CN102181303B - 一种200号溶剂油的精制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种200号溶剂油的精制方法，包括：（1）预处理：将溶剂油与氢氧化钠充分接触反应；（2）固定床吸附脱氮：将步骤（1）处理后的溶剂油与复合吸附脱氮剂充分接触反应；（3）氧化促进：将步骤（2）处理后的溶剂油与氧化促进剂充分混合处理；（4）固定床氧化催化脱臭：将步骤（3）处理后的溶剂油混合物与催化剂充分接触反应。采用该方法可使精制后溶剂油的碱性氮化物含量脱除到1PPm以下，硫醇降至1PPm以下；精制油无色、无臭味，其赛波特色度不小于25，且储存安定性好。
Description
技术领域
本发明属于石油炼制领域，涉及一种200号溶剂油的精制方法，尤其涉及一种既脱色又脱臭的溶剂油精制方法。
背景技术
200号溶剂油一般是原油中140~200℃的馏分油，具有溶解能力强、挥发快的特点，主要用作油漆工业的溶剂和稀释剂。按标准，200号溶剂油无色、无臭，透明，性质稳定。由于原油性质变化的多样性，特别是随着原油的劣质化，炼厂生产的200号溶剂油常常出现颜色安定性较差、色度不合用户要求等质量问题；生产的溶剂油有时会出现异味，特别是含硫高的原油生产的溶剂油异味更加明显。
200号溶剂油颜色安定性较差，主要是由于溶剂油中含有碱性氮化物造成的，因为碱性氮化物在光或氧的作用下极易变色，而溶剂油中的臭味主要是含有硫醇类物质造成。轻质油品脱臭技术如汽油脱臭广泛采用Merox催化氧化脱臭，该工艺是在催化剂作用下，硫醇在碱性条件下被氧化为二硫化物，其特点是工艺简单，脱硫醇效果好，但精制油品颜色加深，且存在着苛性碱用量大，环保问题突出的问题。中国专利申请CN101063042A公开了一种无碱脱硫工艺，该工艺以过氧化氢作氧化剂，以杂多酸作为催化剂，以二甲亚砜作为萃取剂，将硫醇氧化并萃取脱除，该工艺通过将含硫化物脱除达到脱臭的目的，但工艺复杂，操作难度大成本高，且不能解决溶剂油颜色安定性较差的问题。中国专利申请CN101265420A公开了一种固定床脱色工艺，该工艺采用改性活性碳吸附溶剂油中碱性氮化物，达到稳定溶剂油颜色的效果，但该工艺脱氮率仅90%，且不能解决溶剂油臭味问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，从而提供一种既脱色又脱臭的200号溶剂油的精制方法。本发明通过对直馏200号溶剂油馏分油进行预处理，再经过脱氮-脱臭组合工艺来处理预处理后的溶剂油，达到了生产色度好、无臭味、储存安定性好的技术效果。
为了实现本发明的目的，发明人通过大量试验研究，最终获得了如下技术方案：
一种200号溶剂油的精制方法，包括如下步骤：
（1）预处理：将溶剂油与1%-15%的氢氧化钠水溶液充分接触反应，或将固体氢氧化钠负载于活性炭上，负载量为5%-30%，然后与溶剂油充分接触反应。
（2）固定床吸附脱氮：将步骤（1）处理后的溶剂油与复合吸附脱氮剂充分接触反应，反应条件为空速1/h-10/h，吸附温度0℃-70℃，吸附压力0.1MPa-1.0Mpa，所述复合吸附脱氮剂是以活性碳为载体，有效成分为杂多酸和无机酸的复合物；采用固定床吸附脱氮技术能除去溶剂油中的绝大部分碱性氮化物，脱氮率可以达到95%，碱性氮化物是油品中不稳定组分，特别是颜色不稳定的主要原因，碱性氮化物脱除后，无论是氧化安定性还是光安定性，溶剂油的色度稳定性明都显提高。
（3）氧化促进：将步骤（2）处理后的溶剂油与氧化促进剂充分混合，所述氧化促进剂由活性成分和溶剂组成，其中活性成分为过氧化苯甲酰或/和过氧化氢，溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙二醇和水的一种或多种。
（4）固定床氧化催化脱臭：将步骤（3）处理后的溶剂油混合物与催化剂充分接触反应，反应条件为空速1/h-5/h,温度0-70℃，压力0.1-1.0Mpa，所述催化剂为负载于活性碳上的钴、镍、钼的酞菁化物。采用固定床氧化催化脱臭技术是在催化剂和氧化促进剂剂作用下，溶剂油中的硫醇被氧化成二硫醚，硫醇具有恶臭，而二硫醚无臭无味，从而达到脱臭的目的。
上述的200号溶剂油的精制方法，步骤（2）中所述杂多酸和无机酸的总含量占载体活性碳重量的10%-30%。
上述的200号溶剂油的精制方法，步骤（2）中所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸和硅钼酸的一种或多种。
上述的200号溶剂油的精制方法，步骤（2）中所述无机酸选自磷酸、硫酸和盐酸的一种或多种。
上述的200号溶剂油的精制方法，步骤（4）所述催化剂含量占溶剂油总重量的0.1%-5%，且催化剂以拟合或浸渍的方式负载于载体上。
上述的200号溶剂油的精制方法，优选步骤（4）中所述催化剂含量占溶剂油总重量的0.2%-2%。
上述的200号溶剂油的精制方法，所述载体活性碳是片状或柱状，颗粒直径为1-5厘米，长度为2-8厘米。
上述所用活性碳可以是片状也可以是柱状是，其大小可根据处理量来确定，一般颗粒直径在1-5厘米，长度在2-8厘米。
[0016]本发明是这样实施的：溶剂油原料从预处理塔底部进入预处理塔，与预处理吸附剂充分接触，预处理过程中，原料中水分聚结后由排水口定期排出，预处理后的溶剂油从脱氮塔底部进入脱氮塔，与固定床中脱氮吸附剂充分接触反应，空速控制在1-10/小时，优选的在1-5/小时，温度控制在0-70℃，压力控制在0.1-1.0Mpa。脱氮产生的废渣由排渣口定期排出，脱氮溶剂油从脱氮塔顶部出塔，进下一工序。脱氮后溶剂油与氧化促进剂在静态混合器中充分混合后从脱臭塔的底部进入脱臭塔中，在固定床催化剂作用下进行氧化反应，反应空速控制在1-5/小时,温度控制在0-70℃，压力控制在0.1-1.0Mpa。脱臭后溶剂油从脱臭塔顶部出塔成为精制溶剂油产品。
本发明的提供的200号溶剂油的精制方法具有如下有益的技术效果：采用该方法可使精制后溶剂油的碱性氮化物含量脱除到1PPm以下，硫醇降至1PPm以下；精制油无色、无臭味，其赛波特色度不小于25，且储存安定性好。
附图说明
图1是溶剂油脱色与脱臭的联合精制方法流程示意图
1 溶剂油原料；2 氧化促进剂；3 精制溶剂油；4 排水5 排渣；6排渣。
Ａ:预处理塔 B：脱氮塔 C：混合器 D:脱臭塔。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步作描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1武汉石化200号溶剂油的精制
武汉石化200号溶剂油，碱性氮的含量为25PPm,硫醇含量为11 PPm，预处理吸附剂采用固体碱，脱氮吸附剂采用磷钨酸复合无机酸负载在活性碳上，活性组分含量15%，脱臭用催化剂为酞菁钴。塔A、B、C的直径5厘米，高度40厘米，原料溶剂油进料温度40度，压力0.4Mpa，按表1的参数改变空速，最终获得的精制油的色度、气味均符合国家质量标准。具体效果见表1。
表1武汉石化200号溶剂油的精制效果
| 溶剂油空速，小时-1 | 精制油碱氮，PPm | 精制油硫醇，PPm | 精制油赛波特色度 | 精制油气味 |
| 1 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 2 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 3 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 4 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 6 | 0 | 1.0 | 30 | 无臭 |
| 8 | 0 | 1.2 | 30 | 无臭 |
| 10 | 0.5 | 1.5 | 29 | 无臭 |
实施例2 荆门石化200号溶剂油的精制
荆门石化200号溶剂油，碱性氮的含量为21PPm,硫醇含量为13 PPm，预处理吸附剂采用活性碳载碱，脱氮吸附剂采用磷钼酸复合无机酸负载在活性碳上，活性组分含量10%，脱臭用催化剂为酞菁镍。塔A、B、C的直径5厘米，高度40厘米，原料溶剂油进料温度20度，压力0.2Mpa，按表2的参数改变空速，最终获得的精制油的色度、气味均符合国家质量标准。具体效果见表2。
表2荆门石化200号溶剂油的精制效果
| 溶剂油空速，小时-1 | 精制油碱氮，PPm | 精制油硫醇，PPm | 精制油赛波特色度 | 精制油气味 |
| 1 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 2 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 3 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 4 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 6 | 0 | 1.0 | 30 | 无臭 |
| 8 | 0.5 | 1.1 | 30 | 无臭 |
| 10 | 0.5 | 1.4 | 29 | 无臭 |
实施例3洛阳石化200号溶剂油的精制
洛阳石化200号溶剂油，碱性氮的含量为40PPm,硫醇含量为25 PPm，预处理吸附剂采用固体碱，脱氮吸附剂采用磷钼钨酸复合无机酸负载在活性碳上，活性组分含量25%，脱臭用催化剂为酞菁钴。塔A、B、C的直径5厘米，高度40厘米，原料溶剂油进料温度50度，压力0.6Mpa，按表3的参数改变空速，最终获得的精制油的色度、气味均符合国家质量标准。具体效果见表3。
表3 洛阳石化200号溶剂油的精制效果
| 溶剂油空速，小时-1 | 精制油碱氮，PPm | 精制油硫醇，PPm | 精制油赛波特色度 | 精制油气味 |
| 1 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 2 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 3 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 4 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 6 | 0.5 | 1.0 | 30 | 无臭 |
| 8 | 0.8 | 1.5 | 30 | 无臭 |
| 10 | 1.5 | 2.0 | 29 | 无臭 |
实施例4 武汉石化200号溶剂油的精制
武汉石化200号溶剂油，碱性氮的含量为25PPm,硫醇含量为11 PPm，预处理吸附剂采用固体碱，脱氮吸附剂采用磷钨酸复合无机酸负载在活性碳上，活性组分含量15%，脱臭用催化剂为酞菁钴。塔A、B、C的直径5厘米，高度40厘米，原料溶剂油进料温度10度，压力0.4Mpa，按表4的参数改变空速，最终获得的精制油的色度、气味均符合国家质量标准。具体效果见表4。
表4 武汉石化200号溶剂油的精制效果
| 溶剂油空速，小时-1 | 精制油碱氮，PPm | 精制油硫醇，PPm | 精制油赛波特色度 | 精制油气味 |
| 1 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 2 | 0 | 0.8 | 30 | 无臭 |
| 3 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 4 | 0 | 0.9 | 30 | 无臭 |
| 6 | 0.2 | 1.0 | 30 | 无臭 |
| 8 | 0.5 | 1.5 | 30 | 无臭 |
| 10 | 0.8 | 1.6 | 29 | 无臭 |
Claims (7)
1.一种200号溶剂油的精制方法,其特征在于：包括如下步骤：
（1）预处理：将溶剂油与1%-15%的氢氧化钠水溶液充分接触反应，或将固体氢氧化钠负载于活性炭上，负载量为5%-30%，然后与溶剂油充分接触反应；
（2）固定床吸附脱氮：将步骤（1）处理后的溶剂油与复合吸附脱氮剂充分接触反应，反应条件为空速1/h-10/h，吸附温度0℃-70℃，吸附压力0.1MPa-1.0Mpa，所述复合吸附脱氮剂是以活性炭为载体，有效成分为杂多酸和无机酸的复合物；
（3）氧化促进：将步骤（2）处理后的溶剂油与氧化促进剂充分混合，所述氧化促进剂由活性成分和溶剂组成，其中活性成分为过氧化苯甲酰或/和过氧化氢，溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮、乙二醇和水的一种或多种；
（4）固定床氧化催化脱臭：将步骤（3）处理后的溶剂油混合物与催化剂充分接触反应，反应条件为空速1/h-5/h,温度0-70℃，压力0.1-1.0Mpa，所述催化剂为负载于活性炭上的钴、镍、钼的酞菁化物。
2.如权利要求1所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：步骤（2）中所述杂多酸和无机酸的总含量占载体活性炭重量的10%-30%。
3.如权利要求1或2所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：步骤（2）中所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸和硅钼酸的一种或多种。
4.如权利要求1或2所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：步骤（2）中所述无机酸选自磷酸、硫酸和盐酸的一种或多种。
5.如权利要求1所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：步骤（4）所述催化剂含量占溶剂油总重量的0.1%-5%，且催化剂以拟合或浸渍的方式负载于载体上。
6.如权利要求5所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：步骤（4）中所述催化剂含量占溶剂油总重量的0.2%-2%。
7.如权利要求1所述的200号溶剂油的精制方法,其特征在于：所述载体活性炭是片状或柱状，颗粒直径为1-5厘米，长度为2-8厘米。
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