CN102046714A - 由可再生原材料制备的用于装饰汽车内部的基于pvc的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及基于PVC树脂新型组合物，使得该组合物的可再生碳相对于该组合物的总碳的比大于或等于30％。这种组合物旨在用于制备汽车内部部件并因此满足这种应用所需的所有的要求。

Description

由可再生原材料制备的用于装饰汽车内部的基于PVC的组合物

发明领域

本发明涉及基于PVC树脂新型组合物，使得该组合物的可再生碳相对于该组合物的总碳的比大于或等于30％。这种组合物旨在用于制备汽车内部部件并因此满足这种应用所需的所有的要求。

现有技术

PVC树脂具有优良的物理性质，如机械性能、耐化学性和耐候性和它们的成本保持相对合理。这是为什么基于PVC树脂的半硬的或者柔软的组合物是最通常用于制造车辆的座舱的某些部件(例如仪表板或者门板)的外层。该外层这时被称为″皮″。

目前，降低成本的倾向使得制造商降低该树脂层的厚度同时提高它们在所有领域中的性能方面的要求：耐热老化性、耐UV性等等。其在于掩蔽安全气囊舱(集成安全气囊)使得它对于车辆的旅客不是可见的的另一趋势使得在机械性能方面的要求是特别的，以可以非常短的时段里打开而不喷涂颗粒(对于通常-35℃至+80℃的温度)。而且，该层最通常覆盖由聚氨酯泡沫制成的另一层，其提供给结构“软”的外观。这种PU泡沫的存在严重地降低了PVC材料的抗老化性。在汽车内部中使用的基于PVC树脂的层因此是高性能的材料。

这些性能借助于加入许多不同添加剂而获得，最大重量的是尤其提供柔韧性和耐低温性的增塑剂。旨在用于汽车内部的基于PVC的组合物通常使用增塑剂进行制备，该增塑剂包含极少的可再生来源的碳，因为它们从石油来源的醇进行制备。这些醇通过石油馏分的蒸汽裂化或者催化裂化而获得。

在它们的寿命终止时的降解或者焚化期间，这些材料的使用促进温室效应的提高。另一方面，由于世界石油资源的下降，这些原材料的来源将要逐渐用尽。

相反地，来自生物质的原材料具有减少的对环境的影响。植物材料还具有根据需要可以在世界的大多数地方大量栽培并且是可再生的优点。

它因此显示出需要提出具有不依赖于化石来源的原料而使用可再生来源的原材料的合成方法和新型组合物。

当今，消费者愈加为植物来源的产品所吸引，它们具有对于环境是更安全和更清洁的名声。

因此存在对旨在用于汽车客舱的新型组合物的需要，其包含尽可能最高比率的可再生来源的材料，使得构成该组合物的碳的至少30％是可再生来源。

发明内容

本发明人因此开发了包含以下化合物的新型组合物，以相对于该组合物的总重量的重量计：

-40-60％一种或多种具有50-80的Kwert的PVC树脂；

-30-50％一种或多种增塑剂；和

-5-20％一种或多种添加剂，

至少一种所述化合物是可再生来源的，使得该组合物的至少30％的碳是可再生来源的碳。

措辞″该组合物的碳的30％是可再生来源的碳″对于本发明理解为以数目计的30％。

本发明人已经表明这种组合物不仅仅是可再生来源的，而且满足在汽车市场中的使用所必须的所有规格。

措辞“可再生来源的化合物”在本发明范围内理解为表示增塑剂、添加剂和/或包含可再生来源的碳并且从植物或者动物原料获得的PVC树脂。实际上，与由化石材料获得的材料不同，由可再生的原材料组成的材料包含¹⁴C。所有的取自活生物体(动物或者植物)碳样品实际上是3种同位素的混合物：¹²C(占～98.892％)、¹³C(～1.108％)和¹⁴C(痕量：1.2×10^-12％)。生命组织的¹⁴C/¹²C比是与大气相同。在环境中，¹⁴C以两种主要的形式存在：无机形式(即以二氧化碳(CO₂)的形式)和有机形式(即以结合到有机分子中的碳的形式)。

在活生物体中，¹⁴C/¹²C比由于新陈代谢保持不变，因为碳连续地与环境交换。因为¹⁴C的比例在大气中是基本上恒定的，在生物体中同样如此，只要它是活着的，因为它与吸收¹²C一样地吸收¹⁴C。¹⁴C/¹²C平均比等于1.2×10^-12。

¹²C是稳定的，即¹²C原子在提供的样品中的数目是随着时间恒定的。¹⁴C本身是放射性的(生物的每克碳包含足够的¹⁴C同位素以产生13.6次衰变/分钟)和在样品中这种原子的数目根据以下定律随着时间(t)降低：

n＝no exp(-at)

其中

-no是在起始时(在人、动物或者植物死亡时)的¹⁴C数目，

-n是在时间t后剩余的¹⁴C原子数目，

-a是衰变常数(或者放射性常数)；它与半衰期相关。

半衰期(或者période)是这样的时间段，在该时间段结束时，提供的物种的任何数目的放射性核或者不稳定粒子由于衰变减少了一半；半衰期T1/2通过下式与衰变常数相关：aT_1/2＝ln2。¹⁴C的半衰期是5730年。

考虑到¹⁴C的半衰期(T_1/2)，认为¹⁴C含量在从植物原材料的萃取到化合物的制备并且甚至到它使用结束是基本上恒定的。

如果它包含占碳总质量的至少30质量％可再生来源的C，优选地碳总质量的至少40质量％、50质量％、60质量％、70质量％、80质量％、85质量％、90质量％、95质量％或者98质量％的可再生来源的C，本申请人认为化合物源自于可再生原材料。

换句话说，如果它包含至少0.3×10^-10质量％¹⁴C和最高0.98×10^-10质量％¹⁴C，化合物源自于可再生的原材料。

在当前，存在至少两种不同的用于测量样品的¹⁴C含量的技术：

-通过液体闪烁光谱法：该方法在于计数来自¹⁴C的衰变的″β″颗粒。测量来自已知质量的样品(已知¹²C原子数)的β辐射某一时间段。该″放射性″与¹⁴C原子数目成正比例，因此能被测定它。存在于样品的¹⁴C发射β射线，其与液体闪烁体(闪烁剂)接触产生光子。这些光子具有不同的能量(0-156keV)和形成所谓的¹⁴C光谱。根据这种方法的两种变型，该分析涉及由在适当的吸收性溶液中的由含碳的样品预先产生的CO₂，或者涉及在含碳的样品预先转化为苯之后的苯。

-通过质谱学：样品被还原成石墨或者CO₂气体，在质谱仪中分析。这种技术使用加速器和质谱仪以分离¹⁴C离子与¹²C离子，并因此测定两种同位素的比。

所有这些测定材料的¹⁴C含量的方法确切地描述在ASTM D 6866标准(尤其D6866-06)和ASTM D 7026标准(尤其7026-04)中。

在本发明的化合物的情况下，优选地使用的测量方法是描述在ASTM D 6866-06标准(″加速器质谱″)中描述的质谱学。

因此，从本发明的组合物包含相对于该组合物的碳的总质量至少30％质量的¹⁴C这点，根据它本身可以被定性为可再生来源的组合物。

根据本发明的组合物包含40％-60％一种或多种具有50-80的Kwert的PVC树脂。具有50-80的Kwert的PVC树脂可以通过悬浮方法获得；但是还可以使用以乳状液形式或者以块状形式(en masse)制备的PVC。

优选地，用于根据本发明的组合物中的PVC树脂也是可再生来源的。

用于获得可再生来源的PVC的方法在后面描述。

用于获得可用于根据本发明的组合物中的可再生来源的PVC的方法在后面描述。

它包括，在第一步中，使生物质发酵以获得乙醇，使乙醇脱水成乙烯的步骤，使乙烯转化到氯乙烯单体(CVM)，然后在乳状液中由CVM合成PVC。这些步骤在下面详细描述。

获得可再生来源的PVC的方法的第一步包括使至少一种植物材料发酵以产生乙醇。这种植物材料尤其可以选自糖、淀粉和包含它们的植物提取物，其中可以提到甜菜、甘蔗、谷类植物如小麦、大麦、高粱或者玉米，以及马铃薯，该名单不是限制性的。或者它可以是生物质(纤维素、半纤维素和木素的混合物)。然后通过发酵获得乙醇，例如使用酿酒酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)。使用的植物材料在发酵步骤之前通常是水解形式。这种初步水解步骤因此可以例如使该淀粉糖化以将它转化至葡萄糖，或者使蔗糖转化至葡萄糖。

这些发酵法对于本领域的技术人员是熟知的。它们例如包括在一种或多种酵母存在下使植物材料发酵，然后可以以更浓缩水溶液形式回收乙醇的蒸馏，然后处理该浓缩水溶液以进一步提高它的乙醇摩尔浓度。

在根据本发明的方法的第二步骤中，通过发酵获得的乙醇在第一反应器中被脱水至乙烯和水的混合物。优选的是，乙醇在第一反应器的顶部被注入。该脱水步骤通常在催化剂存在下进行，其特别地可以基于γ-氧化铝。适合于乙醇脱水的催化剂的实例特别地由EUROSUPPORT公司以商标名ESM110

销售。它是包含很少残余Na₂O(通常0.04％)的无掺杂的三叶氧化铝。本领域的技术人员将知道选择用于该脱水步骤的最佳操作条件。举例来说，已经证明1h-1的液体乙醇体积流量与催化剂体积的比和400℃的催化剂床的平均温度引起乙醇几乎完全的转化，其中乙烯选择性大约98％。

在该方法的该步骤中获得的乙烯通过直接氯化作用或者通过用氧和盐酸的氧氯化作用被转化为二氯乙烷。然后使二氯乙烷经受在约500℃的裂化步骤以形成氯乙烯单体。

直接氯化步骤可以由以下反应表示：

C₂H₄+Cl₂→C₂H₄Cl₂

氧氯化步骤可以由以下反应表示：

C₂H₄+1/2O₂+2HCl→C₂H₄Cl₂+HCl

裂化步骤可以由以下反应表示：

(CH₂Cl)₂→CH₂CHCl+HCl

当在氧氯化步骤中重复使用在氧氯化步骤中产生的所有盐酸时和当没有二氯乙烷或者盐酸从外面输入或排出时，那么CVM生产设备是所谓″平衡″的。

在直接氯化步骤期间，二氯乙烷通过在乙烯和氯之间的放热反应进行合成。产生的二氯乙烷通常用作反应介质。反应温度通常为50-120℃，压力可以从大气压变化至5巴。该反应通常用金属氯化物，特别地氯化铁进行催化，但是也可以使用氯化铝、氯化铜和氯化锑。

直接氯化反应的二氯乙烷产率通常大于99％。该反应还产生低于1％的其它氯化烃，特别地1，1，2-三氯乙烷和乙基氯。基于氧，或者任选地基于二甲基甲酰胺的抑制剂可以用来通过取代反应减少氯化副产品，特别地1，1，2-三氯乙烷的形成。

直接氯化步骤可以在低温或者在高温下进行。

低温直接氯化在低于二氯乙烷的沸点，即通常在低于70℃的温度下进行。通常应该洗涤该离开反应器的液体二氯乙烷以除去催化剂，由此产生在裂化步骤之前需要干燥和蒸馏的湿润二氯乙烷。

低温直接氯化产生比高温直接氯化稍微更少的副产品，但是由于需要蒸馏二氯乙烷而需要更多能量。在该反应结束时1，1，2-三氯乙烷的浓度通常为300-800ppm重量。

高温直接氯化在高于二氯乙烷的沸点的温度下进行，即通常在高于90℃的温度下进行。二氯乙烷以蒸气形式离开反应器。因此可以直接地输送至裂化步骤，而不需要预先洗涤或者蒸馏。而且，因为由于二氯乙烷的形成而释放的能量等于汽化能的六倍，可以回收能量，例如用于纯化由该低温直接氯化、氧氯化产生的二氯乙烷，或者任选地在裂化期间未转化的和重复利用的二氯乙烷。

在高温直接氯化期间，因为二氯乙烷以蒸气形式产生，在反应器中产生催化剂的积聚。在该反应结束时1，1，2-三氯乙烷的浓度通常为1000-3000ppm重量。

氧氯化步骤是这样的步骤，通过该步骤，乙烯、氧和盐酸一起反应以形成二氯乙烷和水。该反应通常在主要包含氯化铜的催化剂存在下在220℃-250℃的温度和2-6巴(barg)的压力下进行。该反应可以在固定床中或者在流化床中进行。流化床反应器具有更好的温度均匀性并且可以在较低的温度和压力下运行。该反应是高度放热的，并且重要的是控制温度以使不希望的副产品的形成减到最少。该反应的热量可以通过在用于产生蒸汽的冷表面上的冷却进行回收。

除了氯化铜，该催化剂可以包含其它组分，如氯化钾。氯化钾的存在降低该催化剂的整体活性，但是对降低直接氧化反应的反应速率具有主要影响。钾的使用因此可以改善将乙烯转化为二氯乙烷的反应的选择性。

在该反应中使用的盐酸可以从二氯乙烷的裂化和从CVM的纯化回收，但是还可以使用适当纯度的干燥气态盐酸的外部源。

氧的源可以是环境空气、氧或者这两种的混合物。使用空气的***要求相对于化学计量稍微过量地引入空气和乙烯以确保盐酸的高转化，但是这增加了氯化副产品的形成并且产生较大量的排出气体。使用氧气的***需要较大过量的乙烯，并且可以在较低温度运行，产生显著地降低副产品和废气的收率。然而，从空气中产生氧在能量方面是更昂贵的。

氧氯化反应的产品通过在降低温度水平下的冷却和冷凝从惰性气体流中分离。它对通过吸附或者吸收使残余二氯乙烷从惰性气体混合物中进一步分离可以是有用的。

冷却和冷凝后，水和二氯乙烷，与其它氯化有机烃，自然地分成两个相，因为二氯乙烷和大多数其它氯化有机烃在水中具有低溶解度。

在直接氯化步骤和/或氧氯化步骤之后，二氯乙烷经历裂化步骤以形成氯乙烯单体。

用于裂化步骤中的二氯乙烷还可以来源于CVM纯化步骤，或来源于外部源。

无论什么来源，二氯乙烷应该进行纯化，因为在该裂化期间进行的高温分解步骤由于微量杂质可能有抑制或者堵塞的倾向。

二氯乙烷的纯化可以由以下操作组成：

-用水和用腐蚀性产品洗涤以除去微量盐酸、催化剂和某些水溶性有机化合物，如三氯乙醛和2-氯乙醇。该操作通常结合到直接氯化步骤中，尤其当使用低温直接氯化时；

-在1个或2个柱中蒸馏轻馏分以除去水和其沸点低于二氯乙烷沸点的氯化副产品，如氯仿、乙基氯和四氯化碳；由于共沸物的存在，一部分二氯乙烷与轻馏分一起损失；

-蒸馏该重馏分以除去其沸点大于二氯乙烷的沸点的氯化副产品，尤其1，1，2-三氯乙烷和C₄化合物；在柱的顶部回收纯的干燥二氯乙烷；

-其它用于纯化该重或者轻馏分的操作，例如通过蒸馏或者通过化学反应，以回收更多的二氯乙烷，以从轻馏分中除去水，或者分离用作其它氯化法的进料的馏分；和

-氯化反应，以将轻产品转化重产品，使用蒸馏难以将轻产品和二氯乙烷分离。

在二氯乙烷纯化步骤之后，从二氯乙烷生产氯乙烯单体通过裂化反应然后冷却该产生的气体的步骤而达到。裂化在通常在400-500℃温度加热的炉中进行，压力通常为25-30巴。在炉中的停留时间一般为5-20秒。

供应给炉的二氯乙烷的纯度优选地大于99.5％以降低焦炭的形成和炉的堵塞。二氯乙烷还应该进行干燥以避免氯化氢腐蚀该设备。

该炉通常是煤气加热的。

二氯乙烷以50-65％的转化度被转化为CVM。对于CVM的选择性通常为98-99％。

热解产物的快速冷却对于降低焦油和重副产品的形成是重要的。冷的二氯乙烷通常用作冷却介质。

冷却后，热解产物通常被送到分馏装置以分离和回收盐酸，未转化的二氯乙烷、氯乙烯和轻的或者重的副产品，如1，1，1-三氯乙烷、氯仿和四氯化碳。该二氯乙烷可以被送回至裂化装置以重新转化成CVM，和盐酸可以被送到氧氯化反应器(如果使用氧氯化步骤)。

在附加的步骤中，CVM通过悬浮方法被转化为具有50-80的Kwert的PVC；但是还可以使用以乳状液形式或者以块状形式制备的PVC。

在一优选实施方案中，可再生来源的增塑剂相对于石油来源的增塑剂的质量比大于或等于1.5。

在一个可选择的实施方案中，该组合物的所有增塑剂是可再生来源的。

在根据本发明可以使用的增塑剂中，可以提到通常的增塑剂，如选自壬二酸酯、偏苯三酸酯、癸二酸酯、己二酸酯、邻苯二酸酯、柠檬酸酯、苯甲酸酯、树脂酸酯、戊二酸酯、富马酸酯、马来酸酯、油酸酯、棕榈酸酯和乙酸酯，这些增塑剂可以是石油来源的或者可再生来源的。

作为可再生来源的增塑剂的例子，可以提到通过羧酸(优选地是可再生来源的)和醇(强制地来源于生物质)的酯化反应获得的化合物。可以提到，例如，偏苯三酸三辛酯，亦被称为偏苯三酸三(正-辛基)酯和特别地由Polynt公司以商标名Diplast TM8

销售的产品，其带有CAS编号：89-04-3，其由偏苯三酸和来源于棕榈油的辛醇的酯化产生。

这种增塑剂是优选的，因为它提供给化合物优异的低温性能并因此可以满足集成气囊的要求。

可再生来源的偏苯三酸三辛酯，即其由偏苯三酸和来源于棕榈油的辛醇的酯化反应产生，具有很好与PVC树脂的相容性，即在与PVC树脂混合之后没有观察到增塑剂的渗出，并且在低温在PVC树脂上观察到很好的吸收。

作为可再生来源的增塑剂，还可以提及异山梨醇类型的绿色增塑剂。

可以使用衍生自丙三醇的其它植物来源的酯，例如完全氢化的蓖麻油的完全乙酰化的单酸甘油酯，特别地由Danisco公司以商标名Soft′n′Safe

销售的产品，其带有CAS编号：736150-63-3.

本发明主题的组合物可以包括增塑剂的混合物，一些为石油来源和其它为部分地或者完全地可再生来源。

根据本发明的组合物包含5-20％添加剂。在通常用于基于乙烯基树脂的组合物中的添加剂中，可以提到有机羧酸金属盐，有机磷酸、沸石、水滑石、环氧化物(composés époxidés)、β-二酮、多元醇、含磷-、含硫-或者酚类抗氧剂、紫外线吸收剂，例如二苯甲酮、苯并***和草酰替苯胺衍生物，氰基丙烯酸酯、HALS类型的受阻胺光稳定剂、高氯酸盐、及其他基于金属的无机化合物、润滑剂，例如有机蜡、脂肪醇、脂肪酸、酯、金属盐，填料，例如白垩和滑石，起泡剂，例如偶氮二碳酰胺，和颜料如炭黑和铜酞菁。

作为可再生来源的添加剂的例子，可以提到由于它们的润滑性能而使用的化合物，如环氧化大豆油、有机蜡，如聚乙烯蜡、脂肪醇、脂肪酸，如硬脂酸和酯。还可以提及植物或者动物来源的颜料、天然来源的强化纤维，如***，操作助剂，如包含80重量％丙烯酸丁酯和20重量％甲基丙烯酸甲酯的那些、丙烯酸类型的冲击改性剂(其包含85-90重量％丁基丙烯酸、5-10重量％甲基丙烯酸甲酯和5-10重量％丁二烯)、基于可再生碳的多元醇类型的稳定剂，如丙三醇、山梨糖醇和赤藻糖醇。

因此，当本发明的一种或多种化合物是可再生来源时，组合物可以包括最高80％，优选地最高90％，非常优选地最高98％可再生来源的碳。

优选地，根据本发明的组合物呈干燥粉末的形式，增塑剂很好地吸收在所述粉末中。可以加入一种或多种添加剂以改善根据本发明的粉末的流动性，使得获得具有优异的流动性的不结块的精细颗粒尺寸的产品。优选地，加入相对于该组合物的总重量的1-10％，优选地3-8重量％的流动剂(agent de coulabilité)，该流动剂是优选地通过乳液聚合的传统技术或者通过微悬浮液聚合的传统技术获得的PVC树脂。通过微悬浮液聚合方法获得的树脂尤其描述在申请FR2309569中。

优选地，根据本发明的组合物是粉末形式，其中构成它的颗粒具有50-500μm，优选地100-200μm的平均尺寸。

因此，这种组合物尤其适合于通过滚塑(rotomoulage)的使用。

为了改善该增塑剂在PVC树脂中的吸收，优选地将使用加热的粉末搅拌机，以下列方式：

-PVC树脂在粉末搅拌机中加热以提高它的吸收能力；

-独立地加热增塑剂以使其流化；

-将增塑剂慢慢地引入到搅拌机中持续足够时间以使它扩散进入树脂；和

-获得的混合物在另一夹套粉末搅拌机中冷却。

本发明还涉及根据本发明的组合物的用途，其用于获得复合材料皮或者结构的层，该复合材料皮或者结构的层用于机动车辆的座舱部件，尤其是配备有气囊的仪表板，所述层的外表面覆盖有选自基于环氧树脂、聚氨酯树脂、PVC或者丙烯酸树脂的组合物的涂层。

本发明另一目的是用于获得复合材料皮或者结构的层的方法，该复合材料皮或者结构的层用于机动车辆的座舱的部件，尤其是配备有气囊的仪表板，该方法包括将根据本发明的组合物沉积在模型中，然后加热所述组合物以获得复合材料皮或者结构的层的第二步骤。

本发明还涉及包含如上面所定义的组合物的复合材料皮或者结构的层。

本发明还将通过以下实施例进行说明。理解的是本发明不限于这些实施例。

实施例1

配制剂类型(被称为复合物)根据如下所述的配方通过干混合进行制备。干燥混合方法在于使用在工业中熟知的方法使PVC树脂粉末与各种粉末或者液体添加剂(增塑剂、稳定剂、颜料等等)混合。一般地，在加热和混合周期期间，使PVC树脂与液体和固体添加剂在达到约140℃最高温度的夹套反应器中混合。然后在相同的反应器中或者在分开的反应器中冷却该混合物。

配方(质量百分比)

悬浮液PVC树脂               46

乳状液PVC树脂               5

环氧化大豆油                2.6

钙/锌稳定剂                 1.3

高氯酸钠                    0.3

硬脂酸锌                    0.1

UV吸收剂(苯并***类型)    0.1

钠沸石(A)                 1.0

增塑剂(列在表1中)         44

根据使用的增塑剂或增塑剂的混合物的类型，获得组合物A0、A1、A2、A3和A4。

表1

(质量百分比)	A0	A1	A2	A3
					具有C7-C9链的偏苯三酸三烷基酯	44
具有C8链的偏苯三酸三烷基酯(可再生来源)		44	33	22
					具有C8-C10链的偏苯三酸三烷基酯(可再生来源)			11	22

组合物A1、A2和A3是根据本发明的组合物。组合物A0构成对比实施例。

然后由获得的粉末制成皮。将300g粉末倾倒进入在230℃预热的模型中。在20秒之后，将模型反转以除去过量粉末。将整体放回到烘箱中40秒以确保优良的胶凝作用。然后将整体浸于23℃水浴中。获得具有约1mm厚度的皮。

该化合物的各种特征使用以下方法进行评价：

粉末的流动性通过填充沙漏进行测量，沙漏孔口具有2mm直径。当孔口打开时，测定粉末的流动能力：如果后者完全地流出沙漏，为″流动″，否则，为″不流动″。

IRHD硬度根据ASTM D1415标准进行测试。70-80的值满足对于机动车辆应用所需要的规格。

雾度根据DIN 75201a标准进行测量。大于85％的值符合对于机动车辆应用所要求的规格。

耐低温性通过玻璃化转变温度的值(Tg)进行评价。后者通过动力学分析(DMA)进行测量。该温度越低，耐低温性将越好。低于-20℃的Tg通常确保足够阻力以在最低温度时用于打开分离气囊(airbag séparé)。对于集成气囊需要至少低于-35℃的Tg。

耐热老化性通过放置包含聚氨酯泡沫下层(厚度2cm，Bayer IF02H泡沫，通过多元醇和异氰酸酯之间的反应获得)和PVC皮的上层的样品进行测量。该上层的最初颜色根据CIE Lab测量标度通过分光光度计进行测量。用于该测试的样品为灰色。该整体放置于在120℃的恒温控制的烘箱中500小时。然后测量老化后颜色和颜色变化可以评价耐热老化性。根据在下面式1，变化Delta E(DE)通过取3个分量L的三个变化的平方的总和的平方根进行计算：

$(\mathrm{DE}=\sqrt{{\mathrm{Da}}^2+D{b}^2+{\mathrm{DL}}^2}).$

式1

一般地，低于4的值符合对于机动车应用要求的规格。

可再生碳的百分比根据ASTM D 6866标准进行测量。

在下面显示的结果表明根据本发明获得的基于可再生来源的偏苯三酸酯的配制剂符合用于机动车辆应用所要求的规格并且具有大于30％的可再生碳含量，这与基于石油来源的偏苯三酸酯的样品不同。

表2

实施例2

根据以下配方，与实施例1中相同方式，通过干混合制备了复合物。

配方(质量百分比)

悬浮液PVC树脂            49

乳状液PVC树脂            5

环氧化大豆油            2.7

钙/锌稳定剂             1.3

高氯酸钠                0.3

硬脂酸锌                0.1

UV吸收剂(苯并***类型)  0.1

钠沸石(A)               1.1

增塑剂(列在表3中)       40

根据使用的增塑剂的类型，获得组合物B0和B1。

表3

(质量百分比)	B0	B1
			偏苯三酸三2-乙基己基酯	40
Soft′n′Safe(可再生来源的)		40

组合物B1是根据本发明的组合物。组合物B0构成对比实施例。

在下面显示的结果表明根据本发明获得的基于可再生来源的增塑剂(由Danisco公司以商标名Soft′n′Safe销售)的配方B1符合对于机动车辆分离气囊或者门板应用所要求的规格并且具有显著地大于30％的可再生碳含量，其与基于石油来源的偏苯三酸酯的样品的B0不同。

表4

Claims (10)

1.组合物，其以相对于该组合物的总重量的重量计包含以下化合物：

-40-60％一种或多种可再生来源的具有50-80的Kwert的PVC树脂；

-30-50％一种或多种增塑剂；和

-5-20％一种或多种添加剂，

所述化合物的一种或多种是可再生来源的，使得该组合物的至少30％的碳是可再生来源的碳。

2.根据权利要求1的组合物，特征在于可再生来源的增塑剂相对于石油来源的增塑剂的质量比大于或等于1.5。

3.根据权利要求1的组合物，特征在于该组合物的所有增塑剂是可再生来源的。

4.根据权利要求1-3任一项的组合物，特征在于组合物包括最高80％，优选地最高90％，非常优选地最高98％的可再生来源的碳。

5.根据权利要求1-4任一项的组合物，特征在于其包含偏苯三酸三辛酯作为增塑剂。

6.根据权利要求1-4任一项的组合物，特征在于其包含完全氢化的蓖麻油的完全乙酰化的单酸甘油酯作为增塑剂。

7.根据权利要求1-6任一项的组合物，特征在于所述添加剂选自有机羧酸金属盐，有机磷酸、沸石、水滑石、环氧化物、β-二酮、多元醇、含磷-、含硫-或者酚类抗氧剂、紫外线吸收剂，受阻胺光稳定剂、高氯酸盐、基于金属的无机化合物、润滑剂，填料，起泡剂，颜料和它们的混合物。

8.根据权利要求1-7任一项的组合物的用途，其用于获得复合材料皮或者结构的层，该复合材料皮或者结构的层用于机动车辆的座舱部件，尤其是配备有气囊的仪表板，所述层的外表面优选地覆盖有选自基于环氧树脂、聚氨酯树脂、PVC或者丙烯酸树脂的组合物的涂层。

9.用于获得复合材料皮或者结构的层的方法，该复合材料皮或者结构的层用于机动车辆的座舱部件，尤其是配备有气囊的仪表板，该方法包括将根据权利要求1-7任一项的的组合物沉积在模型中，然后为加热所述组合物以获得复合材料皮或者结构的层的第二步骤。

10.包含根据权利要求1-7任一项的组合物的复合材料皮或者结构的层。