CN102180757B - 一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 - Google Patents
一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102180757B CN102180757B CN 201110058584 CN201110058584A CN102180757B CN 102180757 B CN102180757 B CN 102180757B CN 201110058584 CN201110058584 CN 201110058584 CN 201110058584 A CN201110058584 A CN 201110058584A CN 102180757 B CN102180757 B CN 102180757B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- channel
- gas
- direct methanation
- fluidized bed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 4
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 title abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 51
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 33
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 24
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 8
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 6
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 abstract 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 abstract 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
本发明公开了属于煤制天然气技术领域的一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法。该方法主要包括通道式反应器吸附增强合成气直接甲烷化、产物与吸附剂分离和吸附剂煅烧再生三个主要步骤。吸附增强合成气直接甲烷化的通道式反应器将催化剂以涂层形式涂覆在反应器内格栅式内部通道的壁面上,吸附剂由反应气体携带通过反应器内部格栅式通道,不仅避免了催化剂与吸附剂的分离步骤,以及由于催化剂反复被氧化还原而造成的物料损耗和能量损耗,而且能够利用多层通道壁面高效的传热能力将产生的热量快速移出,减缓了催化剂失活速率,保证装置平稳运行。
Description
技术领域
本发明属于煤制天然气技术领域,具体涉及一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法。
背景技术
传统甲烷化反应(CO+3H2=CH4+H2O)由于其H2/CO比值的局限,使得多数气化炉产生的合成气无法直接进行该反应,而需要经过水汽变换反应调整H2/CO的比值。而直接甲烷化反应(2CO+2H2=CH4+CO2)就不再需要调整气化炉产生的合成气中H2/CO的比值。
吸附增强式合成气直接甲烷化,是将吸附剂与催化剂混合在一起,原位吸附直接甲烷化反应产生的CO2,使得反应器中CO2的含量很低,迫使反应向甲烷产生的方向不断的进行。然而,这些工艺采用固定床或流化床反应器进行吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
新型通道式反应器由于尺度较小,传递效果比常规反应器提高了2-3个数量级。强传热能力可将反应热迅速移出,可以有效的抑制体系中热点的产生,减缓催化剂失活,保证过程稳定操作。另一方面,通道反应器可以通过功能单元的模块集成和数量的增减来控制和调节实际工业生产,有利于缩短设备的组装和部署时间。吸附增强合成气直接甲烷化的新型通道式反应器将催化剂以涂层形式涂覆在反应器内格栅式内部通道的壁面上,吸附剂由反应气体携带通过反应器内部格栅式通道,不仅避免了催化剂与吸附剂的分离步骤,以及由于催化剂反复被氧化还原而造成的物料损耗和能量损耗,而且通道壁面内部空心,输送移热用水蒸气,能够将产生的热量快速移出,减缓了催化剂失活速率,保证装置平稳运行;同时由于CO2被吸附剂除去,使得反应得到强化的同时也完成了CH4与CO2的分离;反应装置能够连续操作。在新型通道式反应器内进行吸附强化合成气直接甲烷化反应尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法,降低生产成本。
一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法,其特征在于,按照如下步骤进行:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与吸附剂在混和器内混和,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为0.8~1.5,反应器操作温度为300℃~700℃,操作压力为0~5MPa;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;
(3)从旋风分离器出来的吸附剂颗粒一部分移除,另一部分进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使吸附剂再生,再生反应器内的温度维持在600℃~950℃;
(4)再生反应器出来的吸附剂再次进入混合器,并补充一定量的新鲜吸附剂;混合器内温度为500℃~700℃;吸附剂颗粒通过氢气和一氧化碳携带进入新型通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
所述再生反应器为移动床、流化床或输送床。
所述吸附剂的平均粒径大小为20~200微米,最佳平均粒径大小为30~100微米。
所述的吸附剂为CO2高温吸附剂。
一种循环流化床合成气直接甲烷化的装置,包括混合器1a,设置在混合器出口处的通道式反应器1b,旋风分离器3以及再生反应器2;旋风分离器3的入口与通道式反应器1b的出口通过管道相连,再生反应器2分别通过第一料封4a和第二料封4b与旋风分离器3和混合器1a相连;并且通道式反应器1b具有下行床和提升管两种形式,气体携带吸附剂可以以向下或向上两种方式通过反应器内部通道。
本发明的有益效果:1、通道式反应器吸附增强合成气直接甲烷化采用栅格式通道,通道壁面内部空心,可利用高温高压蒸汽取热,高效的传热能力将产生的热量快速移出,减缓了催化剂失活速率,保证装置平稳运行。2、采用了吸附增强式合成气直接甲烷化工艺,利用吸附剂吸附二氧化碳,使反应不断向生成甲烷的方向进行,不仅有利于提高一氧化碳的转化率,同时完成了甲烷与二氧化碳的分离,减小了之后分离的成本。3、本方法在新型通道式反应器中实现吸附增强合成气直接甲烷化反应,催化剂采用浸渍方法被涂覆在反应器内部通道的金属陶瓷复合壁面上,不易脱落。4、现有的吸附增强式合成气直接甲烷化工艺在固定床或流化床中进行,反应只能间歇操作或者遇到催化剂与吸附剂难以分离的问题,而本工艺实现了吸附剂和催化剂的分离,只有吸附剂在两个反应器之间循环流动,因此该过程能够连续操作,并且无需进行催化剂和吸附剂的分离,进一步降低生产成本。
附图说明
图1为循环流化床合成气直接甲烷化的装置(通道式反应器采用提升管形式);
图2为循环流化床合成气直接甲烷化的装置(通道式反应器采用下行床形式);
图中,1a-混合器、1b-新型通道式反应器、2-再生反应器、3-旋风分离器、4a-第一料封、4b-第二料封、A-原料气、B-气体产物和使用后的吸附剂、C-气体产物、D-使用后的吸附剂、E-空气、F-使用后的空气、G-再生后的吸附剂、H-取热剂、I-使用后的取热剂、J-移出的使用过的吸附剂、K-补充的新鲜的吸附剂。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步说明。
图1和图2为以下实施例循环流化床合成气直接甲烷化的装置,包括混合器1a,设置在混合器出口处的通道式反应器1b,旋风分离器3以及再生反应器2;旋风分离器3的入口与通道式反应器1b的出口通过管道相连,再生反应器2分别通过第一料封4a和第二料封4b与旋风分离器3和混合器1a相连;并且通道式反应器1b具有下行床和提升管两种形式,气体携带吸附剂可以以向下或向上两种方式通过反应器内部通道。
实施例1
采用如图1所示的循环流化床合成气直接甲烷化的装置,步骤如下:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与CaO颗粒在混和器内混和,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为1,总体积流率为5m3/h;CaO颗粒的粒径为30微米,体积分率为5%;反应器操作温度为650℃,操作压力为2.5MPa;通道式反应器由4个内部通道组成,每个内部通道的尺寸为10cmX2cmX0.08cm,在反应器壁面上的为Ni基催化剂;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;气体产物中甲烷的摩尔分率为94%,氢气的摩尔分率为2%,一氧化碳的摩尔分率为3.8%,二氧化碳的摩尔分率为0.2%。
(3)从旋风分离器出来的CaO颗粒5%移除,95%进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使CaO颗粒再生,再生反应器内的温度维持在600~950℃;
(4)再生反应器出来的CaO颗粒再次进入混合器,并补充等量的新鲜CaO颗粒;混合器内温度为500℃~700℃;CaO颗粒通过氢气和一氧化碳携带进入新型通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
实施例2
采用如图1所示的循环流化床合成气直接甲烷化的装置,步骤如下:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与白云石煅烧形成的CaO和MgO的混合物颗粒在混和器内混和,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为1,总体积流率为5m3/h;CaO和MgO的混合物颗粒粒径为25微米,体积分率为5%;反应器操作温度为600℃,操作压力为2MPa;通道式反应器由4个内部通道组成,每个内部通道的尺寸为10cmX2cmX0.08cm,在反应器壁面上的为Ni基催化剂;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;气体产物中甲烷的摩尔分率为85%,氢气的摩尔分率为6%,一氧化碳的摩尔分率为6.2%,二氧化碳的摩尔分率为1.8%。
(3)从旋风分离器出来的CaO和MgO的混合物颗粒5%移除,95%进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使吸附剂再生,再生反应器内的温度维持在600~950℃;
(4)再生反应器出来的CaO和MgO的混合物颗粒再次进入混合器,并补充等量的新鲜CaO和MgO的混合物颗粒;混合器内温度为500℃~700℃;CaO和MgO的混合物颗粒通过氢气和一氧化碳携带进入新型通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
实施例3
采用如图1所示的循环流化床合成气直接甲烷化的装置,步骤如下:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与CaO和Al2O3(按1∶1的质量比混合的颗粒)混合物在混和器内混和,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为0.9,总体积流率为5m3/h;CaO和Al2O3的混合物颗粒粒径为15微米,体积分率为7%;反应器操作温度为650℃,操作压力为3MPa;通道式反应器由4个内部通道组成,每个内部通道的尺寸为10cmX2cmX0.08cm,在反应器壁面上的为Ni基催化剂;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;气体产物中甲烷的摩尔分率为90%,氢气的摩尔分率为3%,一氧化碳的摩尔分率为6.8%,二氧化碳的摩尔分率为0.2%。
(3)从旋风分离器出来的CaO和Al2O3的混合物颗粒5%移除,95%进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使吸附剂再生,再生反应器内的温度维持在600~950℃;
(4)再生反应器出来的CaO和Al2O3的混合物颗粒再次进入混合器,并补充等量的新鲜CaO和Al2O3的混合物颗粒;混合器内温度为500℃~700℃;CaO和Al2O3的混合物颗粒通过氢气和一氧化碳携带进入新型通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
实施例4
采用如图1所示的循环流化床合成气直接甲烷化的装置,步骤如下:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与CaO颗粒在混和器内混和,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为1.1,总体积流率为1m3/h;CaO颗粒粒径为25微米,体积分率为8%;反应器操作温度为600℃,操作压力为4MPa;通道式反应器由4个内部通道组成,每个内部通道的尺寸为10cmX2cmX0.08cm,在反应器壁面上的为Ni基催化剂;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;气体产物中甲烷的摩尔分率为71%,氢气的摩尔分率为13%,一氧化碳的摩尔分率为15.8%,二氧化碳的摩尔分率为0.2%。
(3)从旋风分离器出来的CaO颗粒5%移除,95%进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使吸附剂再生,再生反应器内的温度维持在600~950℃;
(4)再生反应器出来的CaO颗粒再次进入混合器,并补充等量的新鲜CaO颗粒;混合器内温度为500℃~700℃;CaO通过氢气和一氧化碳携带进入新型通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
Claims (3)
1.一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法,其特征在于,按照如下步骤进行:
(1)以氢气和一氧化碳作为原料气,将原料气与吸附剂在混合器内混合,所述的吸附剂为CO2高温吸附剂,所述吸附剂的平均粒径大小为20~200微米,混合后进入通道式反应器内,与涂覆在器壁上的催化剂涂层进行充分接触和反应;氢气与一氧化碳的摩尔比为0.8~1.5,反应器操作温度为300℃~700℃,操作压力为0~5MPa;
(2)从通道式反应器出来的气固混和物进入旋风分离器进行分离,分离出来的气体产物经工业处理装置处理后,最终得到纯净的甲烷;
(3)从旋风分离器出来的吸附剂颗粒一部分移除,另一部分进入再生反应器,向再生反应器中通入空气使吸附剂再生,再生反应器内的温度维持在600℃~950℃;
(4)再生反应器出来的吸附剂再次进入混合器,并补充一定量的新鲜吸附剂;混合器内温度为500℃~700℃;吸附剂颗粒通过氢气和一氧化碳携带进入通道式反应器进行新一轮的吸附增强式合成气直接甲烷化反应。
2.根据权利要求1所述一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法,其特征在于,所述再生反应器为移动床、流化床或输送床。
3.根据权利要求1所述一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法,其特征在于,最佳平均粒径大小为30~100微米。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110058584 CN102180757B (zh) | 2011-03-10 | 2011-03-10 | 一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110058584 CN102180757B (zh) | 2011-03-10 | 2011-03-10 | 一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102180757A CN102180757A (zh) | 2011-09-14 |
CN102180757B true CN102180757B (zh) | 2013-08-21 |
Family
ID=44567074
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201110058584 Expired - Fee Related CN102180757B (zh) | 2011-03-10 | 2011-03-10 | 一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102180757B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9758440B2 (en) | 2013-07-26 | 2017-09-12 | Institute Of Process Engineering, Chinese Academy Of Sciences | Method and device for catalytic methanation of synthesis gas |
CN104341259B (zh) * | 2013-07-26 | 2017-03-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种合成气催化甲烷化方法及装置 |
CN106147827B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-03-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫烃脱硫的催化剂体系和含硫烃脱硫的方法 |
CN106140294B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫烃脱硫的催化剂体系和含硫烃脱硫的方法 |
CN106140257B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫烃脱硫的催化剂体系和含硫烃脱硫的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101559924A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-10-21 | 清华大学 | 一种甲烷水蒸气重整制氢工艺及其装置 |
CN101665395A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-03-10 | 清华大学 | 一种合成气制甲烷的流化床工艺和装置 |
-
2011
- 2011-03-10 CN CN 201110058584 patent/CN102180757B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101559924A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-10-21 | 清华大学 | 一种甲烷水蒸气重整制氢工艺及其装置 |
CN101665395A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-03-10 | 清华大学 | 一种合成气制甲烷的流化床工艺和装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102180757A (zh) | 2011-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101559924B (zh) | 一种甲烷水蒸气重整制氢工艺及其装置 | |
Zeng et al. | Continuous hydrogen production from non-aqueous phase bio-oil via chemical looping redox cycles | |
CN102180757B (zh) | 一种循环流化床合成气直接甲烷化的方法 | |
CN106629600B (zh) | 粗合成气吸附催化制氢工艺及其设备 | |
US20070283812A1 (en) | System and method for removing sulfur from fuel gas streams | |
CN103373706B (zh) | 一种甲烷重整制氢方法及装置 | |
CN103288048B (zh) | 一种移动床连续催化吸附强化化学链重整制氢的工艺 | |
CN101962575B (zh) | 一种煤炭颗粒/载氧体化学链制备合成气的方法及其装置 | |
WO2008082312A1 (en) | Hydrogen production | |
CN107974300A (zh) | 一种基于氧载体/碳载体的生物质化学链气化方法及装置 | |
CN104848207A (zh) | 一种固体燃料分级氧化的化学链燃烧装置及其方法 | |
CN105222129A (zh) | 一种耦合纯氧气化的燃煤化学链燃烧分离co2方法 | |
CN101544914B (zh) | 一种合成气干法热脱硫和硫回收的方法及设备 | |
CN102070125A (zh) | 一种吸附增强甲烷水蒸气重整制氢反应装置及方法 | |
CN102040441B (zh) | 生产富含ch4气体的***以及用该***生产富含ch4气体的方法 | |
CN102371136B (zh) | 生产富含ch4气体的具有同轴闭合夹层结构的反应器***以及使用该***的方法 | |
CN203144344U (zh) | 固体燃料化学链气化制氢*** | |
CN207828206U (zh) | 一种基于氧载体/碳载体的生物质化学链气化装置 | |
CN102489083A (zh) | 一种电石炉尾气的净化方法 | |
CN104876184B (zh) | 一种重油残渣炉内喷钙循环流化床燃烧气化co2原位吸附强化水汽变换制氢的工艺 | |
CN101982448B (zh) | 生产富含ch4气体的***以及用该***生产富含ch4气体的方法 | |
CN103301744B (zh) | 一种从烟气中脱除so2制备硫单质颗粒的脱硫装置及方法 | |
CN202546742U (zh) | 一种基于两级双床反应器的固体燃料化学链燃烧*** | |
CN103695040A (zh) | 一种用于煤炭化学链载氧体制备合成气技术的工艺流程 | |
CN106167720A (zh) | 一种高铁煤的催化气化方法及*** |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130821 Termination date: 20210310 |