CN102050541B - 一种汽提废水的处理方法 - Google Patents

一种汽提废水的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102050541B
CN102050541B CN2009101803745A CN200910180374A CN102050541B CN 102050541 B CN102050541 B CN 102050541B CN 2009101803745 A CN2009101803745 A CN 2009101803745A CN 200910180374 A CN200910180374 A CN 200910180374A CN 102050541 B CN102050541 B CN 102050541B
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
described method
oxygenant
catalyzer
wastewater
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009101803745A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102050541A (zh
Inventor
高峰
马欣
李本高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN2009101803745A priority Critical patent/CN102050541B/zh
Publication of CN102050541A publication Critical patent/CN102050541A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102050541B publication Critical patent/CN102050541B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

一种汽提废水的处理方法，包括：待处理的高温废水排出后，经过保温直接进入催化氧化反应器，在反应器中加入酸或碱调整废水pH值至0-8，加入催化剂和氧化剂进行催化氧化反应，氧化完后的废水冷却到小于70℃，进入絮凝池进行絮凝沉淀，废水中杂质沉降下来后，出水与其他废水混合后进入生化***进行进一步处理。本发明方法采用高温催化氧化的方法处理废水，节省了氧化剂和催化剂的投加量，具有显著的经济效益。

Description

一种汽提废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种汽提废水的处理方法，尤其是一种含有对生物有毒性、抑制性及杀灭性作用有机物的汽提废水的处理方法。
背景技术
在石油和化工生产过程中会产生一类对生物有毒性、抑制性及杀灭作用的汽提废水，例如：炼油厂含酚量较高的汽提废水，己内酰胺环己酮氨肟化装置产生的工艺废水。该类废水温度通常在90℃左右，由于废水中含有对生物有毒性、抑制性及杀灭作用的有机物，直接排放到污水处理厂进行常规的生化处理会对生化***产生较大的冲击，严重影响了整个污水处理厂的正常运行，因而有必要对该类废水进行单独的预处理，来去除废水中对生化***有毒性、抑制性及杀灭作用的有机物，提高废水的可生化性，使该类废水能达到进入生化***进行处理的水质要求。目前，国内外对该类废水的处理多集中在将废水冷却后驯化特殊菌种进行生化处理或采用高级氧化的方法处理，例如：
a.“炼油厂汽提废水预处理工业试验”(《环境污染治理技术与设备》，2003，12(4)；钟华文等)提出了一种上流式曝气生物滤池预处理含酚汽提废水的方法。采用该方法处理汽提废水，可使出水酚浓度低于9.0mg/L，酚降解率＞90％，处理后的废水不会对污水处理厂造成冲击。
b.“臭氧/紫外光法处理炼油厂汽提污水的静态实验”(《环境污染与防治》，2005，27(3)；张冬梅)提出了一种常温下臭氧/紫外光法处理炼油厂汽提污水的方法。采用该方法处理含酚汽提废水，可使酚的除去率达到90％以上，废水的B/C从0.15提高到0.35。
但在实际的工业应用过程中，采用驯化了特殊菌种的生化方法处理废水不但驯化菌种的周期太长，遇到水质波动时生化装置还会受到较大的冲击。而采用常温下高级氧化的方法处理废水，药剂消耗量较大，成本较高，也限制了工业化的应用。因而有必要开发出一种经济有效的方法处理含毒性及对生物有杀灭作用的汽提废水，使其经处理后不会对污水处理厂产生冲击。
发明内容
本发明的目的是利用催化氧化和絮凝沉淀反应对最佳温度的需求不同提出一种催化氧化与絮凝沉淀结合的方法处理含对生物有毒性、抑制性及杀灭作用的有机物的汽提废水，使经处理后的废水水质满足进入生化***进行处理的要求。
本发明的处理方法如下：待处理的高温废水排出后，经过保温直接进入催化氧化反应器，在反应器中加入酸或碱调整废水pH值至0-8，向反应器中加入催化剂和氧化剂进行催化氧化反应，氧化完后的废水冷却到小于70℃，进入絮凝池中进行絮凝沉淀，将废水中杂质沉降下来后，出水与其他废水混合后进入生化***进行进一步处理。
所述催化剂可以是可溶性还原态过渡金属盐，也可以是过渡金属氧化物，优选Fe2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Cu2+、Ag+、Cr3+和Zn2+的硫酸盐、硝酸盐或氯化物中的一种或几种，更优选硫酸亚铁。
所述氧化剂可以是双氧水、二氧化氯、次氯酸钠、臭氧中的一种，优选双氧水。氧化剂的浓度可以是10-1000mg/L，优选20-500mg/L，更优选50-250mg/L。氧化剂与催化剂的摩尔比为20∶1-1∶5，优选10∶1-1∶3，更优选5∶1-1∶2。
进入催化氧化反应器中的废水的温度可以是大于70℃，优选75-99℃；反应器中废水pH值可以是小于8，优选1-6，废水在反应器中的停留时间可以是1-120分钟，优选10-90分钟。
氧化完后的废水经过冷却器冷却到小于70℃，优选20-60℃，进入絮凝池；絮凝池中废水的pH值可以是5-9，优选6-8；絮凝池中废水的停留时间可以是2-300分钟，优选5-240分钟。
在本发明中也可采用光催化、电催化、超声催化、磁力催化中的一种或几种辅助方法提高氧化反应的反应效果。
本发明中的絮凝沉淀过程中，也可采用投加絮凝剂的方式来增强絮凝沉淀的效果，所絮凝剂可以是聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺中的一种或几种。
本发明方法与现有技术相比，具有如下优点：
1、采用高温催化氧化的方法处理废水，节省了氧化剂和催化剂的投加量，具有显著的经济效益。
2、催化剂投加量的降低减少了废渣的产生量，降低了处理废渣的成本。
3、在适合的温度下进行絮凝沉淀反应，提高了絮凝沉淀的效果，缩短了絮凝反应所需要的时间。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1
处理环己酮氨肟化工艺废水。操作条件确定为：催化氧化反应器进水pH值为5，氧化剂H2O2的投加量为150mg/L，H2O2/FeSO4(摩尔比)为1∶1，反应器内废水停留时间20分钟；絮凝池废水的pH值是6.5。本发明的处理方法中催化氧化反应器进水温度为90℃，絮凝池进水温度为50℃，处理前后废水的水质指标见表1。由表1中的数据可以看出，废水经过氧化处理后，COD显著降低，可生化性大大提高，废水达到进入生化***进行处理的要求；而且本发明的方法处理废水的效果要好于常温催化氧化处理废水的效果。
表1处理环己酮氨肟化废水
水质数据 COD(mg/L) B/C   絮凝时间(min)
  原水   3900   0.01
  常温催化氧化处理后废水   2700   0.28   90
  本发明的方法处理后废水   2300   0.45   60
实施例2
处理含酚汽提废水。操作条件确定为：催化氧化反应器，进水pH值为4，氧化剂H2O2的投加量为100mg/L，H2O2/FeSO4(摩尔比)为1∶1.5，反应器内废水停留时间30分钟；絮凝池中废水的pH值是7.5。本发明的处理方法中催化氧化反应器进水温度为95℃，絮凝池进水温度为42℃，处理前后废水的水质指标见表2。由表2中的数据可以看出，废水经过氧化处理后可生化性大大提高，废水达到进入生化***进行处理的要求，而且本发明的方法处理废水的效果要好于常温催化氧化处理废水的效果。
表2处理含酚汽提废水
  水质数据   COD(mg/L)   B/C   酚含量(mg/L)   絮凝时间(min)
  原水   2500   0.03   230
  常温催化氧化处理后废水   1200   0.26   5.8   85
  本发明的方法处理后废水   800   0.41   0.5   50
实施例3
处理含酚汽提废水。操作条件确定为：催化氧化反应器进水pH值为3，氧化剂次氯酸钠的投加量为120mg/L，次氯酸钠/FeSO4(摩尔比)为2∶1，反应器内废水停留时间30分钟；絮凝池废水的pH值是7。本发明的处理方法中催化氧化反应器进水温度为92℃，絮凝池进水温度为35℃，处理前后废水的水质指标见表3。
表3处理含酚汽提废水
  水质数据   COD(mg/L)   B/C   酚含量(mg/L)   絮凝时间(min)
  原水   2600   0.04   250
  常温催化氧化处理后废水   1100   0.22   7.5   90
  本发明的方法处理后废水   900   0.39   0.7   50
由表3中的数据可以看出，废水经过氧化处理后可生化性大大提高，废水达到进入生化***进行处理的要求，而且本发明的方法处理废水的效果要好于常温催化氧化处理废水的效果。

Claims (15)

1.一种汽提废水的处理方法，包括：待处理的高温废水排出后，经过保温直接进入催化氧化反应器，在反应器中加入酸或碱调整废水pH值至0-8，加入催化剂和氧化剂进行催化氧化反应，氧化完后的废水冷却到小于70℃，进入絮凝池进行絮凝沉淀，废水中杂质沉降下来后，出水与其他废水混合后进入生化***进行进一步处理。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂是可溶性还原态过渡金属盐或过渡金属氧化物。
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自Fe2+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Cu2+、Ag+、Cr3+和Zn2+的硫酸盐、硝酸盐或氯化物中的一种或几种。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述催化剂是硫酸亚铁。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂是双氧水、二氧化氯、次氯酸钠、臭氧中的一种。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，氧化剂的浓度是10-1000mg/L，氧化剂与催化剂的摩尔比为20∶1-1∶5。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，氧化剂的浓度是20-500mg/L，氧化剂与催化剂的摩尔比为10∶1-1∶3。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，氧化剂的浓度是50-250mg/L，氧化剂与催化剂的摩尔比为5∶1-1∶2。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，进入催化氧化反应器中的废水的温度大于70℃。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，进入催化氧化反应器中的废水的温度为75-99℃。
11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，反应器中废水pH值1-6。
12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，氧化完后的废水经过冷却器冷却到小于70℃。
13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，氧化完后的废水冷却到20-60℃。
14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，调节絮凝池中废水的pH值到5-9。
15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，调节絮凝池中废水的pH值到6-8。
CN2009101803745A 2009-10-27 2009-10-27 一种汽提废水的处理方法 Active CN102050541B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009101803745A CN102050541B (zh) 2009-10-27 2009-10-27 一种汽提废水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009101803745A CN102050541B (zh) 2009-10-27 2009-10-27 一种汽提废水的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102050541A CN102050541A (zh) 2011-05-11
CN102050541B true CN102050541B (zh) 2012-07-18

Family

ID=43955407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009101803745A Active CN102050541B (zh) 2009-10-27 2009-10-27 一种汽提废水的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102050541B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101364899B1 (ko) * 2011-06-29 2014-02-20 에스케이에너지 주식회사 폐가성소다의 처리방법
CN103787537B (zh) * 2012-10-30 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种污水的处理方法及其应用
CN104591472B (zh) * 2013-11-01 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 一种处理不饱和聚酯废水的方法
CN103641265A (zh) * 2013-12-24 2014-03-19 河南省邦源环保工程有限公司 一种光催化氧化处理高浓度含酚工业废水的方法
CN103755089A (zh) * 2014-02-14 2014-04-30 湖南海利化工股份有限公司 硫磷酯废水预处理方法
CN105948150A (zh) * 2016-04-26 2016-09-21 天津理工大学 一种高氯化物高浓度难降解有机废水资源化工艺及***
CN107311370A (zh) * 2016-04-26 2017-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种乙二醇生产废水的处理方法
CN107311389A (zh) * 2016-04-26 2017-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种煤基乙二醇生产废水的处理方法
CN107089762A (zh) * 2017-03-10 2017-08-25 广东雅迪环保设备有限公司 一种电子工业废水近零排放水处理工艺
CN110540336A (zh) * 2018-05-29 2019-12-06 中国石油化工股份有限公司 一种氨肟化废水的处理方法及其应用
CN110540316A (zh) * 2018-05-29 2019-12-06 中国石油化工股份有限公司 一种氨肟化废水的预处理方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1636892A (zh) * 2004-11-17 2005-07-13 杨云军 一种组合工艺处理扑热息痛高浓度、高色度废水的方法
CN1907888A (zh) * 2006-06-30 2007-02-07 河北万圣环保科技集团有限公司 含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法
CN101186402A (zh) * 2007-11-27 2008-05-28 华泰集团有限公司 造纸制浆废水Fenton两步法氧化处理工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1636892A (zh) * 2004-11-17 2005-07-13 杨云军 一种组合工艺处理扑热息痛高浓度、高色度废水的方法
CN1907888A (zh) * 2006-06-30 2007-02-07 河北万圣环保科技集团有限公司 含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法
CN101186402A (zh) * 2007-11-27 2008-05-28 华泰集团有限公司 造纸制浆废水Fenton两步法氧化处理工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN102050541A (zh) 2011-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102050541B (zh) 一种汽提废水的处理方法
Liang et al. An integrated permanganate and ozone process for the treatment of textile dyeing wastewater: Efficiency and mechanism
CN102050533B (zh) 一种循环水排污水处理和回用的方法
Mantzavinos et al. Enhancement of biodegradability of industrial wastewaters by chemical oxidation pre‐treatment
CN101734825B (zh) 一种环己酮氨肟化工艺生产废水的处理方法
CN106554126B (zh) 一种反渗透浓水深度达标处理方法及***
CN101759275A (zh) 一种去除水中有机污染物的方法
CN101618919A (zh) 一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的处理方法
CN101723485A (zh) 一种反渗透浓水的处理方法
CN100334017C (zh) 处理有机废水的bcb组合工艺
CN102030432A (zh) 一种催化氧化处理废水的方法
CN101659484B (zh) 一种废渣循环利用的催化氧化方法
CN100569673C (zh) 一种催化湿式氧化降解染料污染物的方法
CN101659483A (zh) 一种用含双氧水废水处理高浓度难降解废水的方法
Víctor-Ortega et al. Ion exchange as an efficient pretreatment system for reduction of membrane fouling in the purification of model OMW
CN101781048B (zh) 一种低氨氮废水的处理与回收方法
CN102040308A (zh) 一种催化氧化联合曝气生物滤池处理废水的方法
CN102372402A (zh) 一种聚醚多元醇废水的处理方法
Forouzesh et al. Thermocatalytic persulfate activation for metronidazole removal in the continuous operation
CN101486518A (zh) 类芬顿-流化床污水处理装置及其处理污水的方法
CN107352742B (zh) 一种难降解污水电化学复合氧化工艺及其***
CN106040240A (zh) 纳米Cu0/Fe3O4复合物及制备方法和催化活化分子氧处理有机废水的用途
CN103739128A (zh) 高浓度难降解有机废水的预处理***和预处理方法
CN105016527A (zh) 高COD废水亚临界类Fenton处理***及处理方法
CN103373757A (zh) 一种过渡金属催化氧化处理难降解有机废水的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant