CN1020736C

CN1020736C - 织物用聚酯酰胺热熔胶的制造方法

Info

Publication number: CN1020736C
Application number: CN 89100675
Authority: CN
Inventors: 王润珩; 李春贞; 张端
Original assignee: HEBEI POLYTECHNICAL COLLEGE
Current assignee: HEBEI POLYTECHNICAL COLLEGE
Priority date: 1989-02-01
Filing date: 1989-02-01
Publication date: 1993-05-19
Anticipated expiration: 2004-02-01
Also published as: CN1044664A

Abstract

一种织物用聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其工艺是：先将涤纶型聚酯和二元醇混合，在催化剂的作用下，加热搅拌，使涤纶型聚酯醇解；然后再加入其他的二元羧酸、二元胺和催化剂、防氧化剂；在氮气的保护下，加热搅拌，进行缩聚反应，从而制得聚酯酰胺热熔胶。采用这种方法，原料充足，便宜，易得，因而成本低，效率高。同时生产过程易控制，不产生三废。用该胶制得的粘合衬，强度保持率高，耐干洗、水洗性能好。

Description

本发明涉及一种织物用胶粘剂的制造方法。

在JP-59-140226、US-4604449、US-4345064、US-4254254专利文件中公开了一种织物用聚酯酰胺热熔胶的制造方法。它们都是采用不同的二元羧酸（或其酯）、二元醇或二元胺，在催化剂的作用下，加热搅拌，进行酯交换，然后在高温下进行缩聚反应而制得。这种方法的不足之处在于：成本高;通常使用的原料如十二内酰胺、十一内酰胺、间苯二甲酸二甲酯1、6-己二醇等价格昂贵，因而使聚酯酰胺热熔胶的成本也大大提高;上述原料的反应中生成有毒物质甲醇，不利于操作和环境保护。

本发明的目的在于克服现有技术中的不足之处而提供一种聚酯酰胺热熔胶的制造方法。

本发明的目的可以通过以下措施来达到：

聚酯酰胺热熔胶的制造工艺步骤是：

1.醇解：将涤纶树酯与C_2-6的二元醇混合，在催化剂醋酸锌的作用下，加热、搅拌，进行醇解;

2.酯化和酰胺化反应：在醇解后的溶液中加入C_6-10的二元羧酸和C_6-10的二元胺，并滴加防氧化剂亚磷酸三苯酯，在氮气的保护下，加热、搅拌，在190℃～206℃时，完成酯化和酰胺化反应;

3.缩聚反应：在酯化和酰胺化反应后的体系中加入催化剂三氧化二锑，在氮气的保护下，加热、搅拌，然后接通真空泵，继续加热，脱醇，温度逐渐上升到235℃～240℃，维持体系内余压为0.4-0.5mmHg，继续缩聚脱醇，随着缩聚反应的进行，体系内的粘度逐渐增大，当出现“爬竿”现象时，缩聚反应完成;

4.通入氮气，解除真空，将熔体聚合物呈条状倒入冷水中，即得到柔性聚酯酰胺热熔胶条。

在本发明中涤纶树酯的用量占二元酸的摩尔分率0.5～0.6，二元醇与二元胺的摩尔比是1.02∶0.15～0.94∶0.22，醇、胺的用量为酸量的1.2倍。

本发明中所用的C_2-6的二元醇是：乙二醇、丁二醇、一缩乙二醇、己二醇。

本发明中所用的C_6-10的二元羧酸是：对苯二甲酸（酯）、间苯二甲酸（酯）、癸二酸、己二酸。

本发明中所用的C_6-10的二元胺是：己二胺、癸二胺。

下面结合具体实施例作进一步详述。

实施例1：

醇解：称取115.2g的涤纶树脂颗粒，71.9g的乙二醇，加入三口瓶中，再加入催化剂醋酸锌0.12g，加热，并在搅拌下进行回流醇解。涤纶树脂粒子逐渐粉化，直至完全溶解，反应物系呈透明均相，醇解反应完成。

酯化和酰胺化反应：在醇解完成后的三口瓶中加入己二酸58.4g和23.2g的己二胺，并滴加防氧化剂亚磷酸三苯酯0.3ml，在氮气的保护下，加热升温，当温度达到100℃时，物料开始熔化，并开动搅拌，至液温升至190℃左右时，开始出现液滴，此时气相温度在98～105℃，酯化和酰胺化反应开始。反应中生成的水被蒸出，随着反应的进行，出水量不断增加，当出水量略大于理论计算的出水量时，酯化和酰胺反应完成。此时，液温约为204～206℃。

缩聚反应：在上述三口瓶中再加入0.17g催化剂三氧化二锑。通氮气加热，当物料熔化后，慢慢开动搅拌，温度升至210℃时，开始有馏出液乙二醇被蒸出，至馏出速度变慢时，将***接通水喷射泵，真空度逐渐达到余压为10～15mmHg，温度升至220～230℃，保持1小时左右。当馏出液很少时，将***接通高真空，使余压达到0.4～0.5mmHg，温度逐渐升至246℃。随着乙二醇的蒸出，体系的粘度逐渐增大，随之搅拌功率也逐渐增大，当出现轻度的“爬竿”现象时，缩聚反应完成。然后通氮气，解除真空，将熔体聚合物呈条状倒入冷水中，即得到微黄色的柔性胶条，切成胶粒。该胶的熔点（mp）为116～121℃，熔融指数（MI）为38.5，对数比浓粘度（Ln

c）为0.634，将这种聚酯酰胺在索氏提取器中用三氯乙烯连续溶取8小时，其失重率仅为0.11%。

实施例

醇解：将115.2g的涤纶树脂颗粒、92.4g的乙二醇和0.12g的醋酸锌加入三口瓶中。加热，在搅拌下进行回流醇解。涤纶粒子逐渐粉化，直至完全溶解，反应物系呈透明均相，醇解反应完成。

酯化和酰胺化反应：在完成醇解反应的三口瓶中加入87.6g的己二酸和42.2g的癸二胺，并滴加0.3mL的防氧化剂亚磷酸三苯酯。在氮气保护下，加热升温，当温度达到100℃时，物料开始溶化，并开动搅拌。至液温升至190℃左右时，开始出现液滴，此时气相温度在98～105℃，这时酯化和酰胺化反应开始。反应中生成的水被蒸出，随着反应的进行，出水量不断增加，当出水量略大于理论计算的出水量时，酯化和酰胺化反应完成，此时液温为204～206℃。

缩聚反应：在上述三口瓶中加入0.20g的三氧化二锑。通氮气、加热，当物料熔化后慢慢开动搅拌，温度升至210℃时开始有馏出液乙二醇被蒸出，至馏出速度变慢时，将***接通水喷射泵，真空度逐渐达到余压为10～15mmHg，温度升至220～230℃，保持1小时左右。馏出液很少时，将***接通高真空，使余压达到0.4～0.5mmHg，温度逐渐升至235℃。随着乙二醇的蒸出，体系的粘度渐渐增大，随之搅拌功率也增大，当出现轻度的“爬竿”现象时，缩聚反应完成。然后通氮气，解除真空，将熔体聚合物呈条状倒入冷水中，即得到微黄色的柔性胶条，切成胶粒，该胶的熔点（mp）为115～127℃，熔融指数（MI）为28。将该聚合物放入索氏提取器中用三氯乙烯溶取8小时，失重率仅为0.12%。

将实例1、2制得的聚酯酰胺胶粒按CN85105052专利的方法制成胶粉。筛取粒度为60～100目的胶粉，按25g/m²的撒粉量，撒于涤纶无纺布或机织纯棉布上。在150～160℃的温度下焙烘40～50秒，胶粉熔化，并粘附于基布上，即制得粘合衬。

取上述粘合衬与不同的面料，用压烫机在150℃，2.5kg/cm²的压力下，压烫10秒，即制得复合后的试样。

取复合后的试样，按国家规定的标准洗涤方法，在40℃的水中洗涤四次，未发现起泡和开胶现象，同未洗试样的剥离强度比较，其强度保持率为82～83%。耐干洗试验是将试样在三氯乙烯中浸泡48小时后取出，经干燥后，测定剥离强度同未洗试样比，强度保持率为72～80%。

本发明与现有技术相比有如下的优点：

1.本发明使用的涤纶型聚酯，主要是利用涤纶树脂生产和加工中的下角料，因而原料充足、便宜、易得，从而使聚酯酰胺热熔胶的成本大大降低。

2.使用涤纶型聚酯作原料，不仅生产过程易控制，而且不生成有毒物质，如甲醇。不产生三废，有利于环境保护。

3.用这种方法制取的聚酯酰胺热熔胶，粘度高。成粉后制得的粘合衬强度保持率高，耐干洗、耐水洗性能好。

Claims

1、一种织物用聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其工艺是用二元羧酸(或其酯)、二元醇和二元胺在催化剂的作用下，加热、搅拌，进行缩聚反应，制取聚酯酰胺热熔胶，其特征在于：工艺步骤是：

①醇解：将涤纶树酯与C_2-6的二元醇混合，在催化剂醋酸锌的作用下，加热、搅拌，进行醇解；

②酯化和酰胺化反应：在醇解后的溶液中加入C_6-10的二元羧酸和C_6-10的二元胺，并滴加防氧化剂亚磷酸三苯酯，在氮气的保护下，加热、搅拌，在190℃-206℃时，完成酯化和酰胺化反应；

③缩聚反应：在酯化和酰胺化反应后的体系中加入催化剂三氧化二锑，在氮气的保护下，加热、搅拌，然后接通真空泵，继续加热，脱醇，温度逐渐上升到235-240℃，维持体系内余压为0.4-0.5mmHg，继续缩聚脱醇，随着缩聚反应的进行，体系内的粘度逐渐增大，当出现“爬竿”现象时，缩聚反应完成；

④通入氮气，解除真空，将熔体聚合物呈条状倒入冷水中，即得到柔性聚酯酰胺热熔胶条。

2、按照权利要求1所说的聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其特征在于：涤纶树酯的用量占二元酸的摩尔分率0.5-0.6，二元醇与二元胺的摩尔比是1.02∶0.15-0.94∶0.22，醇胺的用量为酸量的1.2倍。

3、按照权利要求1所说的聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其特征在于：醇解反应中所用的C_2-6的二元醇是：乙二醇、丁二醇、一缩乙二醇、己二醇。

4、按照权利要求1所说的聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其特征在于：酯化和酰胺化反应中所用的C_6-10的二元羧酸是：对苯二甲酸（酯）、间苯二甲酸（酯）、癸二酸，己二酸。

5、按照权利要求1所说的聚酯酰胺热熔胶的制造方法，其特征在于：酯化和酰胺化反应中所用的C_6-10的二元胺是：己二胺、癸二胺。