，优选为碳原子数为6～40的直链烷基，具体地说，可以列举例如正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基等；
作为碳原子数为4～40的氟代烷基，优选碳原子数为4～20的直链氟代烷基，具体地说，可以列举例如3-(三氟甲基)丙基、4-(三氟甲基)丁基、6-(三氟甲基)己基、10-(三氟甲基)癸基、3-(五氟乙基)丙基、4-(五氟乙基)丁基、8-(五氟乙基)辛基等；
作为具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基，可以分别列举例如胆甾烷基、胆甾醇基、羊毛甾烷基等。
上式(P)中RII的亚环己基和亚苯基，各自优选为1，4-亚环己基和1，4-亚苯基。
上式(P)中的n 1优选为1～4的整数。
作为上式(P)中-(RII-ZII)n1-表示的2价基团，在n1为1的情况下，作为优选的基团，可以列举例如1，4-亚苯基、1，2-亚环己基等；
在n1为2的情况下，作为优选的基团，可以列举例如4，4’-亚联苯基、4，4’-二亚环己基、下式各自表示的基团等，
(在上式中，带有“*”的连接键在RI侧)；
在n1为3的情况下，作为优选的基团，可以列举下式表示的基团等，
Figure BSA00000444274300062
(在上式中，带有“*”的连接键在RI侧)；
在n1为4的情况下，作为优选的基团，可以列举下式表示的基团等，
Figure BSA00000444274300063
(在上式中，带有“*”的连接键在RI侧)。
上式(P)中的n3优选为2。作为ZII为*-(CH2)n5-情况下的n5，优选为1或2。
聚合物(A)优选在0.7mmol/g以下的范围内，更优选在0.1～ 0.5mmol/g的范围内含有上式(P)表示的基团。
只要满足上述条件，对聚合物(A)就没有特别的限定，可以是由例如：
(A-1)四羧酸二酐与包含具有上式(A-I)表示的基团和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸(以下，称为“聚合物(A-1)”)、
(A-2)将上述聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺(以下，称为“聚合物(A-2)”)、
(A-3)将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸，与具有上式(A-I)表示的基团和环氧基的化合物反应得到的聚合物(以下，称为“聚合物(A-3)”)、
(A-4)将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸，脱水闭环得到的聚酰亚胺与具有上式(A-I)表示基团和环氧基的化合物反应得到的聚合物(以下，称为“聚合物(A-4)”)构成的群中选出的至少一种。
{聚合物(A-1)}
上述聚合物(A-1)可以通过将四羧酸二酐与包含具有上式(A-I)表示的基团和两个氨基的化合物(以下，称为“二胺(A-I)”)的二胺反应而合成。这里，作为二胺，通过使用除了上述二胺(A-I)以外，还包含具有上式(P)表示的基团和两个氨基的化合物(以下，称为“二胺(P)”)的二胺，从而能获得同时具有上式(A-I)表示的基团和上式(P)表示的基团的聚合物(A-1)。
作为用于合成聚合物(A-1)的四羧酸二酐，可以列举例如脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为它们的具体例，作为脂肪族四羧酸二酐，可以列举例如丁烷四羧酸二酐等；作为脂环式四羧酸二酐，可以列举例如1，2，3，4-环 丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧杂四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷基-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一碳-3，5，8，10-四酮等；
作为芳香族四羧酸二酐，可以列举例如均苯四酸二酐等，除此之外，还可以使用日本特愿2009-157556号申请中记载的四羧酸二酐。
作为用于合成上述聚合物(A-1)的四羧酸二酐，其中，优选仅使用脂环式四羧酸二酐，或使用脂环式四羧酸二酐与芳香族四羧酸二酐的混合物。使用后者时，脂环式四羧酸二酐占全部四羧酸二酐中的比例优选为20mol％以上，更优选为40mol％以上。
用于合成聚合物(A-1)的二胺，包含上述二胺(A-I)，优选还含有二胺(P)。
作为二胺(A-I)，优选为具有下式(A-I-1)所表示的结构和两个氨基的化合物，
Figure BSA00000444274300081
(在(A-I-1)中，R与上式(A-I)定义相同，X为单键、氧原子或*-COO-，其中，带有“*”的连接键与苯环键合)
作为其具体例，可以列举例如苯甲酸3，5-二氨基(2’-丙烯酰 基氧基)乙酯、苯甲酸3，5-二氨基(2’-甲基丙烯酰基氧基)乙酯、4，4’-二(2-(2’-丙烯酰基氧基)乙基-4-氨基-苯氧基)-联苯、4，4’-二(2-(2’-甲基丙烯酰基氧基)乙基-4-氨基-苯氧基)-联苯、2，4-二氨基(2’-丙烯酰基氧基)乙氧基苯、2，4-二氨基(2’-甲基丙烯酰基氧基)乙氧基苯等，可以使用选自其中的至少一种。作为二胺(A-I)，优选使用苯甲酸3，5-二氨基(2’-甲基丙烯酰基氧基)乙酯。
作为上述二胺(P)，优选具有上式(P)表示基团的芳香族二胺，作为其具体例，可以列举例如十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾醇氧基-3，5-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷、3，5-二氨基苯甲酸胆甾醇、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷等，可以使用其中的一种或两种以上。作为本发明中的特定二胺，特别优选使用选自十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯和胆甾醇氧基-3，5-二氨基苯的至少一种。
作为用于合成聚合物(A-1)的二胺，可以仅使用如上述的二胺(A-I)、或仅是二胺(A-I)和二胺(P)、或除了二胺(A-I)、或二胺(A-I)和二胺(P)以外，还联用其他的二胺。
作为能在其中使用的其他二胺，为同时没有上式(A-I)表示基团和上式(P)表示基团的二胺(以下，称为“其他二胺(1)”)，可以是脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等，但与上述二胺(A-I)或二胺(P)不相关。作为这些具体例，作为脂肪族二胺，可以列举例如间二甲苯二胺、1，3-丙二胺、四亚甲基 二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等；
作为脂环式二胺，可以列举例如1，4-二氨基环己烷、4，4’-亚甲基二(环己基胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷等；
作为芳香族二胺，可以列举例如对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对苯二异亚丙基)二(苯胺)、4，4’-(间苯二异亚丙基)二(苯胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基联苯胺等；
作为二氨基有机硅氧烷，可以分别列举例如1，3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等，除此之外，还可以使用后述的二胺(C)，进一步还可以使用日本特愿2009-157556号申请中记载的二胺。
作为其他二胺(1)，可以使用其中的一种以上。
作为用于合成聚合物(A-1)的二胺，优选相对于全部二胺，含有20mol％以上，更优选含有30～80mol％，特别优选含有40～70mol％如上述的二胺(A-I)。
作为用于合成聚合物(A-1)的二胺，优选相对于全部二胺，含有70mol％以下，更优选含有10～60mol％，特别优选含有20～50mol％如上述的二胺(P)。
为用于合成聚合物(A-1)的二胺，优选相对于全部二胺，含 有70mol％以下，更优选含有10～60mol％，特别优选含有10～50mol％如上述的其他二胺(1)。
向聚合物(A-1)的合成反应供应的四羧酸二酐与二胺的使用比例，优选相对于1当量二胺的氨基，四羧酸二酐的酸酐基为0.2～2当量，更优选为0.3～1.2当量。
其中，在合成聚合物(A-1)时，还可以使用如上述的四羧酸二酐和二胺，以及适当的分子量调节剂，从而合成末端修饰型的聚合物。通过形成该末端修饰型的聚合物，从而能在不损害本发明的效果下，进一步改善聚合物组合物的涂布性(印刷性)。
作为上述分子量调节剂，可以列举例如酸单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。作为这些物质的具体例，
作为酸单酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；
作为单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等；
作为单异氰酸酯化合物，可以列举例如苯基异氰酸酯、萘基异氰酸酯等。
分子量调节剂的使用比例相对于总计100重量份使用的四羧酸二酐和二胺，优选为10重量份以下。
聚合物(A-1)的合成反应优选在有机溶剂中，优选在-20℃～150℃，更优选在0～100℃下进行优选0.1～24小时，更优选0.5～12小时。
其中，作为有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基砜、γ-丁内酯、四甲基尿素、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；间甲酚、 二甲酚、苯酚、卤代苯酚等苯酚性溶剂。有机溶剂的使用量(a)优选，四羧酸二酐和二胺的总量(b)，相对于反应溶液的总量(a+b)，为0.1～30重量％的量。
如上获得溶解了聚合物(A-1)的反应溶液。
该反应溶液可以直接供应于聚合物组合物的制备，也可以在将反应溶液中所含的聚合物(A-1)分离后，供应于聚合物组合物的制备，或在将分离的聚合物(A-1)精制后，供应于聚合物组合物的制备中。在将聚合物(A-1)脱水闭环，形成聚合物(A-2)的情况下(后述)，可以将上述反应溶液直接供应于脱水闭环反应中，可以在将反应溶液中所含的聚合物(A-1)分离后，供应于脱水闭环反应中，或者也可以在将分离的聚合物(A-1)精制后，供应于脱水闭环反应中。聚合物(A-1)的分离和精制可以根据公知的方法进行。
{聚合物(A-2)}
上述聚合物(A-2)可以通过将如上述合成的作为聚合物(A-1)的聚酰胺酸脱水闭环，酰亚胺化而获得。其中，作为前体的聚合物(A-1)，通过使用除了上述二胺(A-1)以外，还具有上式(P)表示基团的聚合物，从而能获得同时具有上式(A-1)表示基团和上式(P)表示基团的聚合物(A-2)。
本发明中的聚合物(A-2)可以是将聚合物(A-1)具有的全部酰胺酸结构脱水闭环的完全酰亚胺化物，也可以是仅将酰胺酸结构的一部分脱水闭环，酰胺酸结构和酰亚胺环结构并存的酰亚胺化物。本发明中的聚合物(A-2)优选其酰亚胺化率为40％以上。该酰亚胺化率以百分比表示，相对于作为聚合物(A-2)的酰亚胺化聚合物的酰胺酸结构的数量与酰亚胺环结构的数量的总和，酰亚胺环结构的数量所占的比例。
聚合物(A-1)的脱水闭环，优选通过加热聚合物(A-1)的方法，或通过在有机溶剂中溶解聚合物(A-1)，在该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，根据需要进行加热的方法进行。其中，优选后者的方法。
在溶解上述聚合物(A-1)的溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用量相对于1mol聚酰胺酸的酰胺酸结构，优选为0.01～20mol。作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。脱水闭环催化剂的使用量相对于使用的1mol脱水剂，优选为0.01～10mol。作为在脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举作为在聚合物(A-1)的合成中使用的溶剂所例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为0～180℃，更优选为10～150℃。反应时间优选为1.0～120小时，更优选为2.0～30小时。
由此获得含有聚合物(A-2)的反应溶液。该反应溶液可以直接将其供应至聚合物组合物的制备中，也可以在由反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后，供应至聚合物组合物，还可以在分离聚合物(A-2)后供应至聚合物组合物的制备中，或在将分离的聚合物(A-2)精制后，供应至聚合物组合物的制备中。这些精制操作可以通过公知的方法进行。
{聚合物(A-3)}
上述聚合物(A-3)，是将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺(以下，称为“二胺(C)”)反应得到的聚酰胺酸(以下，称为“聚合物(A-3a)”)，与具有上式(A-I)表示基团和环氧基的化合物(以下，称为“化合物(E)”)反应而合成。其中，作为二胺，通过使用除了上述二胺(C)以外，还含有如上述二胺(P) 的二胺，从而能获得同时具有上式(A-I)表示基团的上式(P)表示基团的聚合物(A-2)。
作为用于合成聚合物(A-3a)的四羧酸二酐，可以使用作为用于合成聚合物(A-1)的四羧酸二酐而在上述例示的物质。优选的四羧酸二酐的种类和优选使用的比例与聚合物(A-1)的情况相同。
作为用于合成聚合物(A-3a)的二胺(C)，可以列举例如3，5-二氨基苯甲酸、1-(2，4-二氨基苯基)-哌嗪-4-羧酸、4，4’-二氨基联苯基-2，2’-羧酸、3，5-二(4-氨基苯氧基)苯甲酸等，可以使用选自其中的至少一种。
作为优选用于合成聚合物(A-3a)的二胺(P)，可以使用作为用于合成聚合物(A-1)的二胺(P)而在上述例示的物质。
作为用于合成聚合物(A-3a)的二胺，可以仅使用如上述的二胺(C)，或仅使用二胺(C)和二胺(P)，或除了二胺(C)、或二胺(C)和二胺(P)以外，还联用其他二胺。
能在其中使用的其他二胺，是没有上式(C)表示的基团和上式(P)表示的基团的二胺(以下，称为“其他二胺(2)”)，可以是脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等，但与上述二胺(C)和二胺(P)不相关。作为其例子，可以列举作为其他二胺(1)的具体例，在上述例示的化合物中，除去符合二胺(C)的化合物，此外，还可以使用二胺(A-I)。作为其他二胺(2)，可以使用其中的一种以上。其他二胺(2)优选不包含二胺(A-I)。
用于合成聚合物(A-3a)的二胺优选相对于全部二胺，含有30mol％以上，更优选含有40～90mol％，特别优选含有50～80mol％如上述的二胺(C)。
用于合成聚合物(A-3a)的二胺优选相对于全部二胺，含有 70mol％以下，更优选含有10～60mol％，特别优选含有15～50mol％如上述的二胺(P)。
用于合成聚合物(A-3a)的二胺优选相对于全部二胺，含有60mol％以下，更优选含有10～50mol％，特别优选含有10～40mol％如上述的其他二胺(2)。
聚合物(A-3a)的合成，除了使用如上述的四羧酸二酐和二胺以外，与聚合物(A-1)的合成同样进行。由此得到的含有聚合物(A-3a)的溶液可以将其直接，或将所含的聚合物(A-3a)分离，或在分离和精制后，供应于与化合物(E)的反应中。
然后，通过使聚合物(A-3a)与化合物(E)反应，从而能获得聚合物(A-3)。
作为其中使用的化合物(E)，可以使用作为环氧基，具有氧杂环丙烷基(1，2-环氧基)的化合物和氧杂环丁烷基(1，3-环氧基)的化合物。作为具有氧杂环丙烷基的化合物(E)，可以列举例如缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、甲基缩水甘油基丙烯酸酯、甲基缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油基醚、甲基丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油基醚、丙烯酸2-羟基乙酯缩水甘油基醚、甲基丙烯酸2-羟基乙酯缩水甘油基醚、丙烯酸3-羟基丙酯缩水甘油基醚、甲基丙烯酸3-羟基丙酯缩水甘油基醚、2-(4-乙烯基-苄氧基甲基)氧杂环丙烷、丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯、3-乙烯基-7-氧杂-双环[4.1.0]庚烷等；作为具有氧杂环丁烷基的化合物(E)，可以列举例如丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、3-丙烯酰氧基甲基-3-乙基-氧杂环丁烷等，可以使用选自其中的至少一种。作为本发明中的化合物(E)，优选使用选自缩水甘油基丙烯酸酯、缩 水甘油基甲基丙烯酸酯、甲基缩水甘油基丙烯酸酯、甲基缩水甘油基甲基丙烯酸酯、2-(4-乙烯基苄氧基甲基)氧杂环丙烷、丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯和甲基丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯中的至少一种。
作为化合物(E)的使用比例，相对于来自1mol聚合物(A-3a)中的二胺(C)的羧基，优选为0.1～1.0mol，更优选为0.4～0.8mol。
聚合物(A-3a)与化合物(E)的反应优选在有机溶剂中，根据需要，在催化剂的存在下进行。
作为其中使用的有机溶剂，可以使用与作为聚合物(A-1)的合成中使用的有机溶剂而在上述例示相同的溶剂。有机溶剂的使用比例优选反应溶液的固体成分浓度(反应溶液中有机溶剂以外成分的总重量占反应溶液全部重量的比例)为5～30重量％。
作为上述催化剂，是能促进环氧基开环反应的催化剂，可以列举例如叔胺、季铵盐、烷基尿素、咪唑化合物等。作为其具体例，
作为叔胺，可以列举例如二甲基苄基胺等；
作为上述季铵盐，可以列举例如四丁基溴化铵、四丁基氯化鏻、四苯基溴化鏻、六甲基磷酰三胺等；
作为上述烷基尿素，可以列举例如3-(3’，4’-二氯苯基)-1，1-二甲基尿素等；
作为上述咪唑化合物，可以列举例如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基咪唑等。
催化剂的使用比例相对于100重量份使用的聚合物(A-3a)，优选为10重量份以下，更优选为0.001～2重量份，其中，在聚合物(A-3a)的合成后，在含有聚合物(A-3a)的溶液中加入化合物(E)，直接进行下阶段的反应，这从操作顺序简单的观点上来看， 是优选的。
聚合物(A-3a)与化合物(E)的反应温度优选为70～110℃，更优选为75～90℃。反应时间优选为2～15小时，更优选为5～10小时。
另外，在聚合物(A-3a)与化合物(E)的反应中，即使化合物(E)的一部分与聚合物(A-3a)的酰胺酸结构的羧酸反应，也不会损害本发明的效果。
由此获得含有聚合物(A-3)的反应溶液。该反应溶液可以将其直接供应于聚合物组合物的制备中，也可以从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后，供应于聚合物组合物的制备中，也可以在分离聚合物(A-3)后，供应于聚合物组合物的制备中，或在将分离的聚合物(A-3)精制后，供应于聚合物组合物的制备中。这些精制操作方法可以根据公知的方法进行。
{聚合物(A-4)}
聚合物(A-4)，是将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺(以下，称为“聚合物(A-4a)”)与具有上式(A-I)表示基团和环氧基的化合物(E)反应而合成。
上述聚合物(A-4a)可以通过将上述聚合物(A-3a)脱水闭环，进行酰亚胺化而得到。使聚合物(A-3a)脱水闭环的反应，可以与以上描述的作为将聚合物(A-1)脱水闭环，获得聚合物(A-2)的情况相同。聚合物(A-4a)的优选酰亚胺化率也与聚合物(A-2)的情况相同。
由此获得的聚合物(A-4a)与化合物(E)的反应，可以与以上描述的作为聚合物(A-3a)与化合物(E)的反应相同进行。
另外，在聚合物(A-4a)与化合物(E)的反应中，即使化合物(E) 的一部分与聚合物(A-3a)中存留的酰胺酸结构的羧酸反应，也不会损害本发明的效果。
由此获得含有聚合物(A-4)的反应溶液。该反应溶液可以将其直接供应于聚合物组合物的制备中，也可以从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后，供应于聚合物组合物的制备中，也可以在分离聚合物(A-4)后，供应于聚合物组合物的制备中，或在将分离的聚合物(A-4)精制后，供应于聚合物组合物的制备中。这些精制操作方法可以根据公知的方法进行。
[其他成分]
本发明中使用的聚合物组合物含有如上述的聚合物(A)和后述的(B)有机溶剂，但只要不损害本发明的效果，就还可以含有除此之外的其他成分。
作为其他成分，可以列举例如上述聚合物(A)以外的聚合物(以下，称为“其他聚合物”)等。
上述其他聚合物为没有上式(A-I)表示基团的聚合物，可以列举例如没有上式(A-I)表示基团的聚酰胺酸、聚酰亚胺等。
作为其他聚合物的使用比例，相对于聚合物的总和(是聚合物(A)和其他聚合物的总和。以下相同)，优选为95重量份以下，更优选为85重量份以下。
[(B)有机溶剂]
作为本发明中的(B)有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二 甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、二异丁基酮、异戊基丙酸酯、异戊基异丁酸酯、二异戊基醚等。
[聚合物组合物]
本发明中使用的聚合物组合物，优选将如上述的聚合物(A)、或将聚合物(A)与任选使用的其他成分的组合物，溶解在如上述的(B)有机溶剂中，形成溶液而制备。
作为(B)有机溶剂的使用比例，优选使聚合物组合物的固体成分浓度(聚合物组合物中(B)有机溶剂以外的成分的总重量占聚合物组合物全部重量的比例)为1～15重量％，更优选为1.5～8重量％。
<液晶显示元件的制造方法>
本发明液晶显示元件的制造方法的特征在于，其经过如下工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂布如上述的聚合物组合物，从而形成涂膜，
将上述形成涂膜的一对基板通过液晶分子的层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒，
在上述具有一对基板的导电膜间施加电压，在该状态下向上述液晶盒进行光照射。
这里，作为基板，可以使用由例如浮法玻璃、钠钙玻璃等；如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯的塑料等构成的透明基板等。
作为上述导电膜，优选使用透明导电膜，可以使用例如由SnO2构成NESA(注册商标)膜、由In2O3-SnO2构成的ITO膜等。该导电膜分别优选划分为多个区域的图案状导电膜。只要为该导电膜 结构，则在导电膜间施加电压时(后述)，通过在各个区域中施加不同的电压，从而能在各区域中改变液晶分子预倾角的方向，由此能进一步提高视角特性。
为了在该基板的导电膜上涂布聚合物组合物，可以通过例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等适当的涂布方法进行。在涂布后，将该涂布面预先加热(预烘焙)、然后煅烧(后烘焙)，从而形成涂膜。预烘焙的条件例如在40～120℃下进行0.1～5分钟，后烘焙的条件优选在120～300℃，更优选在150～250℃下，优选进行5～200分钟，更优选进行10～100分钟。后烘焙后涂膜的膜厚优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。
由此形成的涂膜可以直接供应于以下工序的液晶盒的制造中，或在液晶盒的制造中，根据需要，先对涂膜面进行打磨处理。该打磨处理可以对涂膜面，用包括了例如尼龙、人造丝、棉花等纤维构成的布的辊在一定方向上摩擦进行。其中，如在专利文献1(日本特开平5-107544号公报)中记载的，一旦在打磨处理后，在部分涂膜面上形成抗蚀剂膜，进一步在与之前的打磨处理不同的方向上进行打磨处理，然后进行除去抗蚀剂膜的处理，在每个区域中形成不同的研磨方向，从而能进一步改善所得液晶显示元件的视角特性。
然后，将上述形成涂膜的一对基板通过液晶分子层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒。
作为这里使用的液晶分子，优选具有负的介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯类液晶、哒嗪类液晶、席夫碱类液晶、氧化偶氮类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶等。液晶分子的层的厚度优选为1～5μm。
为了使用该液晶制造液晶盒，可以列举例如以下两种方法。
作为第一种方法，可以通过间隙(盒间隙)将两张基板分别对向设置，使各个液晶取向膜对向，使用密封剂将两张基板的周边部分贴合，向通过基板表面和密封剂划分的单元缝隙内注入填充液晶后，通过密封注入孔，从而能制造液晶盒。或者作为第二方法，在形成液晶取向膜的两张基板中的一张基板上的规定部位中，例如通过涂布紫外光固化性的密封剂，再在液晶取向膜上滴入液晶，然后贴合其他基板，使液晶取向膜对向，且在整个基板面上张开，然后在基板的整个面上照射紫外光，使密封剂固化，从而制造液晶盒。
然后，在上述具有一对基板的导电膜之间施加电压，在该状态下对上述液晶盒进行光照射。
其中施加的电压可以是例如5～50V的直流或交流。
作为照射的光，可以使用包含例如150～800nm波长光的紫外线和可见光线，优选包含300～400nm波长光的紫外线。作为照射光的光源，可以使用例如低压水银灯、高压水银灯、重氢灯、金属卤化物灯、氩气共振灯、氙气灯、激态原子激光等。上述优选波长区域的紫外线可以通过将上述光源与例如滤光器、衍射晶格等联用的方法等获得。作为光的照射量，优选为1,000J/m2以上，不足100,000J/m2，更优选为1,000～50,000J/m2。在目前已知的PSA模式的液晶显示元件的制造中，必须照射100,000J/m2左右的光，但在本发明的方法中，即使在光照射量为50,000J/m2以下，甚至在10,000J/m2以下的情况下，也能获得期望的液晶显示元件，除了能减少液晶显示元件的制造成本以外，还能回避由于强光照射引起的电特性的降低、长期可靠性的降低。
此外，通过在进行了如上述处理后的液晶盒的外侧表面上贴付偏光板，从而能获得液晶显示元件。作为这里使用的偏光板， 可以列举用乙酸纤维素保护膜挟持的偏光板，该偏光板是将聚乙烯醇衍射取向并吸收了碘的被称为“H膜”的偏光膜，或由H膜自身构成的偏光板等。
实施例
<聚合物(A)的合成例>
合成例1
在800g N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中溶解作为四羧酸二酐的110g(0.50mol)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐以及作为二胺的49g(0.15mol)对苯二胺、49g(0.30mol)3，5-二氨基苯甲酸和26g(0.05mol)3(3，5-二氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷，在60℃下反应6小时，获得含有聚酰胺酸的溶液。少量取出所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，形成聚酰胺酸浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。
在上述得到的聚酰胺酸溶液中再加入1,800g NMP，添加80g吡啶和100g乙酸酐，在110℃下进行脱水闭环反应4小时。在脱水闭环反应后，将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换(通过本操作，可以将在酰亚胺化反应中使用的吡啶和乙酸酐排除体系外，以下相同)，从而获得含有酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺的溶液。
然后，在上述得到的聚酰亚胺溶液中添加36g(0.25mol)缩水甘油基甲基丙烯酸酯，在80℃下反应8小时，从而获得含有约15重量％聚合物(A-4-1)的溶液。
合成例2
在800g NMP中溶解作为四羧酸二酐的110g(0.50mol)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐以及作为二胺的49g(0.15mol)对苯二胺、49g(0.30mol)3，5-二氨基苯甲酸和26g(0.05mol)3(3，5-二氨基苯 甲酰基氧基)胆甾烷，在60℃下反应6小时，获得含有聚酰胺酸的溶液。少量取出所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，形成聚酰胺酸浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。
在上述得到的聚酰胺酸溶液中再加入1,800g NMP，添加80g吡啶和100g乙酸酐，在110℃下进行脱水闭环反应4小时。在脱水闭环反应后，将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，从而获得含有酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺的溶液。
然后，在上述得到的聚酰亚胺溶液中添加49g(0.25mol)甲基丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯，在80℃下反应8小时，从而获得含有约15重量％聚合物(A-4-2)的溶液。
合成例3
在750g NMP中溶解作为四羧酸二酐的110g(0.50mol)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐以及作为二胺的16g(0.15mol)对苯二胺、79g(0.30mol)苯甲酸3，5-二氨基(2’-甲基丙烯酰基氧基)乙酯和26g(0.05mol)3(3，5-二氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷，在60℃下反应6小时，获得含有聚酰胺酸的溶液。少量取出所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，形成聚酰胺酸浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为59mPa·s。
在上述得到的聚酰胺酸溶液中再加入1,800g NMP，添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下进行脱水闭环反应4小时。在脱水闭环反应后，将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，从而获得含有约15重量％酰亚胺化率约为50％的聚合物(A-2-1)的溶液。
少量取出所得聚合态溶液，加入NMP，形成聚合物浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为67mPa·s。
<比较合成例>
比较合成例1
在750g NMP中溶解作为四羧酸二酐的110g(0.50mol)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐以及作为二胺的49g(0.45mol)对苯二胺和26g(0.05mol)3(3，5-二氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷，在60℃下反应6小时，获得含有聚酰胺酸的溶液。少量取出所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，形成聚酰胺酸浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为58mPa·s。
在上述得到的聚酰胺酸溶液中再加入1,800g NMP，添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下进行脱水闭环反应4小时。在脱水闭环反应后，将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，从而获得含有约15重量％酰亚胺化率约为50％的聚合物(a-1)的溶液。
少量取出所得聚合物溶液，加入NMP，形成聚合物浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为69mPa·s。
<其他聚合物的合成>
合成例4
在由370g NMP和3,300g γ-丁内酯构成的混合溶剂中溶解作为四羧酸二酐的200g(1.0mol)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和作为二胺的210g(1.0mol)2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯，在40℃下反应3小时，从而获得含有10重量％的聚酰胺酸(a-2)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为160mPa·s。
实施例1
<聚合物组合物的制备>
在含有作为聚合物(A)的上述合成例1得到的聚合物(A-4-1)的溶液中，加入作为有机溶液的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，形成BC浓度相对于全部有机溶剂为20重量％，固定成分浓度为6.0重量％的溶液。使用孔径1μm的过滤器 过滤该溶液，从而制备聚合物组合物。
<液晶盒的制造>
使用上述制备的聚合物组合物，改变透明电极的图案(两种)和紫外线照射量(三个水平)，共制备6个液晶显示元件，如下进行评价。
[具有无图案的透明电极的液晶盒的制造]
使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株)制造)，将上述制备的聚合物组合物涂布在具有由ITO膜构成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上，在80℃的热板上加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂，然后在150℃的热板上加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚 
Figure BSA00000444274300251
的涂膜。
对于该涂膜，通过具有缠绕了人造丝布的辊的研磨器，在辊旋转数400rpm，平台移动速度3cm/秒，毛足挤压总长度0.1mm下进行打磨处理。然后，在超纯水中进行超声波洗净1分钟，然后在100℃清洁烘箱中干燥10分钟，从而获得具有液晶取向膜的基板。重复该操作，获得一对(两张)具有液晶取向膜的基板。
另外，上述打磨处理是为了控制液晶的倒向，用简单的方法进行取向分配而进行的弱打磨处理。
接着，对上述一对基板中的一张，在具有取向膜的面的外边缘上，涂布加入直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂，然后将一对基板重合压附，使液晶取向膜相对，将粘合剂固化。然后，由液晶注入口向一对基板之间填充向列型液晶(メルク社制造，MLC-6608)，然后用丙烯酸类光固化粘合剂密封液晶注入口，从而制造液晶盒。
重复上述操作，制备3个具有没有图案的透明电极的液晶盒。其中的一个直接用于后述的预倾角的评价中。对于剩下的两个液 晶盒，分别通过下述方法，在导电膜间施加电压的状态下进行光照射，然后用于预倾角和电压保持率的评价中。
对于上述获得的液晶盒中的两个，分别在电极间施加频率数60Hz的交流10V，在液晶被驱动的状态下，在光源中采用使用金属卤化物灯的紫外线照射装置，通过10,000J/m2或100,000J/m2的照射量照射紫外线。另外，该照射量是使用以波长365nm基准测量的光量计测量的值。
[预倾角的评价]
对于上述制造的各液晶盒，分别根据在非专利文献2(T.J.Scheffer et.al.J.Appl.Phys.Vol.19，p.2013(1980))记载的方法，将通过使用He-Ne激光的结晶衍射法测定的由液晶分子基板面倾斜角度的值作为预倾角。
在表1中示出未照射光的液晶盒、照射量为10,000J/m2的液晶盒和照射量为100,000J/m2的液晶盒各自的预倾角。
[电压保持率的评价]
对于上述制造的各液晶盒，在23℃下，以60微秒的施加时间，167毫秒的间隔施加5V的电压，然后测定从停止施加167毫秒后的电压保持率。作为测定装置，使用(株)东阳テクニカ制，VHR-1。
在表1中示出照射量10,000J/m2的液晶盒和照射量100,000J/m2的液晶盒各自的电压保持率。
[具有形成图案的透明电极的液晶盒的制造]
将上述制备的聚合物组合物形成图1中所示条状的图案，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株)制造)，在分别具有划分为多个区域的ITO电极的玻璃基板两张的各电极面上涂布，在80℃的热板上加热(预烘焙)1分钟，除去溶剂，然后在150℃的热板上 加热(后烘焙)10分钟，形成平均膜厚 
Figure BSA00000444274300271
的涂膜。对于该涂膜，在超纯水中进行超声波洗净1分钟，然后在100℃的清洁烘箱中干燥10分钟，从而获得具有液晶取向膜的基板。重复该操作，获得一对(两张)具有液晶取向膜的基板。
然后，对于上述一对基板中的一张基板，在具有液晶取向膜的面的外边缘上，涂布加入直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂，然后将一对基板重合压附，使液晶取向膜面相对，将粘合剂固化。然后，由液晶注入口向一对基板之间填充向列型液晶(メルク社制造，MLC-6608)，然后用丙烯酸类光固化粘合剂密封液晶注入口，从而制造液晶盒。
重复上述操作，制备3个具有形成图案透明电极的液晶盒。其中的一个直接用于后述的响应速度的评价中。对于剩下的两个液晶盒，通过与上述具有无图案的透明电极的液晶盒的制造相同的方法，在导电膜间施加电压的状态下进行照射量为10,000J/m2或照射量为100,000J/m2的光照射，然后用于响应速度的评价中。
另外，这里使用的电极的图案，是与PSA模式中的电极图案相同的图案。
[响应速度的评价]
对于上述制造的各液晶盒，先不施加电压就照射可见光灯，通过光万用表测定透过液晶盒光线的亮度，以该值为相对透光率0％。然后，与上述同样测定在液晶盒的电极间施加5秒交流60V时的透光率，将该值作为相对透光率100％。
在向此时的各液晶盒施加交流60V时，测定相对透光率从10％至90％变化的时间，将该时间定义为响应速度进行评价。
在表1中示出未光照射的液晶盒、照射量10,000J/m2的液晶盒和照射量100,000J/m2的液晶盒各自的响应速度。
实施例2～4和比较例1
在上述实施例1中，除了各成分的使用量分别如表1中所述以外，与实施例1同样制备聚合物组合物，使用其制备各种液晶盒进行评价。另外，在实施例3中，将聚合物(A)与其他聚合物联用，在比较例2中，作为聚合物，仅使用其他聚合物。
评价结果在表1中示出。
表1
Figure BSA00000444274300281
由表1的结果发现，在本发明的方法中，如果紫外线照射量为100,000J/m2(在PSA模式中，目前采用的值)，则所得预倾角的程度过量，在10,000J/m2或其下的照射量中，形成适当的预倾角。此外，即使在照射量较少的情况下，也能获得足够快的响应速度，此外，电压保持率也优异。
因此，根据本发明的方法，能以较少的光照射量就实现PSA模式的优点，因此能制造没有由于高光照射量引起的显示不均匀的发生，没有电压保持特性降低和长期可靠性不足的担心，视角宽，液晶分子的响应速度快，透光率高，此外，对比度较高的液 晶显示元件。
此外，使用上述实施例1～4中使用的各聚合物组合物，除了改变玻璃基板具有的ITO电极的图案以外，与实施例1同样制造各种液晶盒进行评价。即使在使用任意聚合物组合物的情况下，在图2中所示的图案和图3中所示的图案中，也均能获得与实施例1～4相同的效果。
符号说明
1：ITO电极
2：狭缝部分
3：遮光膜。

Claims (6)

1.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于，经过如下工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂布含有：(A)由具有下式(A-I)所表示基团的聚酰胺酸和具有下式(A-I)所表示基团的聚酰亚胺构成的群中选出的至少一种聚合物，以及(B)有机溶剂的聚合物组合物，形成涂膜，将形成上述涂膜的一对基板通过液晶分子的层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒，在具有上述一对基板的导电膜之间施加电压的状态下，向上述液晶盒进行光照射的工序，
Figure FSA00000444274200011
在式(A-I)中，R为氢原子或甲基，YI和Y2各自独立地为氧原子或硫原子。
2.如权利要求1所述的液晶显示元件的制造方法，其中，上述(A)聚合物是由如下物质构成的群中选出的至少一种：
(A-1)四羧酸二酐与包含具有上式(A-I)表示的基团和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸、
(A-2)将上述聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺、
(A-3)将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸，与具有上式(A-I)表示基团和环氧基的化合物反应得到的聚合物、
(A-4)将四羧酸二酐与包含具有羧基和两个氨基的化合物的二胺反应得到的聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺，与具有上式(A-I)表示基团和环氧基的化合物反应得到的聚合物。
3.如权利要求1所述的液晶显示元件的制造方法，其中，上述(A)聚合物具有下式(P)表示的基团，
Figure FSA00000444274200021
在式(P)中，RI是碳原子数为4～40的烷基或碳原子数为4～40的氟代烷基，或是具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基；ZI为单键、*-O-、*-COO-、*-OCO-，其中，带有“*”的连接键在RI侧，
RII为亚环己基或亚苯基，
ZII为单键或*-(CH2)n5-，其中，带有“*”的连接键在RI侧，n5为1～5的整数，
n1为1～5的整数，
其中，在n1为2以上时，存在的多个RII和ZII可以各自地彼此相同或不相同，
n2为0或1；
ZIII为*-O-、*-COO-、*-OCO-，其中，带有“*”的连接键在RI侧，
n3为0～2的整数，
n4为0或1。
4.如权利要求1～3任意一项所述的液晶显示元件的制造方法，其中，上述导电膜分别是划分为多个区域的图案状导电膜。
5.一种聚合物组合物，含有：(A)由具有上式(A-I)表示基团的聚酰胺酸和上式(A-I)表示基团的聚酰亚胺构成的群中选出的至少一种聚合物，以及(B)有机溶剂，其特征在于：该聚合物组合物在经过如下工序的液晶显示元件的制造方法中，用于形成上述涂膜：在具有导电膜的一对基板的该导电膜上分别形成涂膜，将形成上述涂膜的一对基板通过液晶分子的层对向设置，使上述涂膜相对，从而形成液晶盒，在具有上述一对基板的导电膜之间施加电压的状态下，向上述液晶盒进行光照射的工序。
6.一种液晶显示元件，其特征在于通过如权利要求1～4任意一项所述液晶显示元件的制造方法制造。
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