CN102066596B - 具有降低的淬火敏感性的Al-Zn-Mg合金产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种铝合金产品,特别是用于结构构件的可时效硬化的A1‑Zn‑Mg型合金产品,该合金产品具有高强度、高韧性以及降低的淬火敏感性,并且其化学组成为以wt.%计包含:Zn约3%至11%、Mg约1%至3%、Cu约0.9%至3%、Ge约0.03%至0.4%、Si最高0.5%、Fe最高0.5%,余量为铝以及正常的和/或不可避免的元素和杂质。此外,本发明还涉及生产这种铝合金产品的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝合金产品,具体地涉及用于结构构件的可时效硬化的Al-Zn-Mg型合金产品,该合金产品同时具备高强度以及高韧性和降低的淬火敏感性。此外,本发明还涉及生产这种铝合金产品的方法。由这种铝合金产品制成的产品非常适用于航空航天应用,但并不限于此。该合金可以被加工成各种产品形式,例如板材、薄板、厚板、挤压或锻造产品。更具体地,本发明涉及具有较厚的厚度的铝合金产品,即约2至12英寸厚。由这种Al-Zn-Mg合金制成的产品也可以被用作铸造产品,即作为压铸产品。
背景技术
如从下文将理解的,除非另外说明,合金牌号和状态代号(temperdesignations)是指由铝协会(Aluminum Association)于2008年公布的在本领域所公知的铝标准和数据以及登记备案中的铝业协会名称。
对于任何合金组成或优选合金组成的描述,除非另作说明,所有提到的百分数都是指重量百分数。
在一些涉及相对高强度、高韧性以及耐腐蚀性的应用中使用可热处理的铝合金是本领域所公知的,例如飞机机身、车辆构件以及其它应用。铝合金AA7050和AA7150在T6型状态下具有较高的强度。已知T6状态能增强合金的强度,其中已经知道上述含有大量锌、铜和镁的AA7050和AA7X50合金产品具有高强度重量比,并且因此,发现它们尤其可应用于飞行器制造业。但是,这些应用导致合金产品要暴露于各种各样的气候条件下,因此需要仔细控制加工和老化的条件以提供足够的强度和耐腐蚀性,包括应力腐蚀和剥落。已知为了增强对应力腐蚀和剥落的抗性以及断裂韧性,人为地对这些7000系列合金进行过度老化。当人为地老化到例如T79、T76、T74或T73型状态时,它们对应力腐蚀、剥落腐蚀的抗性以及断裂韧性会在一定状态得到改善,但是与T6状态相比会在强度上有一些损失。一种可接受的状态条 件是T74型状态,这是一种有限的过度老化条件,在T73和T76型之间,以获得可接受的拉伸强度、应力腐蚀抗性、剥落腐蚀抗性和断裂韧性。
但是,对于具有超过约3英寸厚的厚截面零件或者由这些厚截面机械加工成的零件,通过厚度获得均匀和可靠的性质平衡是非常重要的。目前,其中的AA7050或AA7010或AA7040或AA7085被用于这些类型的应用。降低的淬火敏感性,即在较低淬火速度或较厚产品时由厚度导致的性能的减退,是其中的飞行器制造业主要期望的。
在这种类型的合金锻造产品的生产中,这些产品通常先经过固溶热处理再经淬火。在对厚截面进行固溶热处理和淬火时,合金产品的淬火敏感性受到极大关注。固溶热处理后,理想的是快速冷却产品以使各种合金的元素保留在固溶体中,而不是经过缓慢冷却使其以粗粒的形式从溶液中沉淀出来。后者的发生会产生粗粒的沉淀,例如Al2CuMg和/或Mg2Zn,并且导致机械性能的下降。在具有厚横截面的产品中,作用于这类产品(无论电镀、挤压或锻造)的外表面的淬火介质不能有效地从内部,包括材料的中心或中平面或四分之一平面,吸取热量。这是因为到表面的物理距离和经由金属吸取热量是通过依赖距离的传导的事实。在薄的横截面(例如2英寸或更小)上,在中平面处的淬火速率必然高于较厚产品的横截面的淬火速率。因此,合金产品的整体淬火敏感性通常对于厚度较薄的产品不如厚度较厚的产品重要,至少从强度和韧性的角度看是这样的。
成为AA7040的发展基础的美国专利No.US-6,027,582公开了在添加合金元素以提高强度和其它性质的同时避免过量添加导致淬火敏感性减小之间的优化平衡。
成为AA7085合金的发展基础的美国专利申请US-2002/0121319-A1公开了另一种在添加Zn、Mg和Cu以提供改善的淬火敏感性的同时保持较好的强度-韧性性能之间的严格控制的平衡,该平衡尤其适用于厚度较厚的铝产品。
美国专利申请US-2006/0096676公开了另外一种可控的7xxx系列合金产品,该产品具有较高的Mg含量,为2.6%至3.0%,很低的Cu含量,为0.10%至0.2%,并有目的性地添加了0.05%至0.2%的Zr,通过选择将均化和固溶热处理结合,并随后进行两阶段冷却以降低板材产品的淬火敏感性,以在板材产品中获得较好的颗粒结构。
参考的一些其它现有技术如下:
日本专利申请JP-10-212538-A公开了一种用于热交换器的厚度较薄的铝合金镀层产品。该产品包括一个铝合金核心层,该核心层具有含有0.005%至2.0%的Ge的铝合金镀层,以抑制在碱性环境中在牺牲材料表面形成氧化表层。该镀层优选还含有至少0.1%至6%的Zn,0.1%至3.55%的Mg。另外还可以添加0.005%至0.5%In或Sn,因为它们与Zn具有相似的作用。还可以添加0.1%至0.7%的V以及Si以改善强度。
国际专利申请WO-2004/090185公开了一种具有高强度和断裂韧性以及良好耐腐蚀性的铝合金产品,以wt.%计,所述合金基本上包含如下组成:Zn 6.5至9.5,Mg 1.2至2.2,Cu 1.0至1.9,Fe<0.3,Si<0.20,任选地一种或多种如下元素:(Zr<0.5,Sc<0.7,Cr<0.4,Hf<0.3,Mn<0.8,Ti<0.4,V<0.4),以及其它杂质或不可避免的元素,余量为铝。据公开,该合金还含有最高1%的银和最高1%的锗。但是,没有给出关于添加Ag或Ge的例子,也没有公开其作用。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有降低的淬火敏感性的铝-锌-镁-铜合金产品。
本发明的另一个目的是提供一种制造这种合金产品的方法。
本发明实现或超越了这些目的和其它目的以及进一步的优点,涉及一种以轧制、挤压或锻造产品的形式用于结构构件的可时效硬化的铝合金产品,该产品的化学组成为以wt.%计包含:
Zn 约3%至11%
Mg 约1%至3%
Cu 约0.9%至3%
Ge 约0.03%至0.4%
Si 0至0.5%
Fe 0至0.5%
Ti 最多约0.5%,
任选地,选自如下元素的一种或多种元素:
Zr 最多约0.5%,优选0.03%至0.25%,
Ti 最多约0.3%,优选最多0.1%,
Cr 最多约0.4%
Sc 最多约0.5%
Hf 最多约0.3%
Mn 最多约0.4%,优选<0.3%,
Ag 最多约0.5%
Li 最多约2.5%,
以及任选的如下成分,最多为:
约0.05%Ca
约0.05%Sr
约0.004%Be,
余量为铝以及正常的和/或不可避免的偶然元素和杂质,其中,这些元素或杂质每种<0.05%,总计<0.15%。
根据本发明,已经发现有目的性地添加锗(Ge)到铝-锌合金产品中能够显著降低其淬火敏感性,从而允许对较厚的厚度进行淬火,同时还能达到很好的强度-韧性和耐腐蚀性能。已经发现这种降低的淬火敏感性尤其发生在厚度较厚的铝合金产品中,即具有大于2英寸(50毫米)或更大的厚度。Ge也可添加到目前作为航空航天类应用的商业基础来供应的合金产品中,例如AA7050、AA7010、AA7040、AA7081和AA7085,同时能够保持这些合金产品的高强度-韧性性能。
降低的淬火敏感性还允许生产合金产品时使用较低的冷却速度。较低的冷却速度会在合金产品中引入较少的残余应力,相应地在机械加工的产品中导致较少的变形。这将使该合金产品在加工公差至关重要的特定航天航空应用以及例如模具板的应用中成为很好的候选。
较优选Ge添加的下限为约0.05%,更优选为约0.08%。水平太低时发现Ge的添加对于淬火敏感性没有作用。Ge的添加应不超过0.4%,更优选Ge的添加上限为约0.35%。Ge添加不应太高,因为太高水平的Ge有助于共晶相的形成,即Ge-Si共晶相,该共晶相具有较低的熔融温度并可能对其中的合金产品的韧性产生不利影响。尽管对Ge的添加在合金产品从高温冷却时减慢其沉淀还没有充分的认识。
在本发明的合金产品的一种优选实施方案中,Zn含量的下限为约6.1%,优选为约6.4%。Zn含量的较优选上限为约8.5%,更优选为约8.1%。
在一种优选实施方案中,本发明合金产品的Mg含量的优选上限为约2.5%,优选为约2.0%,更优选为约1.9%。太高的Mg含量对于合金产品的韧性有不利影响。
在一种优选实施方案中,本发明合金产品的Cu含量的下限为约0.9%,更优选约为1.1%。已经发现AA7xxx系列合金具有较低的Cu含量,例如AA7021,当在请求保护的范围内添加Ge时,对淬火敏感性没有表现出任何显著作用。在一种优选实施方案中,Cu含量的上限为约2.6%,优选为约2.2%,更优选为约2%。
在所述合金产品的一种优选实施方案中,关于Zn、Mg以及Cu的添加优选较贫的组成(因此优选低于8.1%的Zn,低于2.5%的Mg以及低于2.6%的Cu),因为这将有助于把更多的Ge带入固溶体中,以获得最优的降低的淬火敏感性。
所述合金产品的Fe含量应低于0.5%,优选低于约0.35%。当将该合金产品用于航空航天应用时,优选为该范围的下限,例如,低于约0.1%,更优选低于约0.08%,以特别将韧度维持在足够高的水平。当将该合金产品用于模具板时,可以容许较高的Fe含量。但是,相信在航空航天应用中也可以使用适度的Fe含量,例如约0.09%至0.13%,或者甚至约0.10%至0.15%。
所述合金产品的Si含量应低于0.5%,优选低于约0.35%。当将该合金产品用于航空航天应用时,优选为该范围的下限,例如,低于约0.1%,更优选低于约0.08%,以特别将韧度维持在足够高的水平。当将该合金产品用于模具板时,可以容许较高的Si含量。但是,相信经过专门的热处理,对于航天航空应用较高的Si水平也是可以容许的。Si水平的优选上限为约0.25%。专门的热处理过程例如在国际专利申请WO-2008/003504中所公开的那些,在此将其全部内容并入本文作为参考。
最高可添加约0.5%的银以在老化过程中进一步增加强度。Ag添加的优选下限为约0.03%,更优选为约0.08%。优选上限为约0.4%。
最高约2.5%的Li可添加到合金产品中以在合金产品老化后进一步在合金产品中增强时效硬化作用从而增加强度。添加Li的另一个好处是可以使铝合金产品的模量增加。
可以添加各种分散胶体形成元素Zr、Sc、Hf、V、Cr以及Mn以控制晶粒结构并进一步控制淬火敏感性。分散胶体形成元素的最优水平取决于加工方法,但是当在优选窗口内选定了主要元素(Zn、Mg和Cu)中的一种单一化学成分并且这种化学成分将在所有相关产品形式中使用时,那么Zr 水平应低于约0.5%。
Zr水平的优选最大值为约0.25%。Zr水平的适当的范围是约0.03%至0.2%。Zr添加的更优选上限为约0.15%。Zr在本发明在合金产品中是一种优选的合金元素。尽管Zr可以与Mn组合添加,但对于厚度较厚的产品,优选当添加Zr时避免添加Mn,并优选保持Mn在低于0.03%的水平。在厚度较厚的产品中,Mn相比Zr相更快粗化,因此会对合金产品的淬火敏感性产生不利影响。
Sc的添加优选不高于约0.5%或更优选不高于0.3%,并且甚至更优选不高于约0.18%。当与Sc组合时,Sc+Zr的总量应低于0.3%,优选低于0.2%,更优选最高为约0.17%。
另一种可以单独或者与其它分散胶体形成元素一起添加的分散胶体形成元素是Cr。Cr水平应优选低于约0.4%,更优选最高约0.3%,甚至更优选为约0.2%。Cr的优选下限为约0.04%。在现有技术中,向7xxx系列铝合金中添加Cr被认为可以使这些合金具有更高的淬火敏感性,并且为此原因目前许多合金产品中优选添加Zr,按照本发明有目的性地添加Ge以使含Cr合金产品具有较低的淬火敏感性并使它们对于各种结构的应用有吸引力。虽然单独添加Cr可能不如单独添加Zr有效,但是至少对于合金产品在模具板中的应用,可以获得相似的硬度结果。当与Zr组合时,Zr+Cr的总量应不高于约0.23%,优选不高于约0.18%。
优选Sc+Zr+Cr的总量应不高于约0.4%,更优选不高于0.27%。
在本发明的合金产品的另一个实施方案中,所述合金产品不含有Cr,实际上这是指Cr含量为<0.05%的常规杂质水平,并优选<0.03%,更优选所述合金基本上不含有或实质上不含有Cr。就本发明而言,“基本上不含有”和“实质上不含有”是指没有有目的性地向组合物中加入这种合金元素,但是由于杂质和/或与制造设备接触时的浸出而使痕量的这种元素进入到最终的合金产品中。特别是在厚度较厚的产品中(例如大于3毫米),Cr与一些Mg结合形成Al12Mg2Cr颗粒,这些颗粒将对合金产品的淬火敏感性产生不利影响,并可能在晶界形成粗糙颗粒从而对损伤容限性能产生不利影响。
Mn可作为一种单一的分散胶体形成元素或与其它分散胶体形成元素中的一种组合添加到所述合金产品中。Mn添加的最大值为约0.4%。Mn添加的合适的范围是约0.05%至0.4%,优选为约0.05%至0.3%。Mn添加的优 选下限是约0.12%。当与Zr组合时,Mn加Zr的总量应低于约0.4%,优选低于约0.32%,并且合适的最低值为约0.12%。
在本发明的合金产品的另一个实施方案中,所述合金产品不含有Mn,实际上这是指Mn含量<0.03%,优选<0.02%,更优选所述合金基本上不含有或实质上不含有Mn。就本发明而言,“基本上不含有”和“实质上不含有”是指没有有目的性地向组合物中加入这种合金元素,但是由于杂质和/或与制造设备接触时的浸出而使痕量的这种元素进入到最终的合金产品中。
在本发明的铝合金产品的另一个优选实施方案中,所述合金产品没有故意地添加V,因此该产品中仅仅存在,如果存在的话,低于0.05%的常规杂质水平的V,优选低于0.02%。
Ti尤其可被添加到合金产品中以达到在合金原料例如铸块或钢坯的铸造过程中使晶粒细化的目的。Ti的添加应不超过约0.3%,优选不超过约0.1%。Ti添加的优选下限为约0.01%。Ti可以作为一种单独的元素添加或者与用作铸造助剂的硼或碳一起添加,用于控制晶粒尺寸。
铍的添加通常被用作脱氧剂/铸块裂纹抑制剂并且也可以应用于本发明的合金产品中。然而由于环境、健康和安全原因,本发明的较优选实施方案基本上不含有Be。为了与添加Be相同的目的,少量的Ca和Sr可以单独添加或组合添加到所述合金产品中。优选添加Ca的范围是约10ppm至100ppm。
所述合金产品中余量为铝以及正常的和/或不可避免的偶然元素和杂质。通常这些元素或杂质的存在水平为每种<0.05%,总计<0.15%。
在另一个实施方案中,本发明的合金产品具有在AA7010、AA7040、AA7140、AA7050、AA7055、AA7075、AA7081或AA7085范围内的化学组成,加上对上述组成的修饰,并根据本发明有目的性地添加Ge。
所述合金产品为轧制、挤压或锻造产品的形式,更优选该产品为板材、平板、锻造或挤压产品的形式,理想地是作为飞行器结构件的零件。这种飞行器结构件包括,尤其是机身板材、机身框架构件、上翼板、下翼板、用于加工零件的厚板或者用于纵梁的锻件或板材、翼梁构件、翼肋构件、地愣横梁构件以及舱壁构件。
此外,本发明可用于非航空航天零件,例如用作通过例如压铸或注模成形制造成形的塑料或橡胶产品的模具的模具板。
所有的厚度都需要达到性能的良好组合,但是对于通常随着厚度增加 产品的淬火敏感性也增加的厚度范围尤其有用。因此,发现本发明的合金产品在例如大于2英寸(50毫米)至3英寸(76毫米),最高至12英寸(305毫米)或更高的厚度范围内具有特殊的效用。
虽然本发明的主要重点是使具有较厚横截面的合金产品尽快淬火,但是本领域技术人员将由此认识到本发明的另一个应用,即利用其低淬火敏感性并在薄截面的合金零件上有意地使用慢淬火速率以降低其中由淬火导致的残余应力和由快速淬火带来的变形量,但并没有因此显著地牺牲强度和/或韧性。
本发明另一方面涉及制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,该方法包括如下步骤:
a.对本发明AlZnMg(Cu)Ge合金的铸块或薄板坯原料进行铸造;
b.预热和/或均化该铸造原料;
c.通过选自轧制、挤压和锻造中的一种或多种方法对该原料进行热加工;
d.任选地对热加工后的原料进行冷加工;
e.对热加工后且任选地冷加工后的原料进行固溶热处理(SHT);
f.冷却所述固溶热处理后的原料;
g.任选地拉伸或者压缩冷却后的经固溶热处理的原料,或者对冷却后的经固溶热处理的原料进行冷加工以释放应力,例如对冷却后的经固溶热处理的原料进行整平、回火(drawing)或冷轧。
h.使冷却后并任选地拉伸或压缩或者经其它冷处理后的固溶热处理原料老化以获得理想的状态。
可以提供作为铸锭或板材或坯材形式的所述铝合金,通过本领域常规用于铸造产品的铸造技术(例如,DC-铸造、EMC-铸造、EMS-铸造)制造成合适的锻造产品。也可以使用由连铸(例如,带式连铸机或辊式连铸机)得到的坯材,尤其当生产更薄规格的最终产品时可能特别有利。在将该合金坯料铸造之后,通常将铸锭剥皮,以除去临近该铸锭的铸造表面的偏析区。
均化热处理的目的如下:(i)溶解尽可能多的在凝固过程中形成的粗糙可溶相,(ii)降低浓度梯度以利于溶解步骤。预热处理也可达到其中的一些目的。通常预热处理的温度为420℃至460℃,热处理时间为3至50小时,更通常的时间为3至24小时。重要的是,使合金产品中的可溶性共 晶相(例如S-相、T-相和M-相)溶解。这通常通过将原料加热到温度低于500℃来实施,并且通常为440℃至485℃,因为AA7000系列合金中S-相共晶相(Al2MgCu相)的熔融温度为约489℃,并且M-相(MgZn2相)的熔点为约478℃。如本领域所公知的,这可以通过在上述温度范围内进行均化处理并将原料冷却到热加工温度,或者均化之后随后将原料冷却并再加热到热加工温度来实现。如果需要的话,均化过程也可以通过两步或更多步骤来完成,并且对于本发明的合金产品通常在温度为430℃至490℃的范围内实施均化。例如在两步骤的方法中,根据具体的合金组成,第一步温度在445℃至455℃之间,第二步温度在460℃至485℃之间,以优化各个相的溶解过程。
如本领域技术人员所公知的,在均化温度下的热处理时间取决于合金,并且通常为约1-50小时。使用的加热速率可以是本领域常规的加热速率。
根据合金产品中存在的Ge和Si的含量,尤其对于约0.1%或更高的水平,所述均化工序包括另一个温度稍高的步骤可能更为有利,例如使温度高于500℃但低于该合金的固相线温度,以使所有存在的Ge相和Si相尽可能溶解。对于本发明的合金产品,优选温度为>500℃至550℃,优选为505℃至540℃,更优选为510℃至535℃。对于本发明的合金体系,在稍高温度的保温时间为约1小时至最长约50小时。更实际的保温时间为不大于约30小时。保温时间太长可能导致分散胶体产生不期望的粗化,从而对最终合金产品的机械性能产生不利影响。
在预热和/或均化工序后,可以通过一种或多种选自轧制、挤压和锻造的方法对该坯料进行热加工,优选使用常规的工业工序。本发明优选使用热轧的方法。
所述热加工,特别是热轧,可以达到最终规格,例如0.125英寸(3毫米)或更低或者厚度较厚的产品,例如2英寸(50毫米)或更高,例如最高达12英寸(305毫米)或更高,例如3英寸(76毫米)至9英寸(223毫米)。可供选择地,所述热加工步骤可以提供中间厚度的坯料,通常为板材或薄板。此后,可以对中间厚度的坯料进行冷加工,例如通过轧制的方法,以达到最终的厚度。根据合金的组成以及冷加工的量,在冷加工操作之前或过程中,可以对其进行中间的退火。
对经过冷加工和任选的冷加工处理的合金产品在温度和时间足以使 基本上所有可溶性成分(包括任何可能的Mg2Si相和含Ge相)尽可能多地进入固溶体中的条件下进行固溶热处理(SHT),所述可溶性成分可能是在从均化处理冷却的过程中沉淀出来的或者在先对合金进行热加工操作或任何其它中间热处理,之后再对该铝合金产品快速冷却的过程中沉淀出来的。固溶热处理优选在与本说明书所描述的均化处理相同的温度范围和时间范围(连同优选的较窄范围)下实施。但是,相信较短的保温时间仍然会很有用,例如约2至180分钟。固溶热处理通常在间歇式加热炉中实施,但也可以以连续的方式实施。
固溶热处理之后,重要的是将所述铝合金冷却到约150℃或更低的温度,优选到环境温度,以防止或尽量减少第二相(例如Al2CuMg和/或Mg2Zn)的不可控析出。另一方面,冷却速率优选不应太高,以在产品中获得足够的平整度以及低水平的残余应力。合适的冷却速率可以通过使用水来获得,例如水浸或水喷射。本发明的合金产品的降低的或较低的淬火敏感性极其重要。对于厚度较厚的产品,淬火敏感性越低,合金产品将合金元素保留在固溶体中的能力就越好(从而避免从固溶热处理温度缓慢冷却时形成不良沉淀、粗晶粒和其它物质),这尤其表现在比较缓慢地冷却这些厚合金产品的中平面和四分之一平面区域时。
还可以进一步对所述原料进行冷加工,例如,通过以原始长度的约0.5%至8%的幅度进行拉伸以释放残余应力并改进产品的平整性。优选拉伸幅度为约0.5%至6%,更优选为约0.5%至5%。
冷却之后,通常在环境温度下对所述坯料进行老化,和/或可选地对所述坯料进行人工老化。本领域公知的及随后开发出的所有老化工序都可应用于根据本发明的方法获得的AA7000系列合金产品中,以得到所需的强度和其它工程性能。例如,通过一个阶段、两个阶段或三个阶段的人工老化工序或可选地如国际专利申请WO-2007/106772-A2中公开的通过非等温老化工序获得的T6和T7x状态。
然后可以从热处理后的板截面加工理想的结构形状,一般更经常在人工老化后进行加工,例如,整个翼梁。在通过挤压和/或锻造方法步骤对厚截面进行加工之后,也进行类似的固溶热处理、淬火、经常的应力释放操作和人工老化。
本发明合金产品的较低淬火敏感性可以提供制造锻造铝合金产品的另一实施方案,其中通过挤压和压力淬火对所述合金产品进行热成形。“压 力淬火”为本领域技术人员公知,是一种包括控制挤压温度和其它挤压条件,使得脱离挤压模具时,此零件处于或接近理想的固溶热处理温度并将可溶性成分有效地带到固溶体中的方法。然后在零件离开挤压机时通过水、加压空气或其它介质对其立即进行直接连续的淬火。然后再对压力淬火的零件部进行常规的拉伸,随后进行自然或人工老化。因此,通过这一有利的压力淬火变式取消了昂贵的单独的固溶热处理过程,从而显著降低了总体制造成本以及能量消耗。由于所述合金产品具有很低的淬火敏感性,可以预计在压力淬火过程中其性能的退化被消除或显著降低到对于许多应用来说可接受的水平。
本发明合金产品的另一实施方案提供了一种通常通过砂型铸造、永久型铸造或压铸生产的铸铝或铝铸造合金产品。在这个实施方案中,所述铸铝优选以T5、T6或T7状态提供。T5状态涉及从模具中提取后再将产品立即淬火(例如在水中),然后人工老化的状态。T6状态涉及对产品进行固溶热处理、淬火以及人工老化至最大强度或接近最大强度的状态。T7状态涉及对产品进行固溶热处理、淬火以及稳定或老化至超过最大强度点的状态。
本发明的铝铸造产品可用于汽车和航空航天应用,特别是需要相当大的承重能力的应用。
另一方面,本发明提供了一种制造本发明铸造产品的方法,该方法包括如下步骤:
a.制备本发明的AlZnMg(Cu)Ge-合金组合物的铝合金熔融物,
b.在用于形成铸件的模具中对熔融物的至少一部分进行铸造,优选通过砂铸、永久型铸造或压铸的方法,以及
c.从模具中将铸件取出。
在铸造方法的一个实施方案中还包括对铸件进行老化处理,优选人工老化处理,并优选在老化处理之前进行固溶热处理和冷却。本发明发现,受益于降低的淬火敏感性,机械变形不是必需的。更重要的是,在铸造操作或者与随后的固溶热处理组合操作的过程中可以将Ge带入溶液中。
已经发现当用作铸造产品时,正如在商业基础上使用的7xx系列铸造合金产品上实施的,所述合金产品中的Fe含量可以容忍甚至高达约0.6%的更高水平,这仍然是受益于本发明产品的降低的淬火敏感性。
下面,将通过如下的非限定性实施例对本发明进行说明。
具体实施方式
实施例1
铸造具有表1所列组成的三种铝合金,其中合金1为现有技术的合金,合金2和3为本发明的合金。使用常规的Ti-C晶粒细化剂。将坯料加工成300mm×80mm的尺寸。对每块坯料进行均化,先在455℃下保温12小时,然后在460℃下保温24小时,随后在530℃下保温24小时,并冷却到室温。在对坯料进行热轧之前先将其预热到450℃,随后从厚度为80毫米热轧至40毫米。对热轧后的样品条在470℃下进行固溶热处理1小时,然后再以不同的冷却速率进行淬火,即通过水淬(“WQ”)以及通过在冷却炉中以约1-3℃/min的冷却速率冷却(“FC”)。将样品条冷却到环境温度并表现出T4型状态后24小时时,测量所有样品条的硬度(HB 62.5/2.5)和电导率(IACS)。硬度和电导率测量的结果列于表2中。之后通过将样品条在135℃下保持12小时,随后在水中淬火使试样进入T6状态。再次测量所有样品条的硬度并将结果也列于表2中。
表1被试合金的化学组成(以wt.%计),余量为铝以及不可避免的和常规的杂质。
表2T4和T6状态下的硬度和电导率,作为固溶热处理后所使用的冷却速率的函数。
从表2的结果可以看出,有目的性地添加了Ge的经FC冷却的样品(合金2和3)在T4状态下具有较低的导电性,这表明固溶体中含有较多的元素。此外,对于经FC冷却的样品,与合金1相比,合金2和3的硬度的增加表明其具有显著降低的淬火敏感性。在经FC冷却的样品中,在T4和T6状态下都发现了Ge添加对于硬度的影响。
本发明合金产品的降低的或较低的淬火敏感性是极其重要的。在厚度较厚的产品中,淬火敏感性越低,合金产品将合金元素保留在固溶体中的能力就越好(从而避免从固溶热处理温度缓慢冷却时形成不利的沉淀、粗晶粒和其它物质),这尤其表现在更缓慢地冷却这些厚合金产品的中平面区域和四分之一平面区域时。
现在已经全面描述了本发明,在不脱离本文所述的本发明的精神或范围的情况下可进行许多变化和改进,这对本领域普通技术人员来说是显而易见的。
Claims (29)
1.一种以轧制、挤压或锻造产品的形式用于结构构件的时效硬化的铝合金产品,该产品的化学组成为以wt.%计包含:
Zn 3%至11%
Mg 1%至3%
Cu 0.9%至2.6%
Ge 0.05%至0.35%
Si 最多0.5%
Fe 最多0.5%
Ti 最多0.5%,以及
任选地,选自如下元素的一种或多种元素:
Mn 最多0.4%,
Ti 最多0.3%,
Cr 最多0.4%,
Zr 最多0.5%,
Sc 最多0.5%,
Hf 最多0.3%,
V 最多0.4%,
Ag 最多0.5%,
Li 最多2.5%,
以及任选的如下成分,最多为:
0.05%Ca,
0.05%Sr,
0.004%Be,
余量为铝以及正常的和/或不可避免的元素和杂质,所述正常的和/或不可避免的元素和杂质每种<0.05%,总计<0.15%。
2.根据权利要求1所述的铝合金产品,其中,所述合金含有<0.3%的Mn。
3.根据权利要求1所述的铝合金产品,其中,所述合金含有最多0.1%的Ti。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金含有0.03%至0.5%的Zr。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金含有0.03%至0.25%的Zr。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金含有0.04%至0.3%的Cr。
7.根据权利要求6所述的铝合金产品,其中,所述合金含有0.04%至0.2%的Cr。
8.根据权利要求1所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有至少0.08%的Ge。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有至少1.1%的Cu。
10.根据权利要求1所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多2.2%的Cu。
11.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多2.5%的Mg。
12.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多8.5%的Zn。
13.根据权利要求12所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多8.1%的Zn。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有至少6.1%的Zn。
15.根据权利要求14所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有至少6.4%的Zn。
16.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多0.35%的Si。
17.根据权利要求16所述的铝合金产品,其中,所述合金产品含有最多0.1%的Si。
18.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品具有至少50毫米的厚度。
19.根据权利要求18所述的铝合金产品,其中,所述合金产品在其最厚的横截面点具有50毫米至305毫米的厚度。
20.根据权利要求18所述的铝合金产品,其中,所述合金产品具有至少76毫米的厚度。
21.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品经过热变形操作、固溶热处理、淬火和老化处理。
22.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品是飞行器的结构零件。
23.根据权利要求1至3中任一项所述的铝合金产品,其中,所述合金产品是用于制造成形的塑料制品的模具。
24.一种制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,该方法包括如下步骤:
a.对包含权利要求1至17中任一项所述的铝合金产品的AA7000系列铝合金的铸块原料进行铸造;
b.预热和/或均化该铸造原料;
c.通过选自轧制、挤压和锻造中的一种或多种方法对该原料进行热加工;
d.任选地对热加工后的原料进行冷加工;
e.对热加工后且任选地冷加工后的原料进行固溶热处理;
f.冷却固溶热处理后的原料;
g.任选地拉伸或者压缩冷却后的经固溶热处理的原料,或者对冷却后的经固溶热处理的原料通过整平、回火或冷轧进行冷加工以释放应力;
h.使冷却后并任选地拉伸或压缩或者经所述冷加工后的固溶热处理原料老化以获得理想的状态。
25.根据权利要求24所述的制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,其中,所述产品具有至少50毫米的最终厚度。
26.根据权利要求24所述的制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,其中,通过将原料加热到430至490℃的温度,然后再加热到>500至≦550℃的温度,对铸造原料进行均化。
27.根据权利要求25所述的制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,其中,通过将原料加热到430至490℃的温度,然后再加热到>500至≦550℃的温度,对铸造原料进行均化。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,其中,所述合金产品经过了轧制。
29.根据权利要求24至27中任一项所述的制造AA7000系列合金中的一种锻造铝合金产品的方法,其中,所述合金产品在挤压操作中经挤压成形并经压力淬火。
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