CN102017177A - 太阳能电池面板用粘合片、使用该粘合片的太阳能电池面板及使用该粘合片的太阳能电池面板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的太阳能电池面板用粘合片，用于密封硅电池片，其特征在于，在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层。根据本发明的太阳能电池面板用粘合片，通过使用该粘合片密封硅电池片，可以在不产生由真空热压对布线的损害和由密封树脂渗出等导致的工序污染等问题的情况下制造太阳能电池面板，可以提高太阳能电池面板的生产率和作业性。

Description

太阳能电池面板用粘合片、使用该粘合片的太阳能电池面板及使用该粘合片的太阳能电池面板的制造方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池面板用粘合片。更具体地，本发明涉及适合用于薄膜硅型太阳能电池面板中硅电池片(薄膜硅型太阳能电池)的密封用途的粘合片。
背景技术
目前，硅使用量比现有结晶硅型太阳能电池少的薄膜硅型太阳能电池受到关注。使用所述薄膜硅型太阳能电池的太阳能电池面板，例如，通过用乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)树脂等将玻璃基板上形成的硅电池片(シリコンセル)密封，再设置背板来形成。另外，通过将该太阳能电池面板组装到框架中形成太阳能电池模块(例如，参考专利文献1)。
但是，上述太阳能电池面板的制造工序中，通过在真空、加热条件下的压制处理来进行用EVA树脂等的密封，因此产生如下问题：布线因加热而受到损害，或者压制时EVA树脂渗出而污染工序等生产率、作业性的问题。另外，需要具备大型的加热设备，从成本方面也产生问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-110128号公报
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供不产生由加热导致的布线损害和由密封树脂渗出等导致的工序污染等问题、可以提高太阳能电池面板的生产率和作业性的太阳能电池面板用粘合片。
本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过使用在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层的粘合片，可以在不产生由真空热压对布线的损害和工序污染的情况下制造太阳能电池面板，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种太阳能电池面板用粘合片，用于密封硅电池片，其特征在于，在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层。
另外，本发明提供上述的太阳能电池面板用粘合片，其中，粘合剂层由丙烯酸类粘合剂和/或橡胶类粘合剂构成。
另外，本发明提供上述的太阳能电池面板用粘合片，其中，粘合剂层是包含气泡和/或中空微球的含气泡粘合剂层。
另外，本发明提供一种太阳能电池面板，其中，使用上述的太阳能电池面板用粘合片，将在玻璃基板上形成的硅电池片密封。
另外，本发明提供一种太阳能电池面板的制造方法，其特征在于，使用上述的太阳能电池面板用粘合片，将在玻璃基板上形成的硅电池片密封。
发明效果
根据本发明的在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层的太阳能电池面板用粘合片，通过使用该粘合片将硅电池片密封，可以在不产生由真空热压对布线的损害和工序污染的情况下制造太阳能电池面板。另外，通过使用含有气泡的丙烯酸类或橡胶类粘合剂层作为粘合剂层，具有高胶粘性和对高差的优良追随性，因此密封性良好，并且可以得到耐候性良好的太阳能电池面板用粘合片。
附图说明
图1是表示使用本发明的太阳能电池面板用粘合片密封硅电池片的太阳能电池面板的一例的示意剖视图。
图2是表示高差吸收性的评价方法的示意图(俯视图、底视图)。
标号说明
1     玻璃基板
2     硅电池片
3     太阳能电池面板用粘合片
31    粘合剂层
32    含氟树脂薄膜基材
4     透明丙烯酸类树脂板
5     聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)板
6     粘合片(试样)
7     粘合片与丙烯酸类树脂板密合的部分
8     粘合片与丙烯酸类树脂板未密合的部分
9     粘合片与丙烯酸类树脂板未密合部分的宽度(测定对象)
具体实施方式
本发明的太阳能电池面板用粘合片(以下，有时仅称为“本发明的粘合片”)，用于制造太阳能电池面板，特别用于薄膜硅型太阳能电池面板中密封硅电池片的用途。图1是表示使用本发明的太阳能电池面板用粘合片密封硅电池片的太阳能电池面板的一例的示意剖视图。太阳能电池面板中，通过粘贴本发明的太阳能电池面板用粘合片3(在含氟树脂薄膜基材32的单面层叠有粘合剂层31的结构)，将在玻璃基板1上配置的硅电池片2密封。另外，本申请发明中，“粘合片”也包括带状物(即，粘合带)。
本发明的粘合片，在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层。通常可以仅在基材的单面侧具有粘合剂层，也可以在基材的两面侧具有粘合剂层。
作为构成上述含氟树脂薄膜基材的含氟树脂，没有特别限制，可以列举例如：聚氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃、乙烯-四氟乙烯共聚物等。本发明的粘合片，通过使用含氟树脂薄膜基材，可以得到耐久性提高的效果。
上述薄膜基材的厚度没有特别限制，优选5～500μm，更优选10～200μm，进一步优选20～60μm。另外，基材可以具有单层的形态，也可以具有层叠的形态。另外，为了提高与粘合剂层等的密合性，基材的表面可以实施惯用的表面处理，例如，电晕处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离射线处理等通过化学或物理方法的氧化处理等，也可以实施利用底涂剂或剥离剂等的涂布处理等。
作为构成上述粘合剂层的粘合剂(压敏胶粘剂)，没有特别限制，可以使用公知的粘合剂。可以列举例如：丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、含氟粘合剂、环氧类粘合剂等。上述中，从强胶粘性的观点考虑，优选丙烯酸类粘合剂和/或橡胶类粘合剂，更优选丙烯酸类粘合剂。
作为上述橡胶类粘合剂，可以列举：以天然橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁基橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯二聚合物等橡胶成分作为基础聚合物的橡胶类粘合剂等。
作为上述丙烯酸类粘合剂，可以列举：含有丙烯酸类聚合物[特别是以(甲基)丙烯酸酯为单体成分的丙烯酸类聚合物]作为基础聚合物(主成分)的粘合剂。作为构成该丙烯酸类聚合物的主要单体成分，可以适合使用(甲基)丙烯酸烷基酯(具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。其中，优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，进一步优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯。另外，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”，其它同样。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者两种以上组合使用。另外，(甲基)丙烯酸酯作为丙烯酸类聚合物的主要单体成分使用，因此，(甲基)丙烯酸酯[特别是(甲基)丙烯酸烷基酯]的比例，例如相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量优选为60重量％以上，更优选80重量％以上。
上述丙烯酸类聚合物中，也可以使用含极性基团的单体或多官能单体等各种可共聚单体作为单体成分。通过使用可共聚单体作为单体成分，例如，可以提高对被粘物的胶粘力，或者提高粘合剂的凝聚力。可共聚单体可以单独使用，或者两种以上组合使用。
作为上述含极性基团的单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体或其酸酐(马来酸酐等)；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等含羟基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基
Figure BPA00001250046300061
唑等含杂环乙烯基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。作为含极性基团的单体，优选丙烯酸等含羧基单体或其酸酐。
含极性基团的单体的使用量，相对于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量为30重量％以下(例如1～30重量％)，优选3～20重量％。含极性基团的单体的使用量超过30重量％时，例如，有可能丙烯酸类粘合剂的凝聚力变得过高而导致粘合剂层的粘合性下降。另外，含极性基团的单体的使用量过低时(例如，低于1重量％时)，有时不能得到这些单体的共聚效果。
作为上述多官能单体，可以列举例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
作为多官能单体的使用量，相对于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量为2重量％以下(例如，0.01～2重量％)，优选0.02～1重量％。多官能单体的使用量相对于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量超过2重量％时，例如，有可能粘合剂的凝聚力变得过高而导致粘合性下降。另外，多官能单体的使用量过低时(例如，低于0.01重量％时)，有时不能得到这些单体的共聚效果。
另外，作为含极性基团的单体或多官能单体以外的可共聚单体，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯等。
上述基础聚合物(如果是丙烯酸类粘合剂，则为丙烯酸类聚合物)的含量，没有特别限制，相对于粘合剂层的总重量，优选为80重量％以上，更优选为85～95重量％。
上述粘合剂中，根据需要可以含有适当的添加剂。例如，根据基础聚合物的种类，可以含有交联剂(例如，多异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、环氧类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂等)、增粘剂(例如，包含松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等的常温下为固体、半固体或液体的增粘剂)、聚合调节剂(月桂硫醇或巯基乙酸等)、增塑剂、填充剂、抗老化剂、着色剂(颜料或染料等)等适当的添加剂。另外，粘合剂为后述的含有气泡和/或中空微球的粘合剂时，优选含有含氟表面活性剂作为添加剂。这些添加剂的添加量没有特别限制，例如，相对于用于形成基础聚合物的全部单体[例如，用于形成丙烯酸类聚合物的全部单体成分]100重量份，优选为50重量份以下，更优选为10重量份以下。
上述粘合剂中，在制备作为上述基础聚合物的丙烯酸类聚合物时，可以利用使用热聚合引发剂或光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的由热或活性能量射线引起的固化反应。其中，从缩短聚合时间、含有气泡时的气泡稳定性等的观点考虑，优选利用使用光聚合引发剂的由活性能量射线引起的固化反应(光聚合)。上述聚合引发剂，可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述热聚合引发剂，可以列举例如：偶氮类聚合引发剂[例如，2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]；过氧化物类聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)；氧化还原类聚合引发剂等。作为热聚合引发剂的使用量没有特别限制，只要是以往作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。
作为上述光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
具体而言，作为苯偶姻醚类光聚合引发刘，可以列举例如：苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举例如：2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂，可以列举例如：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，可以列举例如：2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂，可以列举例如：1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。
另外，苯偶姻类光聚合引发剂中，例如包括苯偶姻等。作为联苯酰类光聚合引发剂中，例如包括联苯酰等。二苯甲酮光聚合引发剂，例如包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中，例如包括联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中，例如包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为光聚合引发剂的使用量，没有特别限制，相对于用于形成粘合剂中的基础聚合物的全部单体成分[例如，用于形成丙烯酸类聚合物的全部单体成分]100重量份，可以从0.01～5重量份(优选0.05～3重量份)的范围内选择。
光聚合引发剂的活化时，照射活性能量射线。作为这样的活性能量射线，可以列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离射线、紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量和其照射时间等没有特别限制，只要使光聚合引发剂活化，使单体成分产生反应即可。
本发明的粘合片中的粘合剂层，优选为由含有气泡和/或中空微球的粘合剂形成的粘合剂层。通过含有气泡或中空微球中的至少一种，提高对曲面或高差、凹凸面的追随性，提高胶粘性能，由此提高密封硅电池片的密封性能，因此优选。另外，以下，有时将含有气泡和/或中空微球的粘合剂(粘合剂层)统称为“含气泡粘合剂(粘合剂层)”。
作为在上述含气泡粘合剂层中可以混合的气泡量，可以在不损害胶粘特性等的范围内适当选择。相对于含气泡粘合剂层的总体积通常为5～50体积％(优选10～40体积％、更优选12～30体积％)。气泡量低于5体积％时，难以得到应力缓和性，有时高差吸收性、胶粘性变差国。另外，气泡量超过50体积％时，有时形成贯穿粘合剂层的气泡，从而胶粘性变差或者含气泡粘合剂层变得过于柔软。
在含气泡粘合剂层中混合的气泡，优选基本上为独立气泡型的气泡，也可以是独立气泡型的气泡与连续气泡型的气泡混合存在。
另外，作为这样的气泡，通常具有球形的形状，也可以具有椭圆形状的球状。关于所述气泡，其平均气泡径(直径)没有特别限制，可以从例如1～1000μm(优选10～500μm、进一步优选30～300μm)的范围内选择。
另外，作为气泡中所含的气体成分(形成气泡的气体成分；有时称为“气泡形成气体”)，没有特别限制，可以使用氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体以及空气等各种气体。作为气泡形成气体，重要的是在混合气泡形成气体后进行聚合反应等反应时不阻碍该反应。作为气泡形成气体，从不阻碍反应、成本等观点考虑，优选氮气。
通过使用中空微球作为上述含气泡粘合剂层的构成成分之一，例如，可以提高高差吸收性或剪切胶粘力，另外，可以提高加工性。中空微球可以单独使用，或者两种以上组合使用。
作为上述中空微球，可以是中空的无机微球，也可以是中空的有机微球。具体而言，关于中空微球，作为中空的无机微球，可以列举例如：中空玻璃微球等玻璃制中空微球；中空氧化铝微球等金属化合物制中空微球；中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。另外，作为中空的有机微球，可以列举例如中空丙烯酸类微球、中空偏二氯乙烯微球等树脂制中空微球等。
作为中空微球的粒径(平均粒径)，没有特别限制，例如，可以从1～500μm(优选5～200μm、进一步优选10～100μm)的范围内选择。
作为中空微球的比重，没有特别限制，例如可以从0.1～0.8g/cm3(优选0.12～0.5g/cm3)的范围内选择。中空微球的比重低于0.1g/cm3时，在含气泡粘合剂组合物中配合并混合中空微球时，上浮增大，难以均匀地分散，另一方面，超过0.8g/cm3时，价格高，成本上升。
作为中空微球的使用量没有特别限制，例如，可以从相对于含气泡粘合剂层的总体积为5～50容积％(体积％)、优选10～50容积％、更优选15～40容积％的范围内选择。中空微球的使用量为低于5容积％的使用量时，有时添加中空微球的效果下降，另一方面，如果为超过50容积％的使用量时，则有时胶粘力下降。
用于形成本发明中使用的粘合剂层(包括含气泡粘合剂层)的粘合剂组合物，可以通过使用公知的方法将形成上述粘合剂的基础聚合物的单体成分(例如，(甲基)丙烯酸酯等)、聚合引发剂、各种添加剂等混合来制备。另外，根据粘度调节等需要，可以使一部分单体成分聚合。作为制备方法的具体例(光聚合的情况)，例如，可以列举以下顺序。(i)将用于形成基础聚合物的单体成分(例如，(甲基)丙烯酸酯或其它可共聚单体)及光聚合引发剂混合来制备单体混合物，(ii)对该单体混合物进行光聚合(例如，紫外线聚合)，制备仅一部分单体成分聚合的组合物(浆料)。然后，(iii)在所得浆料中，根据需要配合中空微球、含氟表面活性剂或其它添加剂。另外，使粘合剂含有气泡时，(iv)通过在(iii)中得到的配合物中导入气泡并混合，可以得到含气泡粘合剂组合物。另外，含气泡粘合剂组合物的制备方法不限于此。例如，也可以是在所述浆料的制备时预先将含氟表面活性剂和中空微球配合到单体混合物中等制备方法。
含有气泡时，从使气泡稳定地混合并存在于粘合剂层中的观点考虑，例如，如上述制备方法所述，优选将气泡作为最后的成分配合并混合到粘合剂组合物中。另外，从稳定地混合气泡的观点考虑，优选提高混合气泡前的配合物(例如，上述(iii)中得到的配合物)的粘度。作为混合气泡前的配合物的粘度，没有特别限制，例如，优选为5～50Pa·s(BH粘度计，转子：5号转子、转速：10rpm、测定温度：30℃)，更优选10～40Pa·s。粘度如果低于5Pa·s，则粘度过低，有时混合的气泡立即合并并跑到体系以外，超过50Pa·s时，粘度过高，有时难以通过涂布来形成粘合剂层。另外，上述粘度例如可以通过配合丙烯酸类橡胶、增稠性添加剂等各种聚合物成分的方法、使用于形成基础聚合物的单体成分一部分聚合的方法等来进行调节。
含气泡粘合剂组合物的制备方法中，作为混合气泡的方法没有特别限制，可以使用公知的气泡混合方法。例如，作为装置的例子，可以列举如下装置等，其中，具备：在中央部具有贯通孔的圆盘上带多个细齿的定子、和与上述带齿的定子相对并在圆盘上与定子同样地带细齿的转子。通过将混合气泡的配合物导入到该装置的定子上的齿与转子上的齿之间并使转子高速旋转，同时通过贯通孔导入用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体)，由此可以得到气泡形成气体微细地分散混合的含气泡粘合剂组合物。
另外，为了抑制或者防止气泡的合并，优选将从气泡的混合到粘合剂层的形成作为一连串的工序连续进行。即，如上所述使气泡混合而制备含气泡粘合剂组合物后，优选接着使用该粘合剂组合物，形成含气泡粘合剂层。
本发明的太阳能电池面板用粘合片，如前所述，在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有上述粘合剂层。作为本发明的粘合片的构成，具体地可以列举：(1)仅在薄膜基材的单面侧形成含气泡粘合剂层或不含气泡的粘合剂层的构成的单面粘合片，(2)在薄膜基材的一个面侧形成含气泡粘合剂层、在另一个面侧形成不含气泡的粘合剂层的构成的双面粘合片，(3)在薄膜基材的两面形成含气泡粘合剂层或不含气泡的粘合剂层的构成的双面粘合片等。通常优选使用(1)的单面粘合片。
本发明的粘合片，可以是卷绕为卷筒状的形态，也可以是片层叠的形态。即，本发明的粘合片，可以具有片状、带状等的形态。另外，作为卷绕为卷筒状的状态或形态的粘合片，可以具有在用剥离薄膜(隔膜)保护粘合面的状态下卷绕为卷筒状的形态。
本发明的粘合片中，在薄膜基材上形成粘合剂层的方法，没有特别限制，可以列举例如：在薄膜基材上涂布粘合剂组合物形成涂层、利用活性能量射线使该层固化的方法(直接法)；或者将粘合剂组合物与上述同样地涂布到剥离薄膜(隔膜)等适当的支撑体上并固化而形成粘合剂层、然后将粘合剂层转印到薄膜基材上的方法(转印法)等。
作为上述粘合剂层的厚度，没有特别限制，例如，优选50～5000μm，更优选200～2000μm，进一步优选300～1200μm。厚度小于50μm时，缓冲性下降，有时粘合片对高差的胶粘性下降。厚度超过5000μm时，难以得到均匀厚度的粘合剂层或粘合片。另外，粘合剂层可以具有单层、多层的任意形态。
本发明的粘合片中，为了保护粘合剂层的表面(粘合面)，可以在使用之前使用剥离薄膜(隔膜)。上述隔膜，在使用由该隔膜保护的粘合面时(即，粘贴粘合片密封硅电池片时)被剥离。
作为上述隔膜，可以使用惯用的剥离纸等。具体而言，作为隔膜，可以使用例如：在隔膜基材的至少一个表面具有剥离处理剂的剥离处理层的隔膜、以及包含含氟聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低胶粘性基材、包含无极性聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂等)的低胶粘性基材等。
作为隔膜，例如，可以适当使用在隔膜用基材(隔膜基材)的至少一个面形成有剥离处理层的隔膜。作为这样的隔膜用基材，可以列举：聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烃类树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造丝薄膜等塑料基材薄膜(合成树脂薄膜)或纸类(无木浆纸(上質紙)、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、面涂纸等)以及将这些进行层压或共挤出等而形成多层的材料(2～3层的复合体)等。作为构成剥离处理层的剥离处理剂，没有特别限制，可以使用例如聚硅氧烷类剥离处理剂、含氟剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂等。剥离处理剂可以单独使用，或者两种以上组合使用。
本发明的粘合片，可以在通常状态(23℃、50％RH)下粘贴到玻璃上。可以在通常状态下粘贴，具体地是指例如在23℃、50％RH的条件下，粘合片的粘合面(用于密封硅电池片的粘合面)对载玻片的粘合力(剥离力)(180°剥离，拉伸速度300mm/分钟)为15N/20mm以上，优选30N/20mm以上。如上所述，本发明的粘合片可以在通常状态下粘贴到玻璃基板上，因此在硅电池片的密封时，无需对粘合剂层进行热压，不会对布线等产生损害，不产生由于粘合剂层的渗出而导致的工序污染，另外不需要加热设备，因此在生产率、成本方面是有利的。
本发明的粘合片，优选具有良好的高差吸收性(凹凸追随性)。通过具有优良的高差吸收性，对硅电池片的密封性提高，可以抑制外力导致的电池片破损或水浸入导致的电池片腐蚀等，从而提高太阳能电池面板的长期可靠性。上述高差吸收性，可以由粘合剂组成等来控制，特别是粘合剂层为含气泡粘合剂层的情况下，高差吸收性显著提高，因此优选。
本发明的粘合片，从太阳能电池面板的长期耐久性、可靠性的观点考虑，优选具有优良的耐候性。耐候性具体通过在室外暴露(2400小时)时通过有无胶粘性下降、有无变色来评价(细节如后所述)。上述耐候性可以通过以含氟薄膜作为基材来得到。
本发明的粘合片，由于具有含氟树脂薄膜基材，因此具有优良的水蒸汽阻隔性。具体而言，优选透湿度为5(g/m2·天)以下，更优选1(g/m2·天)以下。透湿度超过5(g/m2·天)时，由于水的浸入引起的电池片的腐蚀等，导致太阳能电池面板的长期耐久性、可靠性下降。
本发明的粘合片，如上所述，可以在常温下密封硅电池片，不象以往作为太阳能电池面板的密封树脂使用的EVA树脂一样需要热压，因此不产生热压时的布线损害，工序污染，在成本方面也是有利的。另外，由于具有含氟树脂薄膜基材，因此水蒸汽阻隔性优良，耐候性也优良。另外，在具有含有气泡和/或中空微球的粘合剂层的情况下，高差吸收性特别优良，因此硅电池片的密封性提高。
通过使用本发明的太阳能电池面板用粘合片将在玻璃基板上形成的硅电池片密封，可以制造太阳能电池面板。具体地，例如，根据公知惯用的薄膜太阳能电池模块的制造方法，在玻璃基板上形成薄膜硅型太阳能电池(硅电池片)后，在该玻璃基板的形成有硅电池片的面上以接触粘合面的方式粘贴本发明的粘合片，由此制造太阳能电池面板。上述粘合片的粘贴工序可以在比较低的温度下(例如，约10～约40℃)下进行。
[物性的评价方法]
(1)粘合力
使用松浪硝子工业株式会社制造的“MICRO GLASS水縁磨S-1214”(长76mm×宽26mm×厚1.2mm)作为被粘物。
在23℃、50％RH的条件下，用2kg的辊往返一次将20mm宽的粘合片压接在上述被粘物上，在初始(粘贴30分钟后)和5天后，使用拉伸试验机，测定180°剥离的剥离力(N/20mm)(拉伸速度300mm/分钟)。
(2)高差吸收性
如图2所示，以5mm宽的间隔在透明丙烯酸类树脂板4上排列固定10mm宽的PET板5(厚度：12μm)4张，通过使5kg(宽50mm)的辊往返一次在其上以粘合面接触的方式粘贴实施例中得到的粘合片6(30mm×70mm)。粘贴后立即从背面侧(丙烯酸类树脂板侧)用光学显微镜观察粘合片的密合状态。
在PET板的边缘部，测定粘合片与丙烯酸类树脂板未密合的部分8的宽度(图2的9)(八个部位的平均值)，如果为0.1mm以下，则评价为高差吸收性良好(○)，超过0.1mm时评价为高差吸收性不良(×)。
另外，图2中，7表示粘合片与丙烯酸类树脂板密合的部分。
(3)耐候性
将实施例中得到的粘合片粘贴在载玻片上，制作室外暴露(日本爱知县丰桥市日本电工株式会社室外暴露场、2400小时)处理后的试样。
对上述试样如下所述评价胶粘性、变色。
(胶粘性)
目视观察上述试样，观察有无翘起、剥离。若无翘起、剥离则评价为耐候性良好(○)，若有翘起、剥离则评价为耐候性不良(×)。
(变色)
目视观察上述试样，观察有无变色。若无变色则评价为耐候性良好(○)，若有变色则评价为耐候性不良(×)。
(4)透湿度(水蒸汽阻隔性)(杯法)
根据JIS Z 0208，在40℃、90％RH、30天的条件下进行试验，通过下式计算透湿度。另外，将从实施例中得到的粘合片上剥离隔膜后的材料作为测定试样。
Q＝q/(A×t)
Q：透湿度(g/m2·天)
q：试验片的透湿量(g)
A：透湿面积(m2)
t：时间(天)
另外，测定中使用的透湿杯为铝制、内径70mmφ、高度20mm，试样的透湿面的大小为56.5mmφ。
实施例
以下，基于实施例更详细地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。另外，实施例中所得到的粘合片的根据上述物性的评价方法的试验结果如表1所示。
实施例1
在混合有作为单体成分的丙烯酸-2-乙基己酯90重量份和丙烯酸10重量份的单体混合物中，配合作为光聚合引发剂的商品名“Irgacure651”(汽巴精化公司制造)0.05重量份和商品名“Irgacure 184”(汽巴精化公司制造)0.05重量份后，进行紫外线照射直到粘度(BH粘度计，5号转子，10rpm，测定温度30℃)达到约15Pa·s，制作部分聚合的组合物(浆料)。
在该浆料中，添加0.1重量份的1，6-己二醇二丙烯酸酯。另外，以相对于浆料的总体积100容积份为30容积份的比例添加作为中空玻璃微球的商品名“セルスタ一Z-27”(东海工业株式会社制)。另外，添加0.2重量份作为含氟表面活性剂的商品名“エフトツプEF-352”(ジエムコ株式会社制)，制作粘合剂前体。需要说明的是，粘合剂前体中中空玻璃微球的体积相对于该粘合剂前体的总体积为约23容积％。
使用具备在中央部具有贯通孔的圆盘上带多个细齿的定子和与上述带齿的定子相对并在圆盘上与定子同样地带细齿的转子的装置，在所述粘合剂前体中导入氮气来混合气泡。气泡的混合量以相对于排出的全部液体体积为约15容积％的方式导入，得到含气泡粘合剂组合物。
然后，将上述含气泡粘合剂组合物涂布到单面经剥离处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制基材(隔膜)的剥离处理面上，使得固化后的厚度为0.8mm，然后在其上以接触剥离处理面的方式粘贴经剥离处理后的PET制基材(隔膜)，在照度约4.0mW/cm2下照射紫外线(UV)10分钟，使含气泡粘合剂组合物固化，制作含气泡粘合剂层(层厚度0.8mm)。另外，将一个PET制基材剥离，将上述含气泡粘合剂层层叠到厚度38μm的含氟树脂薄膜(杜邦公司制，“テドラ一フイルムTGH15BL3”)的单面上，得到具有隔膜/含气泡粘合剂层/含氟树脂薄膜基材的层叠构成的粘合片。
如表1所示，上述粘合片的常态下对玻璃的粘合力(粘贴性)、高差吸收性、耐候性优良，透湿度也低，水蒸汽阻隔性也优良，适合作为太阳能电池面板用粘合片。
表1
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产业实用性
根据本发明的太阳能电池面板用粘合片，通过使用该粘合片将硅电池片密封，可以在不产生由真空热压对布线的损害和工序污染的情况下制造太阳能电池面板。另外，由于具有含氟树脂薄膜基材，因此水蒸汽阻隔性优良，耐候性也良好。另外，在具有含有气泡和/或中空微球的粘合剂层的情况下，高差吸收性特别优良，因此硅电池片的密封性提高。因此，在太阳能电池面板的制造用途、特别是薄膜硅型太阳能电池面板中密封硅电池片的用途中有用。

Claims (5)

1.一种太阳能电池面板用粘合片，用于密封硅电池片，其特征在于，
在含氟树脂薄膜基材的至少单面侧具有粘合剂层。
2.如权利要求1所述的太阳能电池面板用粘合片，其中，
粘合剂层由丙烯酸类粘合剂和/或橡胶类粘合剂构成。
3.如权利要求1或2所述的太阳能电池面板用粘合片，其中，
粘合剂层是包含气泡和/或中空微球的含气泡粘合剂层。
4.一种太阳能电池面板，其中，
使用权利要求1至3中任一项所述的太阳能电池面板用粘合片，将在玻璃基板上形成的硅电池片密封。
5.一种太阳能电池面板的制造方法，其特征在于，
使用权利要求1至3中任一项所述的太阳能电池面板用粘合片，将在玻璃基板上形成的硅电池片密封。
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