CN102101011B - 一种燃煤电厂湿法脱硫方法及其所用的添加剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种燃煤电厂湿法脱硫方法及其所用的添加剂。按照重量百分比计算，该添加剂是由70％-80％烷基羧酸基盐类、5％-10％石灰石活化剂、2％-10％金属氧化物和5％-15％表面活性剂组成的。本发明所采用的添加剂能够提高吸收塔的脱硫效率，适应高硫煤，使SO2出口浓度达标，还能不同程度地停用浆液循环泵，达到节能的目的；且该添加剂易溶于水，pH值呈中性，具有使用简单方便且使用过程中不产生气泡，不腐蚀设备的特点；应用该添加剂的脱硫方法不仅能够减少石灰石用量，提高CaSO3氧化效率和石膏纯度，提升石膏的脱水效率，还能够同时降低烟气中NO和Hg的含量，达到同时脱硫脱硝脱汞、净化烟气的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种燃煤电厂湿法脱硫的方法及其所用的添加剂，属于烟气脱硫技术领域。
背景技术
煤炭在我国的能源生产和消费结构中一直占主导地位，其产量占全国一次能源产量的70％左右，在可预见的未来几十年内，我国以煤炭为主的能源结构不会改变，仍然是中国能源的一个重要组成部分。中国一次能源的构成，决定了发电能源以煤为主的格局，燃煤火力发电机组在我国电力工业中占主导地位，我国的大型电站绝大部分是常规的燃煤电站。因此，煤的燃烧是造成我国生态环境破坏的最大污染源。我国煤炭资源具有难选、煤多、高灰、高硫煤比重大的特点。其中，燃煤排放的SOx量最大，占到其他各类污染源的87％。虽然燃煤电厂大都安装了石灰石-石膏湿法脱硫装置，但是近年来电厂运行的燃用煤硫含量远远高于设计值，因此需要增加喷淋层提高脱硫效率，使SO2出口浓度达标。这种方法无疑会增加电厂的投资和运行费用。另外，即使增加了喷淋层，暂时提高了脱硫效率，但是如果氧化风机出力不够，也可能影响CaSO3的氧化效率，因CaSO3较CaSO4颗粒小很多，在后续的脱水***中会堵塞滤布，导致石膏纯度下降，使石膏不能达标出售。另外，随着越来越严格的污染物排放标准的执行，对NOx和Hg的排放标准进行控制也势在必行。如果在湿法脱硫中加入一定量的脱硫添加剂，可以同时实现提高脱硫效率和CaSO3的氧化效率，降低***运行费用以及同时脱硫脱硝脱汞的目的。
美国专利US 4,869,885报道了一类HLB范围在1-5的用于湿法脱硫的亲油性表面活性剂。中国专利CN101574615A报道的专利技术是将单/双烷基璜基琥珀酸酯和湿润剂(如烷基二醇)混合而成，使用该增效剂可以提高脱硫效率和降低石膏含水量。但是这些专利技术加入的都是单纯的有机物，目的是促进SO2的吸收和CaCO3的溶解，以及缓冲浆液的pH值，但是不能实现提高CaSO3的氧化效果以及同时脱硝脱汞的目的，且有机物容易起泡。本发明正是针对上述技术的不足，将不同作用的物质混合，以制备多功效脱硫增效添加剂。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种燃煤电厂湿法脱硫方法及其所用的添加剂。该添加剂及脱硫方法主要用于燃用煤硫含量高于设计值的石灰石-石膏湿法脱硫***，以提高SO2脱除效率和CaSO3氧化效率，并能够节约电耗，实现同时脱硫脱硝脱汞的目的。
本发明的技术方案：一种用于燃煤电厂湿法脱硫的添加剂，按照重量百分比计算，它是由70％-80％烷基羧酸基盐类、5％-10％石灰石活化剂、2％-10％金属氧化物和5％-15％表面活性剂组成的。
前述烷基羧酸基盐类选自2、3、4、5、6、8、10、12个碳链烷基的单烷基羧酸盐或2、3、4、5、6、8、10、12个碳链烷基的二烷基羧酸盐中的至少一种。
前述石灰石活化剂是Na2CO3和/或Na2SO4。
前述金属氧化物是重量比为10∶1的MgO和Co3O4。
前述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
用以上所述添加剂的燃煤电厂湿法脱硫方法，包括以下步骤：
(a)将添加剂、石灰石粉和水加入石灰石浆液箱中，添加剂浓度为500-2000ppm，石灰石粉占浆液总质量的30％，然后搅拌混匀；
(b)将石灰石浆液喷入吸收塔内，喷淋而下的浆液与逆流而上的含二氧化硫的烟气直接接触，进行吸收反应，反应后的浆液被氧化风机鼓入的空气氧化，待浆液密度合格后排出；添加剂中的烷基羧酸基盐类能够缓冲pH值的快速降低，表面活性剂能够促进石灰石的溶解和SO2的吸收，石灰石活化剂能够增加石灰石的利用率，金属氧化物一方面能够提高CaSO3的氧化效率，另一方面能够将烟气中的NO和Hg催化氧化为易溶于水的NO2和Hg2+，达到同时脱硝脱汞的效果；
(c)从吸收塔排出的浆液送至石膏脱水***进行脱水处理，分离成石膏和水，可降低石膏含水量。
用以上所述添加剂的另一种燃煤电厂湿法脱硫方法，包括以下步骤：
(a)将添加剂加至地坑中，用地坑中已有的浆液和/或添加工艺水进行溶解，再用地坑泵打入吸收塔中；
(b)含有添加剂的浆液在吸收塔中喷淋而下，对逆流而上的含二氧化硫的烟气进行喷淋、吸收，吸收后的浆液被氧化风机鼓入的空气氧化，待浆液密度合格后排出；添加剂中的烷基羧酸基盐类能够缓冲pH值的快速降低，表面活性剂能够促进石灰石的溶解和SO2的吸收，石灰石活化剂能够增加石灰石的利用率，金属氧化物一方面能够提高CaSO3的氧化效率，另一方面能够将烟气中的NO和Hg催化氧化为易溶于水的NO2和Hg2+，达到同时脱硫脱硝脱汞的效果；
(c)从吸收塔排出的浆液送至石膏脱水***进行脱水处理，分离成石膏和水，可降低石膏含水量。
本发明所采用的添加剂及脱硫方法与现有的脱硫技术相比，具有如下的优点：
1)添加剂中的石灰石活化剂能够使部分石灰石活化，参与脱硫反应，从而减少石灰石使用量；
2)在减少石灰石用量的情况下，也相应减少了石膏的生成量，从而减少了石膏脱水工作量；
3)添加剂中加入金属氧化物，能够增加CaSO3的氧化效率，CaSO4晶种增多，颗粒增大，石膏脱水效果好，不但提高了石膏的纯度，还降低了石膏含水量；
4)本发明能够达到同时脱硫脱硝脱汞的效果；
5)本发明添加剂pH值呈中性，使用过程中具有不产生气泡、不腐蚀设备的特点。
与现有技术相比，本发明所采用的添加剂能够提高吸收塔的脱硫效率，适应高硫煤，使SO2出口浓度达标，还能不同程度地停用浆液循环泵，达到节能的目的；且该添加剂易溶于水，pH值呈中性，具有使用简单方便且使用过程中不产生气泡，不腐蚀设备的特点；应用该添加剂的脱硫方法不仅能够减少石灰石用量，提高CaSO3氧化效率和石膏纯度，提升石膏的脱水效率，还能够同时降低烟气中NO和Hg的含量，达到同时脱硫脱硝脱汞、净化烟气的效果。
具体实施方式
实施例1：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：己二酸钠77％、十二烷基苯磺酸钠10.8％、Na2CO310％、氧化钴0.2％、氧化镁2％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为23MW，SO2入口浓度5000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率92％，脱硝率为30％，脱汞率为10％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为3.40％，CaSO3含量为1.85％，CaSO4含量为75.45％。石膏含水量为10.59％。
采用添加剂后的脱硫情况：
加入1.5吨前述添加剂和石灰石、水混合，形成的石灰石浆液喷入吸收塔中，停用两台浆液循环泵，脱硫效率增至96％，脱硝率和脱汞率分别增至50％和40％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为1.78％，CaSO3含量为0.54％，CaSO4含量为89.37％。石膏含水量为8.44％。
实施例2：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：己二酸钠77％、十二烷基苯磺酸钠10.8％、Na2SO46％、Na2CO34％、氧化钴0.2％，氧化镁2％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为23MW，SO2入口浓度5000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率92％，脱硝率为30％，脱汞率为10％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为3.40％，CaSO3含量为1.85％，CaSO4含量为75.45％。石膏含水量为10.59％。
采用添加剂后的脱硫情况：
加入1.5吨已配制好的添加剂和石灰石、水混合，添加剂浓度为1500ppm，石灰石粉占浆液总质量的30％，形成的石灰石浆液喷入吸收塔中，停用两台浆液循环泵，脱硫效率增至96％，脱硝率和脱汞率分别增至50％和40％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为1.08％，CaSO3含量为0.34％，CaSO4含量为89.37％。石膏含水量为9.64％。
实施例3：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：丁二酸钠78％、十二烷基苯磺酸钠9％、Na2CO37.5％、氧化钴0.5％、氧化镁5％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为25MW，SO2入口浓度6000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率90％，脱硝率为30％，脱汞率为10％。吸收塔内pH值为6.0时，CaCO3含量为3.64％，CaSO3含量为2.05％，CaSO4含量为74.78％。石膏含水量为13.86％。
采用添加剂后的脱硫情况：
将配制好的添加剂加入到地坑中，添加工艺水进行溶解，再用地坑泵打到吸收塔内，添加剂在吸收塔内的浓度为400ppm，停用一台浆液循环泵，脱硫效率增至98％，脱硝率和脱汞率均为60％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为1.44％，CaSO3含量为0.56％，CaSO4含量为85.83％。石膏含水量为9.55％。
实施例4：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：己二酸钠80％、十二烷基苯磺酸钠8.5％、Na2CO36％、氧化钴0.5％、氧化镁5％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为30MW，SO2入口浓度7000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率88％，脱硝率和脱汞率均为20％。吸收塔内pH值为5.6时，CaCO3含量为2.95％，CaSO3含量为1.43％，CaSO4含量为78.69％。石膏含水量为12.30％。
采用添加剂后的脱硫情况：
将配制好的添加剂加入到地坑中，用地坑中已有的浆液进行溶解，再用地坑泵打到吸收塔内，添加剂在吸收塔内的浓度为500ppm，停用一台浆液循环泵，脱硫率、脱硝率、脱汞率分别增至96％、50％、40％。吸收塔内pH值为5.6时，CaCO3含量为1.21％，CaSO3含量为0.65％，CaSO4含量为89.74％。石膏含水量为8.89％。
实施例5：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：己二酸钠80％、十二烷基苯磺酸钠5.2％、Na2CO36％、氧化钴0.8％、氧化镁8％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为28MW，SO2入口浓度10000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率85％，脱硝率和脱汞率分别为10％、30％。吸收塔内pH值为6.0时，CaCO3含量为3.64％，CaSO3含量为2.05％，CaSO4含量为74.78％。石膏含水量为16.76％。
采用添加剂后的脱硫情况：
将配制好的添加剂加入到地坑中，用地坑中已有的浆液、不足时添加工艺水进行溶解，再用地坑泵打到吸收塔内，添加剂在吸收塔内的浓度为1000ppm，不停用浆液循环泵，脱硫率、脱硝率、脱汞率分别增至95％、40％、50％。吸收塔内pH值为5.8时，CaCO3含量为1.35％，CaSO3含量为0.44％，CaSO4含量为86.78％。石膏含水量为9.79％。
实施例6：添加剂的配制：取如下重量配比的原料：辛酸钠78％、十二烷基苯磺酸钠9.8％、Na2SO410％、氧化钴0.2％、氧化镁2％，将其混合，搅拌均匀即可。
不采用添加剂的脱硫情况：
脱硫方法：将固含量为30％的石灰石浆液打入吸收塔，浆液对逆流而上的烟气进行喷淋，洗涤，随后在浆池内被空气氧化为CaSO4，最后被送入到石膏脱水***，分离成石膏和水。脱硫效果：脱硫***中负荷为33MW，SO2入口浓度10000ppm，四台浆液循环泵同时运行，脱硫效率80％，脱硝率和脱汞率分别为20％、40％。吸收塔内pH值为6.0时，CaCO3含量为3.64％，CaSO3含量为2.05％，CaSO4含量为74.78％。石膏含水量为16.76％。
采用添加剂后的脱硫情况：
将配制好的添加剂加入到地坑中，用地坑中已有的浆液进行溶解，再用地坑泵打到吸收塔内，添加剂在吸收塔内的浓度为1200ppm，不停用浆液循环泵，脱硫率、脱硝率、脱汞率分别增至95％、30％、50％。吸收塔内pH值为6.0时，CaCO3含量为1.47％，CaSO3含量为0.23％，CaSO4含量为88.96％。石膏含水量为8.78％。
Claims (3)
1.一种用于燃煤电厂湿法脱硫的添加剂，其特征在于：按照重量百分比计算，它是由70-80%烷基羧酸基盐类、5-10%石灰石活化剂、2-10%金属氧化物和5-15%表面活性剂组成的；所述烷基羧酸基盐类选自2、3、4、5、6、8、10、12个碳链烷基的单烷基羧酸盐或2、3、4、5、6、8、10、12个碳链烷基的二烷基羧酸盐中的至少一种；所述石灰石活化剂是Na2CO3和/或Na2SO4；所述金属氧化物是重量比为10:1的MgO和Co3O4；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
2.用权利要求1所述添加剂的燃煤电厂湿法脱硫方法，其特征在于：包括以下步骤：
（a）将添加剂、石灰石粉和水加入石灰石浆液箱中，添加剂浓度为500-2000ppm，石灰石粉占浆液总质量的30%，然后搅拌混匀；
（b）将石灰石浆液喷入吸收塔内，喷淋而下的浆液与逆流而上的含二氧化硫的烟气直接接触，进行吸收反应，反应后的浆液被氧化风机鼓入的空气氧化，待浆液密度合格后排出；
（c）从吸收塔排出的浆液送至石膏脱水***进行脱水处理，分离成石膏和水。
3.用权利要求1所述添加剂的燃煤电厂湿法脱硫方法，其特征在于：包括以下步骤：
（a）将添加剂加至地坑中，用地坑中已有的浆液和/或添加工艺水进行溶解，再用地坑泵打入吸收塔中；
（b）含有添加剂的浆液在吸收塔中喷淋而下，对逆流而上的含二氧化硫的烟气进行喷淋、吸收，吸收后的浆液被氧化风机鼓入的空气氧化，待浆液密度合格后排出；
（c）从吸收塔排出的浆液送至石膏脱水***进行脱水处理，分离成石膏和水。
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Address after: 100035, B, building 5, Huadian building, No. 273 Xizhimen Main Street, Beijing, Xicheng District Patentee after: Huadian Environmental Protection System Engineering Co., Ltd. Patentee after: CHINA HUADIAN ENGINEERING CO., LTD. Address before: 100035, B, building 5, Huadian building, No. 273 Xizhimen Main Street, Beijing, Xicheng District Patentee before: Huadian Environmental Protection System Engineering Co., Ltd. Patentee before: China Huadian Engineering (Group) Co., Ltd. |