CN102015589A - 用于制备环己基苯的方法 - Google Patents
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Abstract
在一种用于制备环己基苯的方法中,在加氢烷基化条件之下将苯和氢与催化剂接触以制备含有环己基苯的流出物。该催化剂包括分子筛、不同于所述分子筛的无机氧化物和至少一种氢化金属的复合物,其中至少50wt%的所述氢化金属负载在无机氧化物之上,并且无机氧化物具有小于40μm(微米)的平均粒度。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2008年5月1日提交的在先美国临时申请号No.61/049530的优先权,其全部内容通过参考结合于此。
发明领域
本发明涉及用于制备环己基苯的方法并且任选地用于将得到的环己基苯转换为苯酚和环己酮的方法。
背景技术
在化学工业中苯酚是一种重要的产品并且用于例如酚醛树脂、双酚A、ε-己内酰胺、己二酸和增塑剂的制备中。
现在用于制备苯酚的最普遍路线是Hock法。这是一种三步法,其中第一步包括用丙烯将苯烷基化以制造异丙基苯,之后是异丙基苯的氧化为相应的氢过氧化物,并且然后将氢过氧化物裂解以制造等摩尔量的苯酚和丙酮。然而,世界上对苯酚需求的增长比丙酮迅速得多。此外,由于丙烯开发的不足,丙烯的成本可能增加。
因此,一种使用更高烯烃代替丙烯作为原料并且副产例如环己酮的更高的酮而非丙酮的方法可能是一种具有吸引力的制备苯酚的替代方法。例如,对于环己酮有增长的行情,其用于作为工业溶剂,作为氧化反应和制备己二酸、环己酮树脂、环己酮肟、己内酰胺和尼龙6中的活化剂。
已知美国专利号No.5053571,其中环己基苯可以通过在包括负载在β沸石上的钌和镍催化剂的存在下将苯与氢接触而制备,而且得到的环己基苯可以在两步中加工为环己酮和苯酚。在液时空速(LHSV)从1到100,反应压力从100到1000kPa,氢进料速度从0.2到6摩尔每摩尔原料每小时,并且反应温度从100到300℃的条件下,进行加氢烷基化反应。
此外美国专利号No.5146024公开了在一氧化碳和含有钯的沸石X或Y的存在下,苯可以与氢反应以制备环己基苯,然后通过自动氧化与随后的酸处理其可以以高产率转化为苯酚和环己酮。在苯原料的液时空速(LHSV)从约1到约100hr-1,总反应压力从约345到约10350kPa,H2与苯的摩尔比从约0.1∶1到约10∶1,一氧化碳与H2的摩尔比从约0.01∶1到约0.3∶1,并且温度从约100到约250℃的条件下,进行加氢烷基化反应。
进一步美国专利号No.6037513公开了在包括MCM-22族分子筛和选自钯、钌、镍、钴及其混合物的至少一种氢化金属的双功能催化剂的存在下,通过将苯与氢接触可以制备环己基苯。该催化剂也可能含有粘合剂和/或基体并且在实施例中通过使用初始湿润浸渍法将MCM-22族分子筛和氧化铝粘合剂的挤出物用氢化金属的盐的水溶液浸渍,来制备该催化剂。该‘513专利也公开了得到的环己基苯可以被氧化为相应的氢过氧化物并且该过氧化物离解为所需的苯酚和环己酮。
在我们2007年8月15日提交的共同待审美国专利申请号No.60/964874(律师档案号2007EM140)中,我们已经描述了一种用于制备环己基苯的方法,该方法包括在加氢烷基化条件之下将苯和氢与催化剂接触以制备含有环己基苯的流出物,催化剂包括分子筛、不同于上述分子筛的无机氧化物和至少一种氢化金属的复合物,其中至少50wt%的所述氢化金属负载与无机氧化物上。通过提供至少大多数的氢化金属在无机氧化物载体上而非分子筛,发现该催化剂的活性及其对环己基苯和二环己基苯的选择性有所增加。
在美国专利申请号No.60/964874(律师档案号2007EM140)的实施例中,用于作为氢化金属载体的无机氧化物是CATALOX SBa氧化铝,其具有约45μm(微米)的平均粒度。根据本发明,目前已经发现双功能催化剂的苯加氢烷基化活性,其中部分或全部的氢化金属负载在与分子筛分离的无机氧化物上,如果选择具有平均粒度小于40μm(微米)的无机氧化物该活性可以提高。此外在催化剂对环己基苯和二环己基苯的选择性没有明显损失之下可以获得在活性方面的增加,这是十分需要的,因为任何二环己基苯可以用额外的苯进行烷基转移以进一步制备环己基苯产品。
概述
一方面,本发明涉及用于制备环己基苯的方法,该方法包括在加氢烷基化条件之下将苯和氢与催化剂接触以制备含有环己基苯的流出物,该催化剂包括分子筛、不同于上述的分子筛的无机氧化物和至少一种氢化金属的复合物,其中至少50wt%的所述氢化金属负载在无机氧化物之上并且无机氧化物具有小于40μm(微米)的平均粒度。
适当地,所述无机氧化物具有小于20μm的平均粒度,例如小于10μm,例如小于5μm。例如该无机氧化物的平均粒度在从0.01至30μm的范围之内,或从0.02至小于20μm,例如从0.05至小于10μm或从0.05至5μm。
作为此处使用的,术语″平均粒度″的意思是无机氧化物颗粒的平均体积直径,也就是颗粒的体积分布的平均直径(以μm计),其表示该分布的重力中心。根据本发明可使用的用于测量这种无机氧化物平均粒度的仪器是可以从美国佛罗里达州Largo的Microtrac公司(Nikkiso的单位)获得的Microtrac S-3000激光粒度分析器。这种分析器使用将粒子大小缩小至有效球面直径的软件,并且测量粒度为平均体积(MV)直径。
适当地,无机氧化物包括元素周期表第2、4、13和14族的至少一种元素的氧化物,例如氧化铝和/或二氧化钛和/或氧化锆。
适当地,至少75wt%,例如实质上所有(例如至少95wt%或98wt%或99wt%),或甚至100wt%的所述氢化金属负载在无机氧化物上。
适当地,在无机氧化物与分子筛复合之前将至少一种氢化金属施加至无机氧化物上。在一个实施方式中,通过将至少一种氢化金属沉积在无机氧化物上,并且然后将含有金属的无机氧化物和分子筛的混合物共造粒来制备该催化剂。在另一个实施方式中,通过将至少一种氢化金属沉积在无机氧化物上,并且然后将含有金属的无机氧化物和分子筛的混合物共挤出来制备该催化剂。
适当地分子筛具有至少7×10-10m(7埃)的平均孔度并且通常选自沸石β、沸石X、沸石Y、丝光沸石和MCM-22族的分子筛。
适当地分子筛是铝硅酸盐并且在分子筛中的铝与氢化金属的摩尔比从约1.5至约1500,例如从约100至约500。
适当地至少一种氢化金属选自钯、钌、镍、锌、锡和钴,特别是钯。
适当地加氢烷基化条件包括约100至约400℃的温度和/或约100至约7000kPaa的压力。在一个实施方式中,在所述接触中氢与苯的摩尔比是从约0.15∶1至约15∶1。
在另一个方面,本发明涉及用于共制备苯酚和环己酮的方法,该方法包括通过此处所述方法制备环己基苯,将环己基苯氧化以制备环己基苯氢过氧化物并且裂解氢过氧化物以制备苯酚和环己酮。在进一步的实施方式中,环己酮可以被脱氢以进一步制备苯酚。
实施方式的详细说明
此处描述的是用于将苯加氢烷基化以制备环己基苯的方法并且,在本发明的优选实施方式中,在第二步骤中环己基苯转化为环己酮和苯酚。在加氢烷基化方法制备除所需的单环己基苯产物之外的二环己基苯的范围内,本方法可以包括用额外的苯将二环己基苯烷基转移以制备额外的单环己基苯产物的进一步步骤。
苯的加氢烷基化
本方法(其包括上述优选实施方式中的第一步骤)包括在加氢烷基化条件之下和在新的加氢烷基化催化剂存在下将苯与氢接触,其中苯经历下列反应:
竞争反应包括苯的完全饱和以制备环己烷,双烷基化以制备二环己基苯以及重整/烷基化反应以制备杂质,例如甲基环戊基苯。虽然二环己基苯可以被烷基转移以制备额外的单环己基苯产物,但是转化成环己烷表示损失了贵重的原料,而例如甲基环戊基苯(MCPB)的杂质是特别不受欢迎的,因为MCPB的沸点十分接近于环己基苯(CHB)的沸点并且因此很难将MCPB与加氢烷基化反应所需的产物CHB分离。
任何可商购获得的苯原料可被用于加氢烷基化步骤,但是优选具有至少99wt%纯度的苯。类似地,虽然氢源不是最关键的,但通常需要氢具有至少99wt%纯度。
适当地加氢烷基化步骤的总原料包含按重量计算小于1000ppm、例如小于500ppm、例如小于100ppm的水,和/或按重量计算小于100ppm、例如小于30ppm、例如小于3ppm的硫,和/或按重量计算小于10ppm、例如小于1ppm、例如小于0.1ppm的氮。
加氢烷基化反应可以在很宽的范围的反应器结构内进行,包括固定床、淤浆反应器、和/或催化蒸馏塔。合适的反应温度在约100℃至约400℃之间,例如在约125℃至约250℃之间。合适的反应压力在约100至约7000kPaa之间,例如在约500至5000kPaa之间。合适的氢与苯的摩尔比数值在约0.15∶1至约15∶1之间,例如在约0.4∶1至约4∶1之间。
在加氢烷基化反应中使用的新型催化剂是分子筛、不同于分子筛的无机氧化物和氢化金属的复合物。特别地选择无机氧化物以具有小于40μm的平均粒度,通常小于20μm,例如小于10μm,例如小于5μm。优选无机氧化物的平均粒度从0.01至30μm,或从0.02至小于20μm,例如从0.05至小于10或5μm。此外至少50wt%的氢化金属负载在无机氧化物上而非分子筛上。特别地据发现与氢化金属负载在较大的(>40μm)粒度的无机氧化物上的当量催化剂相比,通过将氢化金属负载在粒度较小的无机氧化物上,催化剂的活性增加。此外,还发现催化剂对所需产物环己基苯和二环己基苯的选择性没有明显损失下,可以获得这种活性上的提高。
通常地,用于本加氢烷基化方法的分子筛具有至少7×10-10m(7埃)的平均孔度并且适当地选自沸石β、沸石x、沸石Y、丝光沸石和MCM-22族的分子筛。沸石β及其合成公开在例如美国专利号No.3308069中。
此处使用的术语“MCM-22族材料”(或“MCM-22族的材料”或“MCM-22族的分子筛”),包括以下的一个或多个:
由具有MWW结构拓扑的常规第一级晶体的结构单元晶胞制备的分子筛。(晶胞是微粒的空间排列,如果在三维空间中平铺,其描述的是晶体结构。这种晶体结构描述于《Atlas of Zeolite Framework Types》第五版,2001年中,其前部内容作为参考结合于此);
由MWW结构拓扑晶胞二维平铺形成一个晶胞厚度的单层,优选一个晶胞厚的常规第二季结构单元制备的分子筛;
由常规第二级结构单元制备的分子筛,其中,具有一个或多余一个晶胞厚度的层,其中多于一个晶胞厚度的层由至少两层一个晶胞厚度的单层堆砌、组装或粘合而制成。这种第二级结构单元的堆砌可以是规律的方式、无规的方式、随机的方式或其任意组合;并且
由规则或随机二维或三位方式结合制备的分子筛具有MWW结构拓扑。
MCM-22族的分子筛通常具有包括d-间距最大值在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃的X射线衍射图形。用于表征材料的X射线衍射数据通过标准技术获得,例如使用铜的K-α双线作为入射辐射以及装备闪烁计数器和连接的电脑作为收集***的衍射仪。MCM-22族的分子筛包括MCM-22(描述于美国专利号No.4,954,325中),PSH-3(描述于美国专利号No.4,439,409中),SSZ-25(描述于美国专利号No.4,826,667中),ERB-1(描述于欧洲专利号No.0293032中),ITQ-1(描述于美国专利号No.6,077,498中),ITQ-2(描述于国际专利申请号WO97/17290中),MCM-36(描述于美国专利号No.5,250,277中),MCM-49(描述于美国专利号No.5,236,575中),MCM-56(描述于美国专利号No.5,362,697中),UZM-8(描述于美国专利号No.6,756,030中),以及其中任意两种或多种的混合物。优选地,分子筛选自(a)MCM-49,(b)MCM-56和(c)MCM-49和MCM-56的同位型,例如ITQ-2。
在加氢烷基化催化剂中使用的无机氧化物并不狭隘地定义,只要其在加氢烷基化反应条件下是稳定和惰性的。合适的无机氧化物包括元素周期表第2、4、13和14族元素的氧化物,例如氧化铝、二氧化钛、或氧化锆。可以使用这种氧化物的混合物。作为此处使用的,元素周期表族的标号方式如同《Chemical and Engineering News》,63(5),27(1985)中公开的。
类似地,任何已知的氢化金属可以用于催化剂复合物中,但是合适的金属包括钯、钌、镍、锌、锡和钴,而钯是特别有益的。通常地,存在于催化剂复合物之中的氢化金属的用量优选在催化剂复合物的约0.05至约10wt%之间,例如在约0.1至约5wt%之间。在一个实施方式中,其中分子筛是铝硅酸盐,氢化金属的存在量使得分子筛中的铝与氢化金属的摩尔比从约1.5至约1500,例如从约75至约750,例如从约100至约300。
氢化金属存在于复合催化剂中,以使至少50wt%,例如至少75wt%,并且特别地优选实质上的所有(例如至少95、98或99wt%)或甚至100wt%的氢化金属负载在无机氧化物上。这可以通过在含有金属的无机氧化物与分子筛复合之前,将至少部分氢化金属沉淀在无机氧化物上合适地完成。如有必要,随后可以在得到的催化剂复合物上沉积额外的氢化金属。通常,该催化剂复合物可通过共造粒制备,其中在高压下(通常地约350至约350000kPa)将分子筛和无机的混合物形成粒料;或通过共挤出制备,其中分子筛和无机氧化物的淤浆,任选地与单独的粘合剂一起强制通过模头。
对于那些使用了粘合剂的实施方式,合适的粘合剂材料包括合成或天然存在的物质以及无机材料例如粘土、二氧化硅和/或金属氧化物。后者也可以是自然存在的或以凝胶状沉淀或凝胶形式,包括二氧化硅和金属氧化物的混合物。能用于作为粘合剂的天然存在的粘土包括那些蒙脱土和高岭土族,该族包括通常称作为Dixie、McNamee、Georgia和Florida粘土的亚膨润土(subbentonites)和高岭土,或主要矿物成分是叙永石、高岭石、地开石、珍珠石或蠕陶土的其他种类。这种粘土可以原始开采的原状态或最初经过煅烧、酸处理或化学改性来使用。合适的金属氧化物粘合剂包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍和二氧化硅-二氧化钛,以及三组分的例如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁和二氧化硅-氧化镁-氧化锆。
虽然加氢烷基化步骤对于环己基苯具有高选择性,但是加氢烷基化反应的流出物通常会含有一些二烷基化产物以及未反应的芳族原料和所需的单烷基取代的物质。通常通过蒸馏和再循环至烷基化反应器中来回收未反应的芳族原料。来自苯蒸馏底部的馏分进一步蒸馏以从二环己基苯及其他重物中分离单环己基苯产物。取决于存在于反应流出物之中二环己基苯的量,可能需要将二环己基苯与额外的苯烷基转移,以使所需的单烷基取代物质的制备最大化。
在合适的烷基转移作用催化剂下例如MCM-22族、沸石β、MCM-68(参见美国专利号No.6014018)、沸石Y或丝光沸石的分子筛,与额外的苯的烷基转移作用通常在和加氢烷基化反应器分离的烷基转移作用反应器中进行。烷基转移反应通常在至少部分液相条件之下进行,合适地包括约100至约300℃的温度,约800至约3500kPa的压力,总进料约1至约10hr-1的重时空速,以及约1∶1至约5∶1的苯/二环己基苯重量比。
环己基苯氧化反应
在一个优选实施方式中,进一步转化由本发明的方法制备的环己基苯。因此为了将环己基苯转化为苯酚和环己酮,环己基苯要最初氧化为相应的氢过氧化物。这通过向含有环己基苯的液相中引入含有氧的气体例如空气来完成。与异丙基苯不同,缺少催化剂的环己基苯的常压空气氧化十分缓慢,并且因此通常在催化剂的存在下进行氧化。
用于环己基苯氧化步骤的合适的催化剂是描述于美国专利号No.6720462的N-羟基取代的环状亚胺并且通过引用结合于此,例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-氨基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-氨基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、四溴-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基氯桥酰亚胺(hydroxyhetimide)、N-羟基雪松酰亚胺(hydroxyhimimide)、N-羟基苯三亚胺、N-羟基苯-1,2,4-四甲酰亚胺、N,N′-二羟基(苯四甲酰二亚胺)、N,N′-二羟基(二苯甲酮-3,3′,4,4′-四羧基二酰亚胺)、N-羟基马来酰亚胺、吡啶-2,3-二甲酰亚胺,N-羟基琥珀酰亚胺、N-羟基(酒石酰亚胺)、N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺、外-N-羟基-7-氧代二环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酰亚胺、N-羟基-顺-环己基-1,2-二甲酰亚胺、N-羟基-顺-4-环己基-1,2二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺钠盐或N-羟基-o-苯二磺酰亚胺。优选地,催化剂是N-羟基邻苯二甲酰亚胺。另一个合适的催化剂是N,N′,N″-三羟基异三聚氰酸。
这些催化材料可以单独使用也可以在有自由基引发剂的情况下使用,并且可以以液相、均相催化剂使用或可以负载在固体载体以提供非均相催化。通常,这些N-羟基取代的环状亚胺或N,N′,N″-三羟基异三聚氰酸的使用量从环己基苯的0.0001mol%至15mol%,例如从0.001至5mol%。
用于氧化步骤的适宜条件包括在约70℃至约200℃之间的温度,例如约90℃至约130℃,和/或约50至10000kPa的压力。任何含有氧的气体,优选空气可以用作氧化剂。本反应可以在间歇式反应器或连续流动反应器中进行。可以加入碱性缓冲剂与氧化过程中可能形成的酸性副产物反应。此外可以引入水相,其可以帮助溶解碱性化合物,例如碳酸钠。
氢过氧化物裂解
环己基苯转化为苯酚和环己酮的最终反应步骤包括环己基苯氢过氧化物的裂解,其适当地通过在约20℃至约150℃,例如约40℃至约120℃温度下和/或约50至约2500kPa,例如约100至约1000kPa的压力下,将氢过氧化物与催化剂在液相中接触得到。环己基苯氢过氧化物优选在惰性有机溶剂中稀释至裂解反应中,例如甲基乙基酮、环己酮、苯酚或环己基苯以参与放热。裂解反应适当地在催化蒸馏单元中进行。
用于裂解步骤的催化剂可以是均相催化剂或非均相催化剂。
合适的均相裂解催化剂包括硫酸、高氯酸、磷酸、盐酸和对甲苯磺酸。氯化铁、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫也是有效的均相裂解催化剂。优选的均相裂解催化剂是硫酸,优选浓度在0.05至0.5wt%范围内。对于均相酸催化剂,优选中和步骤接着裂解步骤。这种中和步骤通常包括与碱性组分接触,随后轻轻倒出盐富集的水相。
在环己基苯氢过氧化物的裂解中使用的合适的非均相催化剂包括蒙脱石粘土,例如酸性蒙脱土二氧化硅-氧化铝粘土,如美国专利号No.4870217描述的,其全部内用通过引用结合于此。
来自裂解步骤的粗制环己酮和苯酚可以经过进一步提纯以制备精炼的环己酮和苯酚。合适的提纯过程包括但是不局限于一系列蒸馏塔以从其他种类中分离环己酮和苯酚。粗制或精炼的环己酮可以本身经历脱氢作用以转化为苯酚。这种脱氢作用可以例如在例如铂、镍或钯的催化剂下完成。
下列实施例用于说明性的目的并且不限制本发明的范围。
实施例
为了说明苯加氢烷基化中用于氢化金属的载体的粒度的重要性,在两种催化剂上进行了背对背的实验,称为A和B,除了氧化铝载体的粒度之外,其他制备相同。两种催化剂包含2g的负载在γ氧化铝的0.3wt%Pd,其与4.8g的MCM-49酸性烷基化催化剂共造粒。催化剂A和催化剂B之间的主要区别是前者负载在具有平均粒度45μm(微米)SASOL CATALOX SBa上,而催化剂B负载在平均粒度3μm(微米)的来自Alfa Aesar的氧化铝上。
在美国佛罗里达州Largo的Microtrac,Inc提供的MicrotracS-3000激光粒度分析器上测量两种氧化铝载体的每个的平均粒度。使用氧化铝样品的水悬浮液,该悬浮液在分析器经过超声波处理以分散聚集体。通过分析器自动测定的常规样品量约为200毫克。该仪器使用了将全部颗粒减小至有效球面直径的软件,并且测量了作为平均体积(MV)直径的粒度。该分析器及其使用的进一步的细节在Philip E,Plantz博士的“Explanation of Data Reported by Microtrac Instruments″Applications Note SL-AN-16Rev B(专门名词,缩写和计算显示在报告中)可以从Microtrac,Inc在2008年四月之前中获得。平均体积直径的讨论包含在该文件中。
通过首先将钯沉淀在氧化铝上制备每种催化剂。然后将含有Pd的氧化铝加到MCM-49中以形成混合物并且然后使用手压泵在136000kPaa将该混合物造粒60秒。随后在用于测试其苯加氢烷基化性能之前用从0.841mm至0.250mm的筛孔(20/60目颗粒)将粒料依大小排列。对于每种催化剂,所有钯都负载在无机氧化物上。
在150℃、1034kPag(150psig)和0.7hr-1WHSV的名义上相同的条件下评估两种催化剂并且结果如表1所示。如表1所示,催化剂B的性能优于催化剂A。催化剂B的转化率明显较高(59对46wt%转化率)。此外催化剂B对环己烷的选择性明显较低,为2.6%。催化剂B对甲基环戊烷(MCP)的选择性显示高至1.3%,但是大多数对MCP的较高的选择性是由于较高的转化率。催化剂B的总选择性是优异的,在接近59%转化率下为91%。
表1
虽然本发明已经描述并且通过引用特殊的实施方式举例说明,但是对于本领域技术人员可以预料对发明进行改变而无需在此举例说明。出于这一理由,则应该向附加的权利要求单独提出引用,以确定本发明真正的范围。
Claims (22)
1.一种用于制备环己基苯的方法,该方法包括在加氢烷基化条件之下将苯和氢与催化剂接触以制备含有环己基苯的流出物,该催化剂包括分子筛、不同于该分子筛的无机氧化物和至少一种氢化金属的复合物,其中至少50wt%的所述氢化金属负载在无机氧化物之上,并且无机氧化物具有小于40μm(微米)的平均粒度。
2.权利要求1的方法,其中无机氧化物具有从0.01至30μm的平均粒度。
3.权利要求1或2的方法,其中无机氧化物具有小于20μm的平均粒度。
4.前述任一项权利要求的方法,其中无机氧化物具有小于5μm的平均粒度。
5.前述任一项权利要求的方法,其中无机氧化物包括元素周期表第2、4、13和14族的至少一种元素的氧化物。
权利要求5的方法,其中无机氧化物包括氧化铝、二氧化钛或氧化锆。
6.前述任一项权利要求的方法,其中至少75wt%的氢化金属负载在无机氧化物上。
7.前述任一项权利要求的方法,其中在无机氧化物与分子筛复合之前将至少一种氢化金属施加到无机氧化物上。
8.权利要求8的方法,其中通过将至少一种氢化金属沉积在无机氧化物上,并且然后将含有金属的无机氧化物和分子筛的混合物共造粒来制备该催化剂。
9.权利要求8的方法,其中通过将至少一种氢化金属沉淀在无机氧化物上,并且然后将含有金属的无机氧化物和分子筛的混合物共挤出来制备该催化剂。
10.前述任一项权利要求的方法,其中催化剂进一步包括粘合剂。
11.前述任一项权利要求的方法,其中分子筛具有的平均孔度为至少7×10-10m(7埃)。
12.前述任一项权利要求的方法,其中分子筛选自沸石β、沸石X、沸石Y、丝光沸石和MCM-22族的分子筛。
13.前述任一项权利要求的方法,其中分子筛具有X射线衍射图形,该X射线衍射图形包括在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃的d-间距最大值。
14.前述任一项权利要求的方法,其中分子筛选自MCM-22、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、MCM-36、MCM-49、MCM-56、UZM-8以及其任意两种或多种的混合物。
15.前述任一项权利要求的方法,其中分子筛是铝硅酸盐并且在分子筛中的铝与氢化金属的摩尔比为从1.5至1500。
16.权利要求15的方法,其中摩尔比为从100至300。
17.前述任一项权利要求的方法,其中至少一种氢化金属选自钯、钌、镍、锌、锡和钴。
18.前述任一项权利要求的方法,其中在所述接触中氢与苯的摩尔比是从0.15∶1至15∶1。
19.前述任一项权利要求的方法,其中加氢烷基化条件包括100至400℃的温度和/或100至7000kPaa的压力。
20.前述任一项权利要求的方法,其中该流出物还包含二环己基苯并且在烷基转移作用条件之下将至少部分二环己基苯与苯接触以制备进一步的环己基苯。
21.一种用于共制备苯酚和环己酮的方法,该方法包括通过前述任一项权利要求的方法制备环己基苯,氧化该环己基苯以制备环己基苯氢过氧化物并且裂解该环己基苯氢过氧化物以制备苯酚和环己酮。
22.权利要求21的方法,进一步包括将环己酮脱氢以形成进一步的苯酚。
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