CN102093707B - 可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料 - Google Patents

可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料 Download PDF

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CN102093707B CN 201110048282 CN201110048282A CN102093707B CN 102093707 B CN102093707 B CN 102093707B CN 201110048282 CN201110048282 CN 201110048282 CN 201110048282 A CN201110048282 A CN 201110048282A CN 102093707 B CN102093707 B CN 102093707B
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Abstract

本发明涉及到一种具有非常优异的阻燃特性及极佳的可激光标记效果的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,该聚酰胺复合材料的特征在于它包含有下列物质:至少一种或者几种聚酰胺树脂,至少一种或者几种无机填充材料,至少一种或者几种可以提供复合材料优异阻燃性能的无卤阻燃剂,至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂,非必要的,组合物还可以包含如润滑剂、抗氧剂、颜料等其他助剂。该复合材料具有非常优异的耐温性能、阻燃性能、尺寸稳定性以及易于加工成型等综合性能,同时具有清晰、美观的激光标识效果。在家用产品、电子电器、激光手柄等领域有着非常广泛的应用,这种复合材料有着巨大的市场前景。

Description

可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料
技术领域
本发明涉及到一种具有非常优异的阻燃特性及极佳的可激光标记效果的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,属通用工程塑料聚酰胺复合材料制造领域。
背景技术
聚酰胺树脂是一种综合性能非常优异的热塑性通用工程塑料,它具有优异的耐温性,热分解温度通常大于350℃,可以连续在80~120℃的条件下使用,具有较好的抗张强度,是机械部件的优选材料,同时还具有优异的冲击韧性,能耐酸、碱、大多数无机盐水溶液、卤代烷、烃类、酯类、酮类等腐蚀,具有优良的耐磨性、自润滑性,可广泛应用于电子电气、汽车、化学和电子装置等领域的功能部件,如齿轮、滚子、滑轮、辊轴、泵体中叶轮、风扇叶片、高压密封围、阀座、垫片、衬套、各种把手、支撑架、电线包层等。其不足之处:一是虽然聚酰胺本身具有自熄性,但是阻燃性能达不到使用要求;二是在聚酰胺中加入含卤阻燃剂,含卤阻燃剂燃烧时放出的含卤化合物,不仅对人身产生伤害,而且直接污染环境;三是不具有可清晰激光标识能力,因此目前通常的做法是采用丝印、油墨喷涂等用于热塑性塑料产品的标识以体现相关信息,如生产厂家、生产日期、保质期、防伪标识等等,但是丝印方式不可避免地对产品表面造成机械损伤甚至会产生化学作用,油墨喷涂等表面印刷技术虽然清晰,但是对复合材料及油墨等原材料不仅具有较高的要求,而且其长期耐用性能不能满足使用者的要求。
发明内容
设计目的:避免背景技术中的不足之处,设计一种既具有非常优异的阻燃特性能,又具有极佳的可激光标记效果的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料。
设计方案:为了实现上述设计目的。1、在聚酰胺加入其它改性组分的设计,是本发明的技术特征之一。这样做的目的在于:聚酰胺加入其它改性组分,如玻璃纤维材料,而玻璃纤维主要成分为二氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化硼、氧化镁、氧化钠等,根据玻璃中碱含量的多少,可分为无碱玻璃纤维(氧化钠0%~2%,属铝硼硅酸盐玻璃)、中碱玻璃纤维(氧化钠8%~12%,属含硼或不含硼的钠钙硅酸盐玻璃)和高碱玻璃纤维(氧化钠13%以上,属钠钙硅酸盐玻璃)。所述的玻璃纤维为用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂处理过的玻璃纤维,优选的玻璃纤维为无碱玻璃纤维,并且在上述的复合材料要加入一定量的无卤阻燃剂,可以保证复合材料不仅具有优异的阻燃性能,而且环保、无卤、多功能。2、无卤阻燃聚酰胺复合材料,加入特定的可激光标识助剂的设计,是本发明的技术特征之二。这样做的目的在于:它不仅使材料具有清晰、美观的激光标识效果,而且还具有非常优异的耐温性能、阻燃性能,同时尺寸稳定性以及易于加工成型性能更好。
技术方案:可激光标识、无卤阻燃聚酰胺的制备,其包括如下组分(重量计):
A)至少一种或几种聚酰胺树脂和
B)至少一种或者几种无机填充材料和
C)至少一种或者几种可以提供复合材料优异阻燃性能的无卤阻燃剂和
D)至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂和
F)其他加工助剂
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,包含一种或几种聚酰胺树脂,此类聚酰胺是指那些通过聚合具有氨基和羧酸基团的各种聚合物,“-CO-NH-”是这类聚合物的通用基团,根据本材料的可获得性和特别的适合性,优选的聚酰胺为聚(己二酰己二胺)(以下称为“尼龙66”)和聚(己内酰胺)(以下称为“尼龙6”)。
以上所述的尼龙66,相对粘度范围应该为2.40~2.80,更优选的粘度范围应该为2.55~2.70,熔体流动速率最好能够大于9.5g/10min。
以上所述的尼龙66,其中,基于组合物的总重量计,优选的尼龙66的用量约为30~70份。
以上所述的尼龙6,可以是进口尼龙6或者是国产尼龙6,它们拥有着各自的优势,优选的是那些单体含量小于0.5%,拉伸强度大于70MPa的尼龙6。
以上所述的尼龙6,其中,可以是日本宇部化工的1013B,或者可以是新会美达公司的M2400,优选的方案是,以组合物总重量计,尼龙6的用量约为25~75份。 
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,组合物包含至少一种或者几种无机填充材料。适合的填料包括玻璃纤维、氧化铝、滑石粉、炭黑、高岭土、膨润土、合成硅酸镁、氧化锌、硫酸钙木粉等,或它们的混合物。
以上所述的无机填充材料,以组合物的总重量计,优选的用量约为8~55份,更优选的用量约为15~35份。
以上所述的无机填充材料,加入一定比例的无机填充材料后,混合材料具有优异的力学性能,同时还能够拥有更好的尺寸稳定性,根据材料的可选择性及适用性,优选的无机材料是玻璃纤维。
以上所述的玻璃纤维,优选的是那些用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂处理过的短玻璃纤维,短玻璃纤维长度约为2~12毫米,更优选的长度为3~7毫米。
玻璃纤维的单纤维直径最好优选为8~15微米,可以是长玻璃纤维或者短玻璃纤维,本发明优选短玻璃纤维,以组合物的总重量计,包含这种短纤维占组合物的约为15.0~35.0份。
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,组合物还应包含至少一种或者几种可以提供复合材料优异阻燃性能的无卤阻燃剂。
以上所述的无卤阻燃剂,可以是无机填充类,如Al(OH)3、Mg(OH)2、红磷、可膨胀石墨等,也可以是有机类,如聚磷酸铵(简称为APP)、磷酸酯、氧化磷、三聚氰胺氰尿酸盐(简称为MCA)、三聚氰胺多聚磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐(MPP)、次磷酸盐等。
以上所述的无卤阻燃剂,优选的是MPP类和次磷酸盐类阻燃剂,其中,以组合物的总重量计,阻燃剂的用量大约为8~30份。
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,必要的,组合物中要加入至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂,以组合物的总重量计,优选的打标剂用量约为0.1~2份。
以上所述的激光打标助剂,这种助剂里面最好包括但不限于炭黑,石墨,云母、二氧化硅、氧化铝、锡锑氧化物的一种或者几种,其中,以激光打标助剂的总重量计,锡锑氧化物的含量最好在35~60%的范围内,耐热性能最好可以达到750℃。
以上所述的激光打标助剂,可以选择那些进口的、质量相对稳定的,也可以选择国产的,更或者可以是进行自制,本专利里所述的激光打标助剂是自制和国产的激光打标助剂。
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,复合材料还应加入一定量的加工助剂,这种组合物的加工助剂中可以加入一定量的抗氧剂稳定剂,以有效地防止复合材料黄变,改善其耐热加工性能。
上述的抗氧稳定剂,优选的是 N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)中的一种或者多种,其中,以组合物的总重量计,抗氧剂的比例范围最好约为0.1~1.0份。
上述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,组合物的加工助剂中还应加入一种或者几种分散剂,优选的分散剂是硬脂酸锌、硬脂酸钙、乙撑双硬酯酰胺、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物、褐煤酸蜡等一种或者几种复配。以组合物的总重量计,优选的分散剂用量约为0.1~1.5份。
本发明与背景技术相比,一是具有非常稳定的耐温性能、阻燃效果的同时,又赋予了材料可清晰、美观的、便捷的激光打标效果,扩大了产品的使用范围及应用领域;二是这种技术尤其适用于热塑性塑料制品中,主要优点体现在不用接触,不会在产品内产生不应有的内应力,使用寿命长,无污染,不会对产品表面产生不适宜的损伤,运行成本较低,加工效率高,应用激光标识产品的标记清晰,美观,精度高,并且具有防伪效果;三是具有易于加工成型的综合性能,在家用产品、电子电器、激光手柄等领域有着非常广泛的应用;四是由于本发明的组合物是热塑性的,所以非常适合用常规的加工方式,通过通用的注塑制备,本发明的注塑产品适用于汽车工业,电子工业,家具工业及需要产品激光标识的应用领域,具体产品如键盘、空气开关手柄、塑壳断路器和交流接触器等。
具体实施方式
实施例1:一种可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,包含有:
A)至少一种聚酰胺树脂用量为25~80份,优选方案是约为45~75份或一种以上聚酰胺树脂用量之和,所述聚酰胺树脂是指尼龙6、尼龙66,或者尼龙6和尼龙66的共混物;所述聚酰胺树脂的熔融温度范围约为200~280℃,更优选的熔融温度范围控制在220~270℃,聚酰胺树脂相对粘度范围最好选取在2.15~2.75。
B)至少一种或者几种无机填充材料和,所述一种或者几种无机填充材料和是指玻璃纤维、滑石粉、硅灰石的一种或者其二种或三种共混物。
C)至少一种或者几种阻燃性能的无卤阻燃剂和,所述一种或者几种阻燃性能的无卤阻燃剂和是指磷系、氮磷系、无机填充系,或者它们之间进行复配,优选磷系阻燃剂或者氮磷系阻燃剂;所述无卤阻燃剂用量为8~32份。
D)至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂和,所述至少一种或者几种可提供复合材料的可激光标识助剂和是指含有锡锑氧化物,其中所述的锡锑氧化物占整个可激光标识助剂的比例范围约为25~65%,优选的范围为32~56%。所述可激光标识助剂包含有一种或者几种无机填充物,优选的无机填充物可以是碳酸钙,硅灰石,云母粉,滑石粉中的一种或者多种结合,其可激光标识助剂的特性在30~4.0g/m3的密度范围,耐热性能达到750℃或750℃以上。
F)至少一种或者几种抗氧剂。所述抗氧剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、4, 4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)(抗氧剂300)其中的一种或一种以上和复配。所述抗氧剂中还应加入一种或者几种分散剂,优选的分散剂是硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬酯酰胺、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物、褐煤酸蜡等其中的一种或者几种。
实施例1-1:将50重量%的尼龙66 (平顶山神马:EPR27),30重量%的MPP(Melapur 200)、0.5重量%的激光标识助剂(自制)、0.25重量%的 N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(中庆化工提供)、0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(利安隆公司提供)和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入20重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维),双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
实施例1-2:将35重量%的尼龙66 (平顶山神马:EPR27),10重量%的尼龙6(1013B), 30重量%的MPP(Melapur 200),0.5重量%的激光标识助剂(自制),0.25重量%的 N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和0.5重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入25重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维),双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
实施例1-3:将48重量%的尼龙66(平顶山神马:EPR27), 27重量%的MPP(EPFR-200A),0.30重量%的激光标识助剂,5重量%的N410,0.25重量%的 N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入20重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维)。双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
实施例1-4:将56重量%的尼龙66(平顶山神马:EPR27),19重量%的Exolit OP1312,0.5重量%的激光标识助剂、0.3重量%的 N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.3重量%的双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(中庆化工提供)和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入25重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维)。双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
实施例1-5:将40重量%的尼龙6(1013B),30重量%的MPP(Melapur 200)、0.5重量%的激光标识助剂(自制),0.25重量%的 N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入30重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维)。双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
对比例1:将50重量%的尼龙66(平顶山神马:EPR27),30重量%的MPP(Melapur 200)、0.25重量%的 N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入20重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维)。双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
对比例2:将50重量%的尼龙66(平顶山神马:EPR27),30重量%的MPP(Melapur 200)、0.5重量%的激光标识助剂EL-201(上海宜跃化工科技有限公司提供),0.25重量%的 N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.25重量%的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和0.3重量%的季戊四醇硬脂酸脂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,侧喂料加入20重量%的短玻璃纤维(国际复合的无碱短玻璃纤维),双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺杆转速为265rpm/min,螺杆各分区温度为,第一区260℃、第二区260℃、第三区260℃、第四区260℃、第五区255℃、第六区255℃、第七区255℃、第八区255℃、第九区255℃、机头温度控制在275℃,拉条过水切粒。
将上述对比例和实施例完成造粒的粒子在110℃的鼓风干燥箱中干燥4小时,再将干燥后的粒子在MA600/150的注塑机上打样成型,加工温度控制在245~300℃,模温控制在90~115℃。
所有组分及测试结果如表1和表2所示,所用的拉伸测试都按照国标GB/T 1040.1-2006标准进行检验,所有的弯曲测试都按照国标GB/T 9341-2000标准进行检验,冲击强度测试按照GB/T 1043.1/1eA标准进行检验,阻燃性能按照GB/T 2408-1996标准进行检验,试样尺寸(mm):(124±0.2)×(13±0.2) ×(1.6±0.2)(长×宽×厚)。热变形温度测试按GB/T 1634.2-2004标准进行检验;负载为1.80MPa,跨距为64mm,相比电痕化指数(CTI)测试按标准GB/T 4207-2003进行检验。
表1
组成 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1 对比例2
尼龙66(wt%) 50 35 48 56 / 50 50
尼龙6,1013B(wt%) / 10 / / 40 / /
短玻璃纤维(wt%) 20 25 20 25 30 20 20
Melapur 200(wt%) 30 30 / / 30 30 30
EPFR-200A(wt%) / / 27 / / / /
Exolit OP1312(wt%) / / / 19 / / /
N410(wt%) / / 5 / / / /
自制激光标识助剂(wt%) 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 / /
EL-201(wt%) / / / / / / 0.5
1098(wt%) 0.25 0.25 0.25 0.3 0.25 0.25 0.25
168(wt%) 0.25 0.25 0.25 0.3 0.25 0.25 0.25
季戊四醇硬脂酸脂(wt%) 0.3 0.5 0.3 0.3 0.5 0.3 0.3
表2
性能 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1 对比例2
拉伸强度(MPa) 109 122 101 135 111 115 112
缺口冲击强度(KJ/m2) 6 8 8 9 6 6.5 6.2
非缺口冲击强度(KJ/m2) 35 40 40 50 40 38 36
弯曲强度(MPa) 153 179 140 180 161 160 157
热变形温度(℃) 230 240 225 240 206 235 232
相比痕漏电指数(V) 375 350 400 550 400 400 400
垂直阻燃/1.6mm V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
打标效果 清晰 清晰 较清晰 清晰 清晰 模糊 较清晰
需要理解到的是:上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描述,但是这些文字描述,只是对本发明设计思路的简单文字描述,而不是对本发明设计思路的限制,任何不超出本发明设计思路组合、增加或修改,均落入本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.一种可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,其特征是包含有:
A)至少一种聚酰胺树脂用量为45~75份或一种以上聚酰胺树脂用量之和,
B)至少一种或者几种无机填料材料和,
C)至少一种或者几种阻燃性能的无卤阻燃剂和,
D)至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂和,
E)至少一种或者几种抗氧剂;
所述至少一种或者几种可提供复合材料优异可激光标识助剂是指含有锡锑氧化物,所述锡锑氧化物占整个可激光标识助剂的比例范围为32~56%;
所述可激光标识助剂包含有一种或者几种无机填充物,所述无机填充物是碳酸钙,硅灰石,云母粉,滑石粉中的一种或者多种结合,耐热性能达到750℃或750℃以上;
所述一种或者几种阻燃性能的无卤阻燃剂是指氮磷系阻燃剂;
所述无卤阻燃剂用量为8~32份;
所述的无机填充材料,以组合物的总重量计,用量为8~55份;
所述的可提供复合材料优异可激光标识助剂,以组合物的总重量计,用量为0.1~2份;
所述的抗氧剂,以组合物的总重量计,用量为0.1~1.0份;。
2.根据权利要求1所述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述聚酰胺树脂是指尼龙6、尼龙66,或者尼龙6和尼龙66的共混物。
3.根据权利要求1所述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述聚酰胺树脂的熔融温度范围为220~270℃,聚酰胺树脂相对粘度范围最好取在2.15~2.75。
4.根据权利要求1所述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述一种或者几种无机填料材料是指玻璃纤维、滑石粉、硅灰石的一种或者其二种或三种共混物。
5.根据权利要求1所述的可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、:4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或:4,4'-硫代双(6-叔丁基间苯酚)(抗氧剂300)其中的一种或几种。
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