CN102173999A - 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法 - Google Patents

一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102173999A
CN102173999A CN2011100584521A CN201110058452A CN102173999A CN 102173999 A CN102173999 A CN 102173999A CN 2011100584521 A CN2011100584521 A CN 2011100584521A CN 201110058452 A CN201110058452 A CN 201110058452A CN 102173999 A CN102173999 A CN 102173999A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl benzamide
nitro
amino
carbon monoxide
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011100584521A
Other languages
English (en)
Inventor
凌岗
何建玲
陈玉
殷亚林
刘晓智
陆世维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangcheng Institute of Technology
Yancheng Institute of Technology
Original Assignee
Yangcheng Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangcheng Institute of Technology filed Critical Yangcheng Institute of Technology
Priority to CN2011100584521A priority Critical patent/CN102173999A/zh
Publication of CN102173999A publication Critical patent/CN102173999A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明涉及2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，其由2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺在单质硒或氧化硒催化下一氧化碳和水常压或中压还原制得。该方法具有原料易得、反应收率高、操作简单、易于工业化等优点。

Description

一种2-氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的合成方法
技术领域
本发明属一种化合物的合成方法，特别涉及一种农用除草剂中间体2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的合成方法。
背景技术
2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是农用除草剂嘧苯胺磺隆和某些医药产品的重要中间体，同时还用于某些氨基酸的合成过程中。中国专利CN101585781A概括了其四种合成方法，同时提出了用靛红酸酐与二甲胺反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法。但靛红酸酐的价格高于邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸酰化胺化制备2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺反应的收率高。文献(Journal of the Chemical Society，1995，11：1349-1358；Journal of MedicinalChemical，1997，40：2674-2678)和专利(US5985837、US20080182852)记载了2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺钯碳催化用氢气还原制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，该反应的收率高，但是生产成本高，同时加氢工艺操作安全性差。
发明内容
本发明提供一种成本低廉，操作简便的2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法。
本发明提供的制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法是在一氧化碳和水存在下，以2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺为原料，硒或氧化硒为催化剂，碱为助催化剂，在有机溶剂中中压或常压下进行反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中：2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与水的摩尔比为1∶1至1∶100；硒或氧化硒的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～100％；碱的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～200％；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与溶剂的重量比为1∶2～1∶1000；反应时间为1～48小时；反应温度为20～200度。
所述碱为无机或有机碱。无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠中的一种或几种；所述有机碱为吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯、1，5-二氮二环[5.3.0]-5-壬烯、1，4-二氮二环[2.2.2]-辛烷的一种或几种。
所述一氧化碳为工业纯净一氧化碳气体，含量99％以上，或工业一氧化碳尾气，含量为1～98％。
所述溶剂为一种或几种极性或非极性溶剂。极性溶剂为：乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、一缩二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二***、1，4-二氧六环、丙酮等；非极性溶剂为烷烃、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烃。
该方法反应条件温和，在中压或常压下操作，原料易得，污染小，选择性高敏感基团所受影响小，催化剂可以回收再利用。本发明操作简单，成本低廉，合成收率高，符合绿色化学的清洁生产范畴，易于工业化生产。
具体实施方法
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
实施例1
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)乙酸钠(20mmol)和溶剂四氢呋喃(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率95％。
实施例2
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率94％。
实施例3
在250ml的高压釜中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)通入一氧化碳至10Mpa，加热至150度反应3小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率87％。
实施例4
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯(20mmol)和溶剂甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率73％。
实施例5
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、吡啶(20mmol)和溶剂甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应13小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率80％。
实施例6
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、碳酸钾(20mmol)和乙二醇二***(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应24小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率79％。
实施例7
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂二甲亚砜(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应8小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率96％。
实施例8
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.3mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(10mmol)和l，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳间，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气l小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率88％。
实施例9
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、SeO2(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和1，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收SeO2，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率80％。
实施例10
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和1，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率88％。
实施例11
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.4mmol)、水(0.5mmol)、氢氧化钠(20mmol)和二甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率72％。
实施例12
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.3mmol)、水(0.5mmol)乙酸钠(20mmol)和溶剂丙酮(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率63％。
实施例13
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、SeO2(0.4mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收SeO2，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率95％。

Claims (4)

1.一种2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，在一氧化碳和水存在下，以硒或氧化硒为催化剂，碱为助催化剂，2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺为原料，在有机溶剂中中压或常压下进行反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中：
2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与水的摩尔比为1∶1至1∶100；
硒或氧化硒的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～100％；
碱的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～200％；
2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与溶剂的重量比为1∶2～1∶1000；
反应时间为1～48小时；
反应温度为20～200度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱为无机或有机碱。无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠中的一种或几种；所述有机碱为吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯、1，5-二氮二环[5.3.0]-5-壬烯、1，4-二氮二环[2.2.2]-辛烷的一种或几种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一氧化碳为工业纯净一氧化碳气体，含量99％以上，或工业一氧化碳尾气，含量为1～98％。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为一种或几种极性或非极性溶剂。极性溶剂为：乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、一缩二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二***、1，4-二氧六环、丙酮等；非极性溶剂为烷烃、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烃。
CN2011100584521A 2011-02-28 2011-02-28 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法 Pending CN102173999A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100584521A CN102173999A (zh) 2011-02-28 2011-02-28 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100584521A CN102173999A (zh) 2011-02-28 2011-02-28 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102173999A true CN102173999A (zh) 2011-09-07

Family

ID=44517298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100584521A Pending CN102173999A (zh) 2011-02-28 2011-02-28 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102173999A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675162A (zh) * 2012-05-09 2012-09-19 辽宁大学 一种合成clt酸的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5985837A (en) * 1998-07-08 1999-11-16 Basf Aktiengesellschaft Dolastatin 15 derivatives
CN1403436A (zh) * 2002-10-17 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN1445213A (zh) * 2002-03-20 2003-10-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN1600774A (zh) * 2003-09-26 2005-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成1－氨基萘的方法
CN101130499A (zh) * 2007-08-20 2008-02-27 辽宁大学 一种合成硝基芳胺类化合物的方法
US20080182852A1 (en) * 2007-01-26 2008-07-31 Johnson Neil W Anthranilamide inhibitors of aurora kinase
CN101250135A (zh) * 2008-03-25 2008-08-27 盐城市绿叶化工有限公司 一种2-氨基-n，n-二甲基苯甲酰胺的合成方法
CN101445459A (zh) * 2008-12-29 2009-06-03 辽宁大学 一种合成2,4-二氯苯胺的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5985837A (en) * 1998-07-08 1999-11-16 Basf Aktiengesellschaft Dolastatin 15 derivatives
CN1445213A (zh) * 2002-03-20 2003-10-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN1403436A (zh) * 2002-10-17 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成芳胺类化合物的方法
CN1600774A (zh) * 2003-09-26 2005-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成1－氨基萘的方法
US20080182852A1 (en) * 2007-01-26 2008-07-31 Johnson Neil W Anthranilamide inhibitors of aurora kinase
CN101130499A (zh) * 2007-08-20 2008-02-27 辽宁大学 一种合成硝基芳胺类化合物的方法
CN101250135A (zh) * 2008-03-25 2008-08-27 盐城市绿叶化工有限公司 一种2-氨基-n，n-二甲基苯甲酰胺的合成方法
CN101445459A (zh) * 2008-12-29 2009-06-03 辽宁大学 一种合成2,4-二氯苯胺的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102675162A (zh) * 2012-05-09 2012-09-19 辽宁大学 一种合成clt酸的方法
CN102675162B (zh) * 2012-05-09 2014-03-26 辽宁大学 一种合成clt酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101619399B1 (ko) 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
CN101274915B (zh) 一种合成异噁唑的方法
CN102807500B (zh) 一种液相制备n,n-二甲基乙酰胺的方法
CN103497157B (zh) 一种2-咪唑烷酮的合成方法
CN102173999A (zh) 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法
CN102079701A (zh) 一种乙酸苏合香酯的生产方法
CN103864587A (zh) 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法
CN107619374A (zh) 一种对苯二胺的连续合成方法
EP3013809B1 (en) Process for producing furan and its derivatives
CN102070693A (zh) 一种7-酮去氧胆酸手性催化氢化生成熊去氧胆酸的方法
CN103664654A (zh) 一种高纯度硫酸特布他林工业化生产方法
CN102432571A (zh) 一种雷美替胺关键中间体新的制备方法
CN102675162B (zh) 一种合成clt酸的方法
CN101514185B (zh) 一种2-氯-3-氨基吡啶的生产方法
CN106380398A (zh) 一种溴乙酸叔丁酯的绿色合成方法
CN104610064A (zh) 一锅法以碳酸盐为催化剂制备碳酸二甲酯的工艺
CN103232328B (zh) 一种对羟基苯乙醇的制备方法
CN102126967B (zh) 一种n,n-二异丙基乙醇胺的生产方法
CN106957235B (zh) 一种他莫昔芬的制备方法
CN104649994B (zh) 一种4-甲基-5-烷氧基噁唑的制备方法
CN1938360A (zh) 含酮官能团的环状化合物的制备方法
CN106928244B (zh) 一种2-氮-叔丁氧羰基-8-(羟甲基)-5-氧-螺[3.4]辛烷的制备方法
Ma et al. A new facile route to chlorination of alcohols via lewis acid AlCl3
CN108017572A (zh) （s）-3-羟基哌啶的制备方法
CN106748753B (zh) 乙醇制乙酸乙酯联产芳胺的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110907