CN102153503A - 咔唑-芴类化合物及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
咔唑-芴类化合物及其合成方法,它属于咔唑类化合物领域。本发明要解决现有咔唑类化合物热稳定性差的技术问题。本发明咔唑-芴类化合物的结构式如图。本发明主要是通过Suzuki偶联反应和Cadogan环化反应方法制成的。本发明咔唑-芴类化合物熔点为256.3~256.9℃,热稳定性较好。与2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴(熔点为141.8℃)相比热稳定性更好。本发明方法反应条件温和,方法简单。
Description
技术领域
本发明属于咔唑类化合物领域,具体涉及咔唑-芴类化合物及其合成方法。
背景技术
咔唑作为空穴传输材料和电致发光材料的重要中间体,无论是小分子咔唑衍生物还是聚合物咔唑衍生物的研究,随着其终端产品在许多行业上的广泛应用,正在向着实用化、商品化发展,但器件的性能在亮度、效率和寿命等方面仍然需要进一步提高。通过改造咔唑环使其有更好的热稳定性和发光性能,从而更好的满足应用要求才能加快其商品化发展趋势。但现有咔唑类化合物热稳定性差。
发明内容
本发明要解决现有咔唑类化合物热稳定性差的技术问题;从而提供了咔唑-芴类化合物及其合成方法。
本发明中咔唑-芴类化合物的结构式为
本发明中咔唑-芴类化合物的合成方法是按下述步骤进行的:一、将邻卤硝基苯和9,9-二甲基2-芴硼酸加入甲苯中进行Suzuki偶联反应(也称为铃木反应),9,9-二甲基2-芴硼酸和邻卤硝基苯的摩尔比为1∶1~1.1,然后用***稀释后分液保留上层液,然后将上层液依次用水和饱和食盐水洗涤后分液,再经干燥、减压蒸馏处理;即得到芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物;二、将步骤一得到的芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷加入有机溶剂中进行Cadogan环化反应,然后减压蒸馏,再柱层析分离得到咔唑-芴类化合物;其中步骤一中邻卤硝基苯的结构式为其中R-为H-、MeO-、F-、F3C-、NC-、X为Br或Cl;步骤二所述芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷的摩尔比为1∶2.5~3,步骤二所述有机溶剂为甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或邻二氯苯。
本发明咔唑-芴类化合物的原子间通过共用电子对结合而成的化合物。一般来说,键能越大,化学键越牢固,通常共价化合物会随着分子量的增加从而热稳定性增高。本发明所述的咔唑-芴类化合物在熔化前分子没有发生裂解或分解,熔点为256.3~256.9℃,热稳定性较好。与2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴(熔点为141.8℃)相比热稳定性更好。本发明反应条件温和,方法简单。
附图说明
图1是具体实施方式九制备产品的红外谱图,图2是具体实施方式九制备产的的核磁共振图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式中咔唑-芴类化合物的结构式为
本实施方式所述咔唑-芴类化合物的熔点为256.3~256.9℃。
具体实施方式二:本实施方式中咔唑类化合物的合成方法是按下述步骤进行的:一、将邻卤硝基苯和9,9-二甲基2-芴硼酸加入甲苯中进行Suzuki偶联反应(也称为铃木反应),9,9-二甲基2-芴硼酸和邻卤硝基苯的摩尔比为1∶1~1.1,然后用***稀释后分液保留上层液,然后将上层液依次用水和饱和食盐水洗涤后分液,再经干燥、减压蒸馏处理;即得到芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物;二、将步骤一得到的芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷加入有机溶剂中进行Cadogan环化反应,然后减压蒸馏,再柱层析分离得到咔唑芴-类化合物;其中步骤一中邻卤硝基苯的结构式为其中R-为H-、MeO-、F-、F3C-、NC-、X为Br或Cl;步骤二所述芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷的摩尔比为1∶2.5~3,步骤二所述有机溶剂为甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或邻二氯苯。
本实施方式反应方程如下:
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二不同的是:步骤一所述的Suzuki偶联反应是在甲苯的沸点下进行回流的,回流耗时7~20小时。其它步骤和参数与具体实施方式二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二或三不同的是:步骤一所述干燥是在室温下用无水硫酸镁干燥12~24h;或者搅拌干燥2小时。其它步骤和参数与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是:步骤一中采用旋转蒸发器进行减压蒸馏。其它步骤和参数与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是:步骤二所述的Cadogan环化反应是在有机溶剂的沸点下进行回流的,回流耗时7~24小时。其它步骤和参数与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是:步骤二所述柱层析分离的流动相为石油醚和乙酸乙酯,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为3~20∶1。其它步骤和参数与具体实施方式二至六之一相同。
具体实施方式八:本实施方式咔唑-芴类化合物其合成方法是按下述步骤进行的:一、将2.38g~2.62g 9,9-二甲基-2-芴硼酸和2.02g邻溴硝基苯加入反应釜中,在氮气保护下加入14mL甲苯和10mL浓度为2mol/L的碳酸钾溶液后,加入115.4mg四-(三苯基磷)化钯,继续充氮气10分钟直至回流停止通氮气,继续回流反应,回流时间为7~20小时,加入***稀释,分液保留上层液,然后将上层液依次用水和饱和食盐水洗涤后分液,而后在经干燥、减压蒸馏得2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴;二、将3.15g 2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴和6.55g~7.86g三苯基磷加入20mL有机溶剂中,所述有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)或邻二氯苯(o-DCB),在氮气保护下加热至回流,继续回流反应7~24小时,减压蒸馏,柱层析分离;即得到咔唑-芴类化合物。本实施方式制得咔唑-芴类化合物的结构式为
本实施方式步骤二中所述柱层析分离的流动相为石油醚和乙酸乙酯,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比比为3~20∶1。
具体实施方式九:本实施方式咔唑-芴类化合物的结构式为其合成方法是按下述步骤进行的:一、将2.38g9,9-二甲基-2-芴硼酸和2.02g邻溴硝基苯加入反应釜中,在氮气保护下加入14mL甲苯和10mL浓度为2mol/L的碳酸钾溶液后,加入115.4mg四-(三苯基磷)化钯,继续充氮气10分钟直至回流停止通氮气,继续回流反应,回流时间为22小时,加入***稀释,分液保留上层液,然后将上层液依次用水和饱和食盐水洗涤后分液,而后在室温下用无水硫酸镁干燥12h、减压蒸馏得2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴;二、将3.15g 2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴和6.55g三苯基磷加入20mL邻二氯苯(o-DCB)中,在氮气保护下加热至回流,继续回流反应24小时(黑色溶液),减压蒸馏,柱层析分离;即得到咔唑-芴类化合物。
步骤二所述柱层析分离的流动相为石油醚和乙酸乙酯,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比比为5∶1。
本发明制得的咔唑类化合物为白色固体,重约1.9g(产率为67%),熔点:256.3~256.9℃;副产物0.2g。主产品在正己烷中呈针状晶体,对其进行核磁,红外分析,结果如图1和2。
图1中IR:υ(cm-1)=3383s为N-H伸缩振动(当化合物中只含有C,H,N三种元素时,N-H的峰将很锐);2957m为饱和C-H吸收峰过氧吸收峰;1400-1600为苯环吸收峰。
图2核磁(氢谱):H NMR(CDCl3)7.26-7.34(m,2H),7.35-7.4(m,4H),7.47-7.65(m,2H),8.10(1H),8.12(2H),1.57-1.61(6H),共有11组H,并且在8.0处出现了一个宽峰为N-H,1.6处为两个甲基-CH3的6H。
本实施方式制得咔唑-芴类化合物的分子式:C21H17N,C,89.02(89.01)%;H,6.04(6.05;N,4.93(4.94)%。
本实施方式制得咔唑-芴类化合物在熔化前没有发生分子裂解,熔点为256.3~256.9℃,与2-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴(熔点为141.8℃)相比热稳定性较好。
Claims (7)
2.咔唑-芴类化合物的合成方法,其特征在于咔唑-芴类化合物的合成方法是按下述步骤进行的:一、将邻卤硝基苯和9,9-二甲基2-芴硼酸加入甲苯中进行Suzuki偶联反应,9,9-二甲基2-芴硼酸和邻卤硝基苯的摩尔比为1∶1~1.1,然后用***稀释后分液保留上层液,然后将上层液依次用水和饱和食盐水洗涤后分液,再经干燥、减压蒸馏处理;即得到芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物;二、将步骤一得到的芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷加入有机溶剂中进行Cadogan环化反应,然后减压蒸馏,再柱层析分离得到咔唑-芴类化合物;其中步骤一中邻卤硝基苯的结构式为其中R-为H-、MeO-、F-、F3C-、NC-、X为Br或Cl;步骤二所述芴-2-硝基苯的C-C偶联化合物和三苯基磷的摩尔比为1∶2.5~3,步骤二所述有机溶剂为甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或邻二氯苯。
3.根据权利要求2所述咔唑-芴类化合物的合成方法,其特征在于步骤一所述的Suzuki偶联反应是在甲苯的沸点下进行回流的,回流耗时7~20小时。
4.根据权利要求3所述咔唑-芴类化合物的合成方法,其特征在于步骤一所述干燥是在室温下用无水硫酸镁干燥12~24h;或者搅拌干燥2小时。
5.根据权利要求2、3或4所述咔唑芴-类化合物的合成方法,其特征在于步骤一中采用旋转蒸发器进行减压蒸馏。
6.根据权利要求5所述咔唑-芴类化合物的合成方法,其特征在于步骤二所述的Cadogan环化反应是在有机溶剂的沸点下进行回流的,回流耗时7~24小时。
7.根据权利要求6所述咔唑-芴类化合物的合成方法,其特征在于步骤二所述柱层析分离的流动相为石油醚和乙酸乙酯,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为3~20∶1。
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CN113185539A (zh) * | 2020-01-14 | 2021-07-30 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 三元环类苯并噻二唑有机小分子材料、其制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101891670A (zh) * | 2010-07-16 | 2010-11-24 | 华南理工大学 | 4,5-乙撑基-2,7-双取代咔唑及其制备方法 |
WO2011000455A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
WO2011010844A1 (en) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011000455A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
WO2011010844A1 (en) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
CN101891670A (zh) * | 2010-07-16 | 2010-11-24 | 华南理工大学 | 4,5-乙撑基-2,7-双取代咔唑及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113185539A (zh) * | 2020-01-14 | 2021-07-30 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 三元环类苯并噻二唑有机小分子材料、其制备方法与应用 |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110817 |