CN102093737B - 用于覆铜箔层压板的组合物及使用其制作的覆铜箔层压板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于覆铜箔层压板的组合物及使用其制作的覆铜箔层压板，该用于覆铜箔层压板的组合物包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝，其中包覆层为无机包覆层、有机包覆层或两者组合。本发明的用于覆铜箔层压板的组合物，通过在氢氧化铝表面包覆一层或多层致密的化学性质稳定、高耐热性的物质来改善氢氧化铝的耐碱性，从而可提高该组合物的耐碱性，使用该组合物制作的覆铜箔层压板，具有良好的阻燃性、加工性的同时还具有优良的耐碱性。

Description

用于覆铜箔层压板的组合物及使用其制作的覆铜箔层压板
技术领域
本发明涉及覆铜板领域，特别涉及一种用于覆铜箔层压板的组合物及使用其制作的覆铜箔层压板。
背景技术
氢氧化铝是覆铜板中常用的阻燃填料，具有阻燃、易分散、加工性好等优点，但氢氧化铝的耐碱性差，限制了其在覆铜板中的添加量，大量添加不经过表面处理的氢氧化铝会影响覆铜板的耐碱性能。因此，可通过在氢氧化铝表面包覆一层耐碱性物质来改善氢氧化铝的耐碱性。表面包覆技术有多篇文献报道，相关文献如下：
1、Ohmori用液相沉积法进行包覆，优化了包覆条件，通过TEOS在2-庚醇溶液中的水解将SiO2包覆到尖晶石型的赤铁矿(Fe2O3)上；
2、覃操等用液相沉积法制备制备TiO2颗粒表面包覆SiO2纳米膜；
3、张颖用Al(NO3)3对纳米SiO2表面进行包覆Al(NO3)3，包覆结果显示可以改善纳米SiO2的分散性；
4、Fisher研究了不同尺寸的SiO2颗粒在Al2O3上的包覆；
5、专利EP0960855A1提到对氢氧化铝经过硅烷偶联剂处理；
然而现有的涉及表面包覆技术的文献中，还没发现利用二氧化硅等包覆氢氧化铝的相关文献，更没有涉及包覆后的氢氧化铝在覆铜板中应用的文献和专利。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于覆铜箔层压板的组合物，通过在氢氧化铝表面包覆一层致密的化学性质稳定、高耐热性的物质来改善氢氧化铝的耐碱性，从而可提高使用其的覆铜板的耐碱性。
本发明的另一目的在于提供一种使用上述用于覆铜箔层压板的组合物制作的覆铜箔层压板，具有良好的阻燃性、加工性的同时还具有优良的耐碱性。
为实现上述目的，本发明提供一种用于覆铜箔层压板的组合物，包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝，其中包覆层为无机包覆层、有机包覆层或两者组合。
所述包覆层占氢氧化铝总重量的0.1-20％。
所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70％。
所述无机包覆层为二氧化硅、二氧化钛或氧化铝等。
所述有机包覆层为甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺或硬脂酸等。
还包括固化促进剂，为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑，2-苯基咪唑或1-苄基-2-甲基咪唑等。
还包括溶剂，其占总组分含量为0-70％。
同时，本发明还提供一种使用上述用于覆铜箔层压板的组合物制作的覆铜箔层压板，其包括：数个叠合的预浸体、及压覆于数个叠合的预浸体一面或两面上的铜箔，每一预浸体包括基料及通过含浸干燥后附着在基料上的用于覆铜箔层压板的组合物，该用于覆铜箔层压板的组合物包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝，其中包覆层为无机包覆层、有机包覆层或两者组合。
其中，所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70％。包覆层占氢氧化铝总重量的0.1-20％。所述无机包覆层为二氧化硅、二氧化钛或氧化铝等，有机包覆层为甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺或硬脂酸等。
所述用于覆铜箔层压板的组合物还包括固化促进剂，该固化促进剂可为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑，2-苯基咪唑或1-苄基-2-甲基咪唑等。还包括溶剂，其占总组分含量为0-70％。
本发明的有益效果是：本发明的用于覆铜箔层压板的组合物，通过在氢氧化铝表面包覆一层致密的化学性质稳定、高耐热性的物质来改善氢氧化铝的耐碱性，从而可提高该组合物的耐碱性，使用该组合物制作的覆铜箔层压板，具有良好的阻燃性、加工性的同时还具有优良的耐碱性。
具体实施方式
本发明提供一种用于覆铜箔层压板的组合物，其包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝。
其中，热固性树脂采用现有技术中所用的热固性树脂，可包括双官能团或多官能团环氧树脂，为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型、联苯型环氧树脂、萘类环氧树脂、脂环族类环氧树脂、苯酚-酚醛型环氧、邻甲酚-酚醛性环氧、双酚A-酚醛型环氧、间苯二酚型环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、三官能团环氧树脂、四官能团环氧树脂、环戊二烯或二环二烯与酚类缩聚树脂的环氧树脂、异氰酸酯改性的环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、海因环氧树脂、经萜烯改性的环氧树脂、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、10-(2，5-二羟基苯基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂、及10-(2，9-二羟基萘基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物改性环氧树脂等中的一种或多种。
氢氧化铝作为阻燃填料，其使用可有效提高所制得板材的阻燃性及加工性等，而为了提高氢氧化铝的耐碱性，本发明通过包覆技术在氢氧化铝表面包覆一层致密的化学性质稳定、高耐热性的物质，形成具有包覆层的氢氧化铝。所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70％，而包覆层占氢氧化铝总重量的0.1-20％。该包覆层为无机包覆层、有机包覆层或两者组合，所述无机包覆层为二氧化硅、二氧化钛或氧化铝等，有机包覆层为甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺或硬脂酸等。
所述固化剂为二乙基甲苯二胺、双氰胺、4，4-二氨基二苯砜、酚醛树脂、三氟代硼单乙胺中的一种或一种以上。还包括固化剂促进剂，可选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑，2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑等等。
本发明还包括溶剂，其含量占总组分重量比的0-70％。所用溶剂可以是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种或几种。
本发明的使用上述用于覆铜箔层压板的组合物制作的覆铜箔层压板，其包括：数个叠合的预浸体、及压覆于数个叠合的预浸体一面或两面上的铜箔，每一预浸体包括基料及通过含浸干燥后附着在基料上的用于覆铜箔层压板的组合物。其中，该用于覆铜箔层压板的组合物包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝，其中包覆层为无机包覆层、有机包覆层或两者组合。所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70％。包覆层占氢氧化铝总重量的0.1-20％。所述无机包覆层为二氧化硅、二氧化钛或氧化铝等，有机包覆层为甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺或硬脂酸等。所述用于覆铜箔层压板的组合物还包括固化促进剂，该固化促进剂可为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑，2-苯基咪唑或1-苄基-2-甲基咪唑等。还包括溶剂，其占总组分含量为0-70％。
本发明的覆铜箔层压板制作时，将增强材料如玻璃纤维布浸入到本发明的用于覆铜箔层压板的组合物胶液中，将含浸好的增强材料在烘箱中进行加热干燥，制成预浸体。取数张所制得的预浸体叠合，在两面放置铜箔，加压加热即可制成覆铜箔层压板。
针对上述用于覆铜箔层压板的组合物制成的覆铜板测其耐碱性，如下述实施例进一步给予详加说明与描述。
兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。
实施例1
100重量份溴化双酚A型环氧树脂(陶氏化学，环氧当量435，溴含量19％，产品名DER530)、3重量份双氰胺，0.05重量份2-甲基咪唑(四国化成)，40重量份无机包覆氢氧化铝(无机包覆层为二氧化硅，包覆层占氢氧化铝重量比为5％)，溶于N，N二甲基甲酰胺，配制成65wt％的胶水，然后含浸玻璃纤维布，经过加热干燥后形成预浸体(prepreg)，两面放置铜箔，加压加热制成铜箔基板(覆铜箔层压板)。
实施例2
100重量份溴化双酚A型环氧树脂(陶氏化学，环氧当量435，溴含量19％，产品名DER530)、3重量份双氰胺，0.05重量份2-甲基咪唑(四国化成)，40重量份有机包覆氢氧化铝(有机包覆层为三聚氰胺，包覆层占氢氧化铝的质量比为5％)，溶于N，N二甲基甲酰胺，配制成65wt％的胶水，然后含浸玻璃纤维布，经过加热干燥后形成预浸体(prepreg)，两面放置铜箔，加压加热制成铜箔基板。
比较例1
100重量份溴化双酚A型环氧树脂(陶氏化学，环氧当量435，溴含量19％，产品名DER530)、3重量份双氰胺，0.05重量份2-甲基咪唑(四国化成)，40重量份氢氧化铝，溶于N，N二甲基甲酰胺，配制成65wt％的胶水，然后含浸玻璃纤维布，经过加热干燥后形成预浸体(prepreg)，两面放置铜箔，加压加热制成铜箔基板。
表1实施例1-2及比较例1所得铜箔基板的耐碱性
Figure BDA0000036055850000051
综上述结果可知，实施例1-2经耐碱性测试后，无白点现象，而比较例1明显有白点，实施例1-2所得的铜箔基板具有优良的耐碱性。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案和技术构思作出其他各种相应的改变和变形，而所有这些改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。

Claims (6)

1.一种用于覆铜箔层压板的组合物，其特征在于，包括组分如下：热固性树脂、固化剂及表面具有包覆层的氢氧化铝，其中包覆层为无机包覆层；所述无机包覆层为二氧化硅、二氧化钛或氧化铝；所述包覆层占氢氧化铝总重量的0.1-20%。
2.如权利要求1所述的用于覆铜箔层压板的组合物，其特征在于，所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70%。
3.如权利要求1所述的用于覆铜箔层压板的组合物，其特征在于，还包括固化促进剂，为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑或1-苄基-2-甲基咪唑。
4.如权利要求1所述的用于覆铜箔层压板的组合物，其特征在于，还包括溶剂，其占总组分含量为0-70%。
5.一种使用如权利要求1所述用于覆铜箔层压板的组合物制作的覆铜箔层压板，其特征在于，其包括：数个叠合的预浸体、及压覆于数个叠合的预浸体一面或两面上的铜箔，每一预浸体包括基料及通过含浸干燥后附着在基料上的用于覆铜箔层压板的组合物。
6.如权利要求5所述的覆铜箔层压板，其特征在于，所述具有包覆层的氢氧化铝占总组分中固体含量重量比的0.1-70%。
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